Фунгіцидна суміш, яка містить похідну триазолпіримідину, та спосіб боротьби з патогенними грибами із класу oomycetes

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І 2 3 80219 4 Даний винахід стосується фунгіцидних сумівиноградних лоз. шей, які містять як активні компоненти У зв'язку із цим існує постійна потреба в нових 1) похідну триазолопіримідину формули І засобах проти Oomycetes у сільському господарстві, тому що патогенні гриби вже розвили стійкість до присутніх на ринку продуктів, таких, як металаксил і до структурно подібних діючих речовин. Практичний досвід у сільському господарстві показує, що повторне та виняткове застосування окремих діючих речовин при боротьбі з патогенними грибами в багатьох випадках приводить до швидкої селекції таких штамів грибів, які розвили щодо відповідних діючих речовин природну або адаптовану стійкість. Ефективна боротьба проти та цих грибів відповідними діючими речовинами тоді 2) тебуконазол формули II вже не можлива. Для того, щоб знизити небезпеку селекції стійких штамів грибів у даний час для боротьби проти патогенних грибів застосовуються переважно суміші різних діючих речовин. Комбінацією діючих речовин з різними механізмами дії може забезпечуватися успіх боротьби протягом тривалого часу. При урахуванні ефективного запобігання розу синергічно ефективній кількості. витку стійкості та ефективної боротьби з патогенКрім того, винахід стосується способу боротьними грибами із класу Oomycetes при по можливоби з патогенними грибами із класу Oomycetes за сті малих нормах витрати, в основу даного допомогою сумішей сполуки І зі сполукою II та завинаходу покладена задача розробки сумішей, які стосування сполуки І зі сполукою II для одержання при по можливості малих загальних кількостях подібних сумішей, а також засобів, які містять ці діючих речовин, які вносять, дозволяють досягти суміші. достатньої дії проти патогенних грибів. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6Відповідно до цього були розроблені вищена(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5ведені суміші. Крім того, було встановлено, що при а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенодночасному спільному або роздільному застосуних грибів відомі з літературних джерел [див. WO ванні сполуки І і сполуки II або при послідовному 98/46607]. застосуванні сполуки І і сполуки II краще вдається Сполука II, (R,S)-1-(4-хлорфеніл)-4,4-диметилборотися з Oomycetes, ніж окремими сполуками 3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)пентан-3-ол, її оде(синергічні суміші). ржання та її дія проти патогенних грибів також віОсобливе значення вони мають при боротьбі з домі з літературних джерел [ЕР-А 40 345; загальOomycetes на різних культурних рослинах, таких, ноприйнята назва: Tebuconazole, тебуконазол]. як овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові і Тебуконазол давно зарекомендував себе на ринку гарбузові культури), картопля, томати, виноградні як фунгіцид для зернових. лози та на відповідному насінні. Суміші похідних триазолопіримідину з тебукоЗокрема вони придатні для боротьби з фітоназолом загалом відомі з [ЕР-А 988790]. Сполука І фторозом картоплі й томатів, який викликаний включена в загальний зміст цього документа, одPhytophthora infestans, а також з несправжньою нак спеціально не згадана. Комбінація сполуки І з борошнистою росою на виноградних лозах (перотебуконазолом тому є новою. носпора виноградних лоз), яка викликана Описані в [ЕР-А 988790] синергічні суміші триPlasmopara viticola. азолопіримідинів згадані як фунгіцидно активні Крім того, комбінація сполук І та II відповідно проти різних хвороб зернових, плодових та овочедо винаходу придатна для боротьби з іншими павих культур, зокрема борошнистої роси на пшениці тогенами, як наприклад, з видами Septoria та та ячмені або сірої гнилі на яблунях. Фунгіцидна Рuссіnіа на зернових та видами Alternaria і Boytritis дія цих сумішей проти патогенних грибів із класу на овочевих, плодових та винограді. Oomycetes залишає однак бажати кращого. Бажано застосовують при приготуванні суміБіологічні властивості Oomycetes значно відрішей чисті діючі речовини І та II, до яких залежно зняється від Ascomycetes, Deuteromycetes та від потреби можна домішувати інші діючі речовиBasidiomycetes, тому що Oomycetes біологічно ни, які активні проти патогенних грибів або інших скоріше споріднені водоростям, ніж грибам. Тому шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або ненаявний досвід з фунгіцидної активності проти матоди або ж гербіцидні або рістрегулюючі діючі „справжніх грибів", таких, як Ascomycetes, речовини або добрива. Deuteromycetes та Basidiomycetes можна викорисЯк інші діючі речовини у