Фунгіцидна суміш, яка містить похідну триазолопіримідину та епоксиконазол, засіб, спосіб боротьби з патогенними грибами із класу oomycetes та посівний матеріал

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І CH3 2 UA 1 Cl F (II) у синергічно ефективній кількості. 3 81176 Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей, які містять як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І I та 2) епоксиконазол формули II II у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з патогенними грибами із класу Oomycetes за допомогою сумішей сполуки І з сполукою II і застосування сполуки І з сполукою II для одержання подібних сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. Сполука І, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-(4метилпіперидин-1-іл)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенних грибів відомі з літератури [WO 98/46607]. Суміші похідних триазолопіримідину з епоксиконазолом, загалом відомі [з європейської заявки ЕР-А 988 790]. Сполука І в загальних рисах включена в зміст цієї заявки, однак докладно не описана. Комбінація сполуки І з епоксиконазолом тому є новою. Сполука II, (2RS,3SR)-1-[3-(2-xлopфeнiл)-2,3eпoкcи-2-(4-фторфеніл)пропіл]-1Н-1,2,4-триазол уже давно присутня на ринку як фунгіцид проти патогенів зернових ([див. ЕР-А 196 038], загальноприйнята назва: епоксиконазол). Відомі [із заявки ЕР-А 988 790] синергічні суміші триазолопіримідинів описуються як фунгіцидно ефективні проти різних захворювань зернових, фр уктови х та овочевих к ультур, зокрема, проти борошнистої роси на пшениці та ячмені або сірої гнилі на яблунях. Фунгіцидна дія цих сумішей проти патогенних грибів із класів Oomycetes однак залишає бажати кращого. Біологічна дія Oomycetes значно відрізняється від дії Ascomycetes, Deuteromycetes та Basidiomycetes, тому що Oomycetes біологічно скоріше подібні водоростям, ніж грибам. Тому відомості щодо фунгіцидної активності діючих речовин проти „справжніх грибів’’, таких, як Ascomycetes, Deuteromycetes та Basidiomycetes можуть тільки дуже обмежено застосовуватися щодо Oomycetes. Oomycetes викликають економічно значні ураження на різних культурних рослинах. У багатьох регіонах інфекція Phytophthora infestans при вирощуванні картоплі та томатів являє собою найважливіші захворювання рослин. При 4 вирощуванні винограду значні ураження викликаються переноспорою виноградних лоз. Постійно потрібні нові засоби для боротьби з Oomycetes у сільському господарстві, тому що патогенні гриби набули стійкості до присутніх на ринку продуктів, таких, як металаксил і до структурно подібних діючих речовин. Для можливості здійснення ефективної боротьби з патогенними грибами із класу Oomycetes при малих нормах витрати в основу винаходу покладена задача досягти при застосуванні зниженої загальної кількості діючих речовин більшої ефективності боротьби проти патогенних грибів. Відповідно до цього були розроблені вище визначені суміші. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному або роздільному застосуванні сполуки І та сполуки II або при послідовному застосуванні сполуки І та сполуки II краще вдається боротися проти Oomycetes, ніж окремими сполуками (синергічні суміші). Бажано для складання сумішей застосовують чисті діючі речовини І та II, до яких можна домішувати залежно від потреби інші діючі речовини III та IV проти патогенних грибів або інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або також гербіцидні або рістрегулюючі діючі речовини або добрива. Як інші діючі речовини у вищенаведеному смислі особливо придатні діючі речовини, що вибрані із групи, яка включає: ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаксил, офураце або оксадиксил, - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин або тридеморф, антибіотики, такі, як циклогексимід, гризеофульвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрептоміцин, - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлорац, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол або тритіконазол, - дикарбоксиміди, такі, як міклозолін або процимідон. - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, метам, пропінеб, полікарбамат, зирам або зинеб, - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, фамоксадон, фенамідон, фуберидазол, флутоланіл, фураметпір, ізопротіолан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, піроквіїлон, квіноксифен, сільтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, трициклазол або трифорін, - нітрофенілові похідні, такі, як бінапакрил, динокап, динобутон або