Фунгіцидна суміш та засіб, що містять похідну триазолопіримідину та ципроконазол, спосіб боротьби з патогенними грибами із класу oomycetes

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активний компонент 1) похідну триазолопіримідину формули І C2 2 (11) 1 3 80231 4 Даний винахід стосується фунгіцидних суміOomycetes у сільському господарстві, тому що шей, які містять як активні компоненти патогенні гриби розвили вже стійкість до продуктів, 1) похідну триазолопіримідину формули І які зарекомендували себе на ринку, таких, як металаксил та структурно подібних діючих речовин. Практичний досвід у сільському господарстві показав, що повторне й виняткове застосування окремих діючих речовин при боротьбі з патогенними грибами в багатьох випадках приводить до швидкої селекції таких штамів грибів, які розвили проти відповідних діючих речовин природну або адоптовану стійкість. Ефективна боротьба з такими грибами відповідними діючими речовинами та тоді вже більше не можлива. Для зниження небезпеки селекції стійких шта2) ципроконазол формули II мів грибів у даний час для боротьби з патогенними грибами застосовуються суміші різних діючих речовин. Сполучення діючих речовин з різним механізмом дії може забезпечити успіх обробки тривалий час. З ура хуванням ефективного запобігання розвитку стійкості та ефективної боротьби з патогену синергічно ефективній кількості. ними грибами із класу Oomycetes при по можливоКрім того, винахід стосується способу боротьсті малих нормах витрати в основу даного би з патогенними грибами із класу Oomycetes сувинаходу була покладена задача розробити сумімішами сполуки І зі сполукою II і застосування ші, які при по можливості малих загальних кількоссполуки І зі сполукою II для одержання подібних тей діючих речовин, які витрачаються, проявляють сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. достатню дію проти патогенних грибів. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метил піперидин-1-іл)-6Відповідно до цього були розроблені вищена(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5ведені суміші. Крім того, було встановлено, що при а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенодночасному спільному або роздільному застосуних грибів відомі з літературних джерел [див. WO ванні сполуки І та сполуки II або при послідовному 98/46607]. застосуванні сполуки І та сполуки II можна краще Сполука II, 2-(4-хлорфеніл)-3-циклопропіл-1боротися з Oomycetes, ніж окремими сполуками [1,2,4]триазол-1-ілбутан-2-ол, її одержання та її дія (синергічні суміші). проти патогенних грибів також відома з літературКрім того, пропоноване винаходом сполучення них джерел [US 4664696; загальноприйнята назва: сполук І та II придатне для боротьби з іншими паципроконазол, Cyproconazole]. тогенами, такими, як наприклад, види Septoria та Суміші похідних триазолопіримідину із ципроРuссіnіа на зернових та види Alternaria та Boytritis коназолом загалом відомі з документа [ЕР-А на овочевих та плодових культурах і на винограді. 988790]. Сполука формули І включена в загальний Вони застосовні також і для захисту матеріалів зміст цього документа, однак конкретно не згада(наприклад, захисту деревини), наприклад, проти на. Тому комбінація сполуки І із ципроконазолом є Paecilomyces variotii. новою. Бажано при виготовленні сумішей застосовуВідомі з документа [ЕР-А 988790] синергічні ють чисті діючі речовини І та II, до яких в разі посуміші триазолопіримідинів описуються як ефектитреби можна домішува ти інші діючі речовини провні проти різних хвороб на зернових, овочевих та ти патогенних грибів або інших шкідників, таких, як плодових культур, зокрема борошнистої роси на комахи, павукоподібні або нематоди, або гербіципшениці та ячмені або сірої гнилі на яблунях. Фундні або рістрегулюючі діючі речовини або добрива. гіцидна дія цих сумішей проти патогенних грибів із Як інші діючі речовини у вищезгаданому смискласу Oomycetes , однак, залишає бажати кращолі придатні, зокрема, діючі речовини, вибрані із го. групи, яка включає: Біологічна дія Oomycetes відрізняється від дії - ацилаланіни, такі, як беналаксил, офураце Ascomycetes, Deuteromycetes, та Basidiomycetes, або оксадиксил, тому що Oomycetes біологічно скоріше подібний - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, водоростям, ніж грибам. Тому знання фунгіцидної фенпропідин, гуазатин, іміноктадин або тридеактивності діючих речовин проти „справжніх" гриморф, бів, таких, як Ascomycetes, Deuteromycetes, та - анілінопіримідини, такі, як піримітаніл, мепаBasidiomycetes тільки дуже обмежено можна виконіпірим або ципродиніл, ристовувати щодо Oomycetes. - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофуOomycetes заподіюють великі економічні збитльвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стреки через ушкодження різних культурних рослин. У птоміцин, багатьох регіонах інфекції, що викликані - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, циPhytophthora infestans при вирощуванні картоплі та проконазол, дифеноконазол, динітроконазол, енілтоматів, являють собою самі значні захворювання. коназол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузилаПри вирощуванні винограду значні ушкодження зол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, викликаються пероноспорою виноградних лоз. іпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, Існує постійна потреба в нових засобах проти 5 80231 6 прохлорац, протіоконазол, симеконазол, тетракоду становлять залежно від вигляду сполуки та баназол, триадимефон, триадименол, трифлумізол жаного ефекту від 5г/га до 1000г/га, краще, від 50 або тритіконазол, до 900г/га, зокрема, від 50 до 750г/га. - дикарбоксііміди, такі, як міклозолін, проциміНорми витрати сполуки І становлять відповіддон, но, як правило, від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, ме900г/га, зокрема, від 20 до 750г/га. там, пропінеб, полікарбамат зирам або зинеб, Норми витрати сполуки II становлять відповід- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, босно, як правило, від 1 до 1000г/га, зокрема, від 10 калід, карбендазим, оксикарбоксин, ціазофамід, до 500г/га, зокрема, від 40 до 100г/га. дазомет, фамоксадон, фенамідон, фуберидазол, При обробці посівного матеріалу загалом зафлутоланіл, фураметпір, ізопротіолан, мепроніл, стосовують норми витрати суміші від 1 до нуаримол, пробеназол, піроквіїлон, сильтіофам, 1000г/100кг посівного зерна, краще від 1 до тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, трициклазол 200г/100кг, зокрема від 5 до 100г/100кг. або трифорин, Спосіб захисту від патогенних грибів здійсню- нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, диють за допомогою окремого або спільного застонокап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, сування сполуки І та сполуки II або суміші із сполу- інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Б-метил, ки І та сполуки II за допомогою обприскування або карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоопудрювання насіннєвого матеріалу, рослин або ксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, грунту перед або після висіву рослин або перед едифенфос, етабоксам, фентин-ацетат, феноксаабо після того, як рослини проросли. Краще застоніл, феримзон, фосетил, гексахлорбензол, метрасування сполук здійснюють обприскуванням листя. фенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, толокСуміші відповідно до винаходу, відповідно лофос-метил, квінтоцен або зоксамід, сполуки І та II можуть переводитися у звичайні - стробілурини, такі, як флуоксистробін, метокомпозиції, наприклад, розчини, емульсії, суспенміностробін, орисастробін або піраклостробін, зії, порошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. - похідні сульфенової кислоти, такі, як каптаФорма застосування залежить від мети застосуфол, вання. Вона в кожному разі повинна забезпечува- аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як ти тонкий і рівномірний розподіл сполуки відповідфлуметовер. но до винаходу. В одній формі виконання сумішей відповідно Композиції відповідно до винаходу можна придо винаходу до сполук І та II домішують ще один готовляти відомим чином, наприклад, розведенфунгіцид III або два фунгіциди III та IV. Суміші ням діючої речовини розчинниками і/або наповнюсполук І та II з компонентами III є кращими. Зокревачами, за бажанням із застосуванням ма кращі суміші сполук І та II. емульгаторів та диспергаторів. Як розчинниСуміші сполук І та II, відповідно, одночасне ки/допоміжні агенти придатні, зокрема: спільне або роздільне застосування сполуки І та - вода, ароматичні розчинники (наприклад, сполуки II відрізняються прекрасною дією проти продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фітопатогенних грибів із класу Oomycetes, зокрема фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, Phytophthora infestans на картоплі та томатах, а бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (натакож Plasmopara viticola на