вищенаведеному товувати стосовно Oomycetes тільки обмежено. смислі придатні, зокрема, діючі речовини, вибрані Oomycetes заподіюють значні ушкодження на з групи, яка включає: різних культурних рослинах. У багатьох регіонах - ацилаланіни, такі, як беналаксил, металакінфекції, викликані Phytophthora infestans при висил, офураце або оксадиксил, рощуванні картоплі та томатів являють собою най- похідні аміну, такі, як альдиморф, додин, дозначніші хвороби. При вирощуванні винограду деморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин або значні ушкодження викликаються переноспорами 5 80219 6 750г/га, зокрема від 20 до 500г/га. тридеформ, Норми витрати сполуки II становлять відповід- антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофуно, як правило, від 5 до 2000г/га, бажано від 10 до львін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стре1000г/га, зокрема від 50 до 750г/га. птоміцин, При обробці посівного матеріалу норми витра- азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ціти суміші загалом становлять від 1 до 1000г/100кг проконазол, дифеноконазол, динітроконазол, енілпосівного зерна, бажано від 1 до 750г/100кг, зокконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузиларема від 5 до 500г/100кг. зол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, Якщо боротьба з патогенними грибами здійсіпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, нюється на рослинах, здійснюють окреме або спіпрохлорац, протіоконазол, сімеконазол, тетракольне застосування сполуки І і сполуки II або суміназол, триадимефон, триадименол, трифлумізол шей зі сполуки І і сполуки II шляхом обприскування або тритіконазол, або опудрювання насіннєвого матеріалу, рослин - дикарбоксііміди, такі, як міклозолін або проабо грунту перед або після посіву або перед або цімідон, після того, як рослин проросли. - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, меСуміші відповідно до винаходу, відповідно, там, пропінеб, полікарбамат, зирам або зинеб, сполуки І та II можна переводити у звичайні пре- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, боспаративні форми (композиції), наприклад, розчини, калід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, емульсії, суспензії, порошки, тонкі порошки, пасти ціазофамід, дазомет, фамоксадон, фенамідон, та грануляти. Форма застосування залежить від фуберидазол, флутоланіл, фураметпір, ізопротіомети застосування. Вона в кожному разі повинна лан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, піроквілон, забезпечувати тонкий і рівномірний розподіл спосильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, лук відповідно до винаходу. трициклазол або трифорин, Композиції відповідно до винаходу можна при- похідні нітрофенілу, такі як бінапакрил, диноготовити відомим чином, наприклад, розведенням кап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, діючої речовини розчинниками і/або наповнюва- фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіочами, за бажанням з застосуванням емульгаторів і ксоніл, диспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-S-метил, придатні, зокрема: карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимо- вода, ароматичні розчинники (наприклад, ксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, едифенфос, етабоксам, фенгексамід, фентинфракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, ацетат, феноксаніл, феримзон, флуазинам, фосебутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (натил, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, приклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, квінтопіролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), цен або зоксамід, ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові амі- стробілурини, такі, як флуоксастробін, методи кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та міностробін, орисастробін, піраклостробін або складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі трифлоксисторобін, можуть застосовуватися також і суміші розчинни- похідні сульфенової кислоти, такі, як каптаків; фол, - наповнювачі, такі, як природні гірські породи - аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і флуметовер. синтетичні гірські породи (наприклад, високодисВ одній формі виконання сумішей до сполук І персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, та II домішують ще один фунгіцид III або два фунтакі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (напригіциди III та IV. клад, простий ефір поліоксіетиленових спиртів Суміші сполук І та II з компонентами III є кражирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонащими. ти) та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відОсобливо