нітрофтал-ізопропіл, - фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіоксоніл, - сірка, 5 81176 6 - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-S-метил, Крім того, комбінація сполук І та II відповідно карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, до винаходу придатна для боротьби з іншими цимоксаніл, дикломезин, диколцимет, патогенами, як наприклад, з видами Septoria та діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, Рuссіnіа на зернових, таких, як пшениця та ячмінь і фенгексамід, фентин-ацетат, феноксаніл, видами Alternaria й Boytritis на овочевих, плодових феримзон, флуазинам, фосетил, фосетил та винограді. алюміній, фосфориста кислота, гексахлорбензол, Сполука І та сполука II можуть метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, застосовуватися одночасно спільно або окремо толклофос-метил, квінтозен або зоксамід, послідовно одна за одною, причому порядок при - стробілурини, такі, як флуоксистробін, окремому застосуванні загалом не впливає на метоміностробін, оризастробін, піраклостробін або успіх застосування. трифлоксистробін, Сполука І та сполука II звичайно - похідні сульфенової кислоти, такі, як застосовуються у масовому співвідношенні від каптафол, 100:1 до 1:100, краще, від 50:1 до 1:50, зокрема від - аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як 10:1 до 1:10. флуметовер. Компоненти III та IV домішуються в разі В одній формі виконання сумішей відповідно потреби в співвідношенні від 20:1 до 1:20 до до винаходу до сполук І та II домішують ще один сполуки І. фунгіцид III або два фунгіциди III та IV. Норми витрати сумішей відповідно до Як компоненти III та IV придатні зокрема винаходу залежно від виду сполуки та бажаного наступні фунгіциди: ефекту становлять від 5г/га до 2000г/га, краще, від похідні аміну, такі, як додеморф, 50 до 1500г/га, зокрема, від 50 до 750г/га. фенпропіморф, фенпропідин, іміноктадин, Норми витрати сполуки І становлять як тридеморф; правило від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до 750г/га, азоли, такі, як бромоконазол, ципроконазол, зокрема, від 20 до 500г/га. дифеноконазол, динітроконазол, фенбуконазол, Норми витрати сполуки II становлять як флуквіконазол, флузилазол, флутриафол, правило від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до 750г/га, гексаконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, зокрема, від 20 до 500г/га. пенконазол, пропіконазол, прохлорац, При обробці посівного матеріалу загалом протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, норми витрати суміші становлять від 0,001 до тетраконазол, трифлумізол, тритіконазол; 1кг/кг посівного зерна, краще, від 0,01 до 0,5г/кг, гетероциклічні сполуки, такі, як боскалід, зокрема від 0,01 до 0,1г/кг. карбендазим, карбоксин, ціазофамід, флутоланін, Спосіб боротьби з патогенними грибами квіноксифен; здійснюють за допомогою окремого або спільного дитіокарбамати; та застосування сполуки І та сполуки II або суміші із стробілурини, такі, як флуоксастробін, сполуки І та сполуки II за допомогою метаміностробін, оризастробін, пікоксистробін, обприскування або тонкого обприскування піраклостробін або трифлоксистробін; насіння, рослин або ґрунту перед або перед або інші фунгіциди, такі, як бентіавілакарб, після висіву рослин або перед або після того як хлороталоніл, цифлуфенамід, диклофлуанід, рослини проросли. фенгексамід, флуазинам, фозетил, фозетилСуміші відповідно до винаходу, відповідно алюміній, фосфориста кислота, іпвалікарб, сполуки І та II, можна переводити у звичайні метрафенон та пенцикурон. композиції, наприклад, у форми розчинів, Суміші сполук І та II з компонентом III є емульсій, суспензій, порошків, тонкі порошки, паст кращими. Особливо кращі суміші сполук І та II. та гранулятів. Форма застосування залежить від Суміші сполуки І та сполуки II, відповідно, мети застосування. Вона в кожному разі повинна загальне чи роздільне застосування сполуки І та забезпечувати тонкий і рівномірний розподіл сполуки II характеризується прекрасною дією сполуки відповідно до винаходу. проти фітопатогенних грибів із класу Oomycetes, Композиції відповідно до винаходу особливо Phytophthora infestans на картоплі та приготовляються відомим чином, наприклад, томатах, а також Plasmopara viticola на розведенням діючої речовини розчинниками і/або виноградних лозах. Вони є частково системно наповнювачами, за бажанням з застосуванням активними та можуть застосовуватися при захисті емульгаторів і диспергаторів. Як рослин як листяні та ґрунтові фунгіциди. розчинники/допоміжні агенти придатні, в Особливе значення вони мають