виноградних лозах. приклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), Вони можуть застосовуватися при захисті рослин піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), як листяні або грунтові фунгіциди. ацетати (глікольдіацетат), гліколи, аміди диметиВони мають особливе значення при боротьбі з лових кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду Oomycetes на різних культурних рослинах, таких, та складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі як овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові та можуть застосовуватися також і суміші розчиннигарбузові культури), картопля, томати, виноградні ків; лози та на відповідному насінні. - наповнювачі, такі, як природні гірські породи Зокрема вони придатні для боротьби з фіто(наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і фторозом на картоплі та томатах, що викликано синтетичні гірські породи (наприклад, високодисPhytophthora infestans, а також справжньої борошперсна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, нистої роси на виноградних лозах (пероноспора такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (напривиноградних лоз), яка викликана Plasmopara клад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жиviticola. рного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) Сполука І та сполука II можуть виноситися одта диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпраночасно спільно або роздільно або послідовно цьовані луги або метилцелюлоза. одна за одною, причому черговість при роздільноЯк поверхнево-активні речовини придатні луму застосуванні загалом не впливає на успіх обжні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокиробки. слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокисСполука І та сполука II звичайно застосовулоти, дибутилнафталінсульфокислоти, ються у масовому співвідношенні від 100:1 до алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсу1:100, краще, від 20:1 до 1:20, зокрема, від 10:1 до льфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні 1:10. кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів Компоненти III та, в разі потреби, IV домішужирного ряду, далі продукти конденсації сульфоються за бажанням до сполуки І у співвідношенні нованого нафталіну або його похідних з формальвід 20:1 до 1:20. дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідНорми витрати сумішей відповідно до винахоно нафталінсульфокислоти з фенолом або 7 80231 8 формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний утворюється емульсія. ефір, етоксилований ізооктил фенол, октилфенол, D) Емульсії (EW, ЕО) нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, три40мас.частин сполуки відповідно до винаходу бутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілрозчиняють у ксилолі при додаванні Саполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноконденсати спирту та спирту жирного рявої олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять у ду/е тиленоксиду, етоксилована рицинова олія, воду за допомогою емульгувального пристрою поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропі(Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиррозведенні у воді утворюється емульсія. тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпраE) Суспензії (SC, OD) цьовані луги або метилцелюлоза. 20мас.частин сполуки відповідно до винаходу Для одержання розчинів, емульсій, паст або подрібнюють при додаванні диспергатора та змомасляних дисперсій, які розприскують безпосеречувального агента і води або органічного розчиндньо, придатні фракції мінеральних масел із сереника в кульовому млині з мішалкою. При розведньою - високою точкою кипіння, такі як гас або денні у воді утворюється стабільна суспензія дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а тадіючої речовини. кож масла (олії) рослинного або тваринного похоF) Гранулят, який диспергується у воді, та роздження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вугчинний у воді гранулят (WG, SG) леводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, 50мас.частин сполуки відповідно до винаходу тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, цикзмочувального агента та за допомогою технічних логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно попристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, лярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) N-метилпіролідон або вода. одержують гранулят, що диспергується у воді або Порошок, препарат для розпилення й опудрюрозчиняється у воді. При розведенні у воді утвовання можна одержати за допомогою змішання рюється стабільна дисперсія або розчин діючої або спільного розмелу діючих речовин із твердим речовини. носієм. G) Порошок, що диспергується у воді, та розГранулят, наприклад покритий, просочений чинний у воді порошок (WP, SP) або гомогенний, одержують звичайно за допомо75мас.частин сполуки відповідно до винаходу гою сполучення діючих речовин із твердим наповперемелюють при додаванні диспергатора та змонювачем. Як тверді наповнювачі використовують, чувального агента, а також силікагелю в роторнонаприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, статорному млині. При розведенні у воді утворюсилікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, боється стабільна дисперсія або розчин діючої речолюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульвини. фат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, роз2. Продукти для безпосереднього застосуванмелені пластмаси, а також такі добрива, як ня сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амоН) Порошки (DP) нію, сечовини та рослинні продукти, такі, як напри5мас.частин сполуки відповідно до винаходу клад борошно зернових культур, борошно деревтонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% ної кори, деревне борошно та борошно горіхової тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді для розпилення. наповнювачі. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) Готові композиції містять загалом від 0,1 до 0,5мас.частин сполуки відповідно до винаходу 95мас.% краще від 0,5 до 90мас.% діючої речовитонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% наповнювани. Діючі речовини застосовують при цьому із чисчів. Звичайним способом, який застосовують при тотою від 90% до 100%, краще 95% до 100% (за цьому, є екструзія, розпилювальне сушіння або спектром ЯМР). обробка у псевдозрідженому шарі. Одержують Приклади для композицій: гранулят для безпосереднього застосування. 1. Продукти для розведення водою J) ULV - розчини (UL) A) Водорозчинні концентрати (SL) 10мас.частин сполуки відповідно до винаходу 10мас.частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, розчиняють у воді або у водорозчинному розчинксилолі. Одержують продукт для безпосереднього нику. Альтернативно додають змочувальні агенти застосування. або інші допоміжні агенти. При розведенні у воді Діючі речовини можуть застосовуватися як тадіюча речовина розчиняється. кі, у формі своїх препаративних форм або у форB) Здатні до диспергування концентрати (DC) мах, що приготовляють з них, наприклад, пригото20мас.частин сполуки відповідно до винаходу влятися у формі призначених для розчиняють у циклогексаноні при додаванні дисбезпосереднього обприскування розчинів, порошпергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При ків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних розведенні у воді одержують дисперсію. дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, C) Здатні до емульгування концентрати (EC) препаратів для опудрювання або гранулятів і мо15мас.частин сполуки відповідно до винаходу жуть застосовуватися шля хом обприскування, дрірозчиняють у ксилолі при додаванні Сабнокрапельного обприскування, обпилювання, додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноопудрювання або поливу. Форми застосування вої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді залежать від мети застосування, але у всіх випад 9 80231 10 ках повинен бути забезпечений максимально тонною концентрацією діючих речовин. Наступного кий і рівномірний розподіл діючих речовин за видня нижній бік листків інокулюють водним розчинаходом. ном зооспор Plasmopara viticola. Після цього виноВодні композиції можуть бути приготовлені з градні лози ставлять спочатку на 48 годин у насиконцентратів емульсій, паст або змочувальних чену водяною парою камеру при температурі 24°С порошків (порошки для розпилення, масляні диса потім на 5 днів у теплицю з температурою між 20 персії) за допомогою додавання води. Для одерта 30°С. По закінченні цього часу рослини для жання емульсій, паст або масляних дисперсій реприскорення спалаху спорангієносців, поміщають човини можна як такі або розчинені в маслі або ще раз на 16 годин у вологу камеру. Потім візуарозчиннику гомогенізувати у воді за допомогою льно визначають ступінь розвитку ураження на змочувальних агентів, адгезійних складів, диспернижньому боці листків. гаторів або емульгаторів. Також можуть бути приВізуально визначені значення відсоткової часготовлені концентрати, що придатні для розведентки уражених поверхонь листків перераховують в ня водою, які складаються з діючих речовин і ефективність як % відносно необробленого контзмочувальних агентів, адгезійних складів, дисперролю: гаторів або емульгаторів або масла. Ефективність (W) розраховують за формулою Концентрації діючих речовин у композиціях Абота: можуть варіюватися в широкому діапазоні. ЗагаW=(1-a/b)·100, де лом такі концентрації становлять від 0,0001 і до a відповідає ураженню грибами оброблених 10%, краще від 0,01 ідо 1%. рослин у % та Діючі речовини можуть також застосовуватися b відповідає ураженню грибами необроблених з великим успіхом згідно з способом низьких об'(контрольних) рослин у %. ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження му можливо застосування композицій з більш ніж оброблених рослин відповідає ураженню необро95мас.% діючої речовини або навіть діючої речоблених контрольних рослин; при ефективності, яка вини без домішок. дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураДо діючих речовин можна домішувати масла ження. різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіОчікувану ефективність сумішей діючих речоциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у вин визначають за формулою Колбі разі потреби безпосередньо перед застосуванням [див. публікацію Colby R.S. (Calculation (суміш у баці). Ці засоби можуть домішуватися до synergetic and antagonistic responses of herbicide засобів відповідно до винаходу у масовому співCombinatios, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють відношенні від 1:10 до 10:1. із встановленою ефективністю. Сполуки І та II, відповідно, суміші або відповіФормула Колбі: дні композиції застосовуються таким чином, що Ε=х+у-х·у/100, де патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повеΕ - очікувана ефективність, виражена у % відрхні, матеріали та приміщення, що підлягають заносно необробленого контролю, при застосуванні хисту від них, обробляють фунгіцидно активною суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при та б; роздільному внесенні. Застосування може здійсx - ефективність, виражена у % відносно необнюватися перед або після ураження патогенними робленого контролю, при застосуванні діючої регрибами. човини А з концентрацією а; Фунгіцидну дію сполуки або суміші можна поу - ефективність, виражена у % відносно необказати за допомогою наступних експериментів: робленого контролю, при застосуванні діючої реДіючі речовини приготовляють окремо або спічовини Б з концентрацією б. льно як основний розчин з 0,25мас.% діючої речоЯк порівняльні сполуки застосовують відомі з вини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього описаних в [ЕР-А 988790] сумішей відомі сполуки розчину додають 1мас.% емульгатора UniperolÒ А та В: EL (змочувальний агент з емульгувальною та диспергуючою дією на базі етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Приклад застосування - Ефективність проти пероноспори виноградних лоз, що викликана Plasmopara viticola Листки вирощених у горщиках паростків виноградних лоз сорту "Riesling" обприскують до утворення крапель водною суспензією з нижченаведе 11 80231 12 Таблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 1 2 Контроль (необроблений) І 3 II (ципроконазол) 4 5 Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн.ч.] Порівняння А Порівняння В 4 16 4 1 4 4 Ефективність у % відносно необробленого контролю (90% ураження) 56 0 0 0 11 11 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 6 7 8 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І+ІІ 4+1млн.ч. 4:1 І+ІІ 4+4млн.ч. 1:1 І+ІІ 4+16млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 78 56 89 56 94 56 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця С Порівняльні експерименти Приклад 9 10 11 12 13 14 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші А+ІІ 4+1млн.ч. 4:1 А+ІІ 4+4млн.ч. 1:1 А+ІІ 4+16млн.ч. 1:4 В+ІІ 4+1млн.ч. 4:1 В+ІІ 4+4млн.ч. 1:1 В+ІІ 4+16млн.ч. 1:4 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 22 22 33 22 44 22 22 11 22 11 33 11 13 80231 14 З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу значно ефективніші проти Plasmopara viticola завдяки сильному синергізму, ніж пропоновані в [ЕР-А 988780] суміші ципроконазолу з порівняльними сполуками. Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601