кращі суміші сполук І та II. працьовані луги або метилцелюлоза. Сполука І і сполука II можуть вноситися одноЯк поверхнево-активні речовини придатні лучасно спільно або роздільно або послідовно одна жні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокиза одною, причому черговість при роздільному слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокисзастосуванні загалом не впливає на успіх обробки. лоти, дибутилнафталінсульфокислоти, Сполуку І та сполуку II звичайно застосовуалкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсуються у масовому співвідношенні від 100:1 до льфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні 1:100, бажано від 10:1 до 1:50, зокрема від 5:1 до кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів 1:10. жирного ряду, далі продукти конденсації сульфоКомпонент III та, у разі потреби, IV домішуютьнованого нафталіну або його похідних з формалься за бажанням до сполуки І у співвідношенні від дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповід20:1 до 1:20. но нафталінсульфокислоти з фенолом або Норми витрати сумішей відповідно до винахоформальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ду становлять залежно від вигляду, у якому знахоефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, диться конкретна сполука, та бажаного ефекту від нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, три5г/га до 2000г/га, бажано від 50 до 1500г/га, зокребутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілма від 50 до 750г/га. полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, Норми витрати сполуки І становлять відповідконденсати спирту та спирту жирного ряно, як правило, від 1 до 1000г/га, бажано від 10 до 7 80219 8 (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При ду/етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, розведенні у воді утворюється емульсія. поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропіE) Суспензії (SC, OD) лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спир20мас.частин діючих сполук відповідно до витів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпранаходу подрібнюють при додаванні диспергатора цьовані луги або метилцелюлоза. та змочувального агента і води або органічного Для одержання розчинів, що розприскують розчинника в кульовому млині з мішалкою. При безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисрозведенні у воді утворюється стабільна суспензія персій придатні фракції мінеральних масел із седіючої речовини. редньою - високою точкою кипіння, такі як гас або F) Гранулят, який диспергується у воді, та роздизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а тачинний у воді гранулят (WG, SG) кож масла (олії) рослинного або тваринного похо50мас.частин діючих сполук відповідно до видження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вугнаходу тонко подрібнюють при додаванні дисперлеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, гатора та змочувального агента та за допомогою тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх технічних пристроїв (наприклад, екструзійного похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, цикпристрою, розпилювальної башти, псевдозріджелогексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно поного шару) одержують гранулят, що диспергується лярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, у воді або розчиняється у воді. При розведенні у N-метилпіролідон або вода. воді утворюється стабільна дисперсія або розчин Порошок, препарат для розпилення та опуддіючої речовини. рювання можна одержати змішанням або спільним G) Порошок, що диспергується у воді, та розрозмелом діючих речовин з твердим носієм. чинний у воді порошок (WP, SP) Гранулят, наприклад покритий, просочений 75мас.частин діючих сполук відповідно до виабо гомогенний, одержують звичайно за допомонаходу перемелюють при додаванні диспергатора гою сполучення діючих речовин з твердим наповта змочувального агента, а також силікагелю в нювачем. Як тверді наповнювачі використовують, роторно-статорному млині. При розведенні у воді наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, утворюється стабільна дисперсія або розчин діюсилікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, бочої речовини. люс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, суль2. Продукти для безпосереднього застосуванфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розня мелені пластмаси, а також такі добрива, як Н) Порошки (DP) сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амо5мас.частин діючих сполук відповідно до винію, сечовини та рослинні продукти, такі, як напринаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішуклад борошно зернових культур, борошно деревють з 95% тонкого каоліну. У такий спосіб одержуної кори, деревне борошно та борошно горіхової ють засіб для розпилення. шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) наповнювачі. 0,5мас.частин діючих сполук відповідно до виГотові композиції містять загалом від 0,01 до находу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% на95мас.% краще від 0,1 до 90мас.% діючої речовиповнювачів. Звичайним способом, який застосони. Діючі речовини застосовуються при цьому з вують при цьому, є екструзія, розпилювальне чистотою від 90% до 100%, краще від 95% до сушіння або обробка у псевдозрідженому шарі. 100% (за спектром ЯМР). Одержують гранулят для безпосереднього застоПриклади композицій: сування. 1. Продукти для розведення водою J) ULV - розчини (UL) A) Водорозчинні концентрати (SL) 10мас.частин діючих сполук відповідно до ви10мас частин діючих сполук відповідно до винаходу розчиняють в органічному розчиннику, нанаходу розчиняють у воді або у водорозчинному приклад, ксилолі. Одержують продукт для безпорозчиннику. Альтернативно додають змочувальні середнього застосування. агенти або інші допоміжні агенти. При розведенні у Діючі речовини можуть застосовуватися як таводі діюча речовина розчиняється. кі, у формі своїх препаративних форм або у форB) Здатні до диспергування концентрати (DC) мах, що приготовляють з них, наприклад, можуть 20мас.частин діючих сполук відповідно до вибути приготовлені у формі призначених для безнаходу розчиняють у циклогексаноні при додаванпосереднього обприскування розчинів, порошків, ні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисПри розведенні у воді одержують дисперсію. персій, паст, препаратів для обпилювання, препаC) Здатні до емульгування концентрати (EC) ратів для опудрювання або гранулятів і можуть 15мас.частин діючих сполук відповідно до визастосовуватися шляхом обприскування, дрібнонаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Сакрапельного обприскування, обпилювання, опуддодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинорювання або поливу. Форми, які використовують, вої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді залежать від мети застосування, але у всіх випадутворюється емульсія. ках повинен бути забезпечений максимально тонD) Емульсії (EW, ЕО) кий і рівномірний розподіл діючих речовин за ви40мас.частин діючих сполук відповідно до винаходом. находу розчиняють у ксилолі при додаванні СаВодні композиції можуть бути приготовлені з додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноконцентратів емульсій, паст або змочувальних вої олії (по 5% кожного). Цю суміш вводять у воду порошків (порошки для розпилення, масляні дисза допомогою емульгувального пристрою 9 80219 10 єю спорангієносців Phytophthora infestans. Після персії) за допомогою додавання води. Для одерцього рослини поміщають у насичену водяною жання емульсій, паст або масляних дисперсій репарою камеру при температурі між 18 та 20°С. човини можна як такі або розчинені в маслі або Через 6 днів фітофтороз на необроблених, однак розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою інфікованих контрольних рослинах розвився настізмочувальних агентів, адгезійних складів, дисперльки сильно, що ступінь ураження можна бути вигаторів або емульгаторів. Також можуть бути призначати візуально у %. готовлені концентрати, які придатні для розведенВізуально визначені значення відсоткової часня водою, та які складаються з діючих речовин і тки уражених поверхонь листків перераховують в змочувальних агентів, адгезійних складів, дисперефективність як % відносно необробленого контгаторів або емульгаторів або масла. ролю: Концентрації діючих речовин у готових до заЕфективність (W) розраховують за формулою стосування препаратах можуть варіюватися в шиАбота: рокому діапазоні. Загалом такі концентрації становлять від 0,0001 і до 10%, краще від 0,01 і до 1%. W=(1-a/b)-100, де Діючі речовини можуть також застосовуватися a відповідає ураженню грибами оброблених з великим успіхом згідно з способом низьких об'рослин у % та ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоb відповідає ураженню грибами необроблених му можливо застосування композицій з більш ніж (контрольних) рослин у %. 95мас.% діючої речовини або навіть діючої речоПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження вини без домішок. оброблених рослин відповідає ураженню необроДо діючих речовин можна домішувати масла блених контрольних рослин; при ефективності, яка різних типів, змочувальні агенти, активуючі домішдорівнює 100, оброблені рослини не мають ураки, гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактериження. циди у разі потреби безпосередньо перед застоОчікувану ефективність сумішей діючих речосуванням (суміш у баці). Ці засоби можуть вин визначають за формулою Колбі [див. публікадомішуватися до засобів відповідно до винаходу у цію Colby R.S. (Calculating synergistic and масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. antagonistic responses of herbicide Combinations, Сполуки І та II, відповідно, суміші або відповіWeeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють з встановледні композиції застосовуються таким чином, що ною ефективністю. патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повеФормула Колбі: рхні, матеріали та приміщення, що підлягають заЕ=х+у-х·у/100, де хисту від них, обробляють фунгіцидно активною Ε - очікувана ефективність, виражена у % відкількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при носно необробленого контролю, при застосуванні роздільному внесенні. Застосування може здійссуміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а нюватися перед або після ураження патогенними та б; грибами. x - ефективність, виражена у % відносно необФунгіцидна активність сумішей може бути поробленого контролю, при застосуванні діючої реказана за допомогою наступних експериментів: човини А з концентрацією а; Діючі речовини підготовляють окремо або спіу - ефективність, виражена у % відносно необльно як основний розчин з 0,25мас.% діючої речоробленого контролю, при застосуванні діючої ревини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього човини Б з концентрацією б. розчину додають 1мас.% емульгатора UniperolÒ Як порівняльні сполуки застосовували відомі з EL (змочувальний агент з емульгувальною та дисописаних в [ЕР-А 988790] сумішей тебуконазолу пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфеносполуки А та В: лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Приклад застосування 1 - Активність проти фітофторозу на томатах, що викликаний Phytophthora infestans при захисній обробці Листки вирощених у горщиках томатів обприскують водною суспензією в нижченаведеній концентрації діючої речовини до утворення крапель. Наступного дня листки інфікують водною суспензіТаблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 1 2 Контроль (необроблений) І 3 II (тебуконазол) 4 5 Порівняння А Порівняння В Концентрація діючої речовини в роз- Ефективність у % відносно нечині для обприскування [млн.ч.] обробленого контролю (88% ураження) 63 9 16 0 250 0 63 0 63 9 11 80219 12 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 6 7 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші l+ll 63+16млн.ч. 4:1 І+ІІ 63+250млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 43 9 55 9 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця С Порівняльні експерименти - Суміші з [ЕР-А 988780] Приклад 8 9 10 11 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші А+ІІ 63+16млн.ч 4:1 А+ІІ 63+250млн.ч. 1:4 В+ІІ 63+16млн.ч. 4:1 В+ІІ 63+250млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 0 0 0 0 9 9 21 9 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу значно більш ефективні проти фітофторозу внаслідок сильного синергізму, ніж відомі з [ЕР-А 988780] суміші з тебуконазолом. Приклад застосування 2 - Ефективність проти peronospora виноградних лоз, що викликана Plasmopara viticola Листки вирощених у горщиках виноградних лоз сорту "Riesling" обприскують водною суспензією в нижченаведеній концентрації діючої речо вини до утворення крапель. Наступного дня нижній бік листків інокулюють водною суспензією зооспор Plasmopara viticola. Після цього лози поміщають спочатку на 48 годин у насичену водяною парою камеру при 24°С, а потім на 5 днів у теплицю при температурі між 20 та 30°С. Після спливу цього часу рослини для прискорення спалаху спорангієносців поміщали на 16 годин у вологу камеру. Потім візуально визначають ступінь розвитку ураження на нижньому боці листків. Оцінку здійснюють аналогічно прикладу 1. Таблиця D Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 12 13 І 14 II (тебуконазол) Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн. ч.] Контроль (необроблений) 4 1 4 1 Ефективність у % відносно необробленого контролю (84% ураження) 52 4 28 0 13 80219 14 Таблиця Е Суміші відповідно до винаходу Приклад 15 16 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І+ІІ 4+1млн.ч. 4:1 І+ІІ 1+4млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 76 52 76 31 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що встановлена ефективність сумішей відповідно до винаходу при всіх співвідношеннях компонентів Комп’ютерна верстка О. Гапоненко суміші значно вище, ніж заздалегідь розрахована за формулою Колбі ефективність. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601