при боротьбі з основному: Oomycetes на різних культурних рослинах, таких, - вода, ароматичні розчинники (наприклад, як овочеві (наприклад, огіркові, бобові та гарбузові продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, рослини), картопля, томати, виноградні лози та фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, відповідні насіння. бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони Особливо вони придатні для боротьби з (наприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), фіто фторозом на томатах та картоплі, який піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), викликаний Phytophthora infestans, а також з ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові несправжньою борошнистою росою на аміди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду виноградних лозах (переноспора виноградних та складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі лоз), яка викликана Plasmopara viticola. можуть застосовуватися також і суміші розчинників; 7 81176 8 - наповнювачі, такі, як природна мука з Готові композиції містять загалом від 0,1 до гірських порід (наприклад, каоліни, глинозем, 95мас.% краще від 0,5 до 90мас.% діючої тальк, крейда) і мука з синтетичних гірських порід речовини. Діючі речовини застосовуються при (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, цьому з чистотою від 90% до 100%, краще від 95% силікати); емульгатори, такі, як неіоногенні й до 100% (за спектром ЯМР). аніонні емульгатори (наприклад, простий ефір Приклади композицій: поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, 1. Продукти для розведення водою алкілсульфонати й арилсульфонати) та A) Водорозчинні концентрати (SL) диспергатори, такі, як лігнінсульфітні 10мас. частин діючих сполук відповідно до відпрацьовані луги або метилцелюлоза. винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному Як поверхнево-активні речовини придатні розчиннику. Альтернативно додають змочувальні лужні, лужноземельні, амонієві солі агенти або інші допоміжні агенти. При розведенні у лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, воді діюча речовина розчиняється. нафталінсульфокислоти, B) Здатні до диспергування концентрати (DC) дибутилнафталінсуль фокислоти, 20мас. частин діючих сполук відповідно до алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, винаходу розчиняють у циклогексаноні при алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, додаванні диспергатора, наприклад, жирні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри полівінілпіролідону. При розведенні у воді спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації одержують дисперсію. сульфонованого нафталіну або його похідних з C) Здатні до емульгування концентрати (EC) формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, 15мас. частин діючих сполук відповідно до відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом або винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Саформальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний додецилбензолсульфонату та етоксилату ефір, етоксилований ізооктил фенол, октилфенол, рицинової олії (по 5% кожного). При розведенні у нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, воді утворюється емульсія. трибутилфенілполігліколевий ефір, D) Емульсії (EW, ЕО) тристерилфенілполігліколевий ефір, 40мас. частин діючих сполук відповідно до алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту та винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Саспирту жирного ряду/етиленоксиду, етоксилована додецилбензолсульфонату та етоксилату рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або рицинової олії (по 5% кожного). Цю суміш вводять поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат у воду за допомогою емульгувального пристрою лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При лігнінсульфітні відпрацьовані луги або розведенні у воді утворюється емульсія. метилцелюлоза. E) Суспензії (SC, OD) Для одержання розчинів, які розприскують 20мас. частин діючих сполук відповідно до безпосередньо, емульсій, паст або масляних винаходу подрібнюють при додаванні дисперсій придатні фракції мінеральних масел із диспергатора та змочувального агента і води або середньою - високою точкою кипіння, такі як гас органічного розчинника в кульовому млині з або дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а мішалкою до тонкої суспензії діючої речовини. При також масла (олії) рослинного або тваринного розведенні у воді утворюється стабільна суспензія походження, аліфатичні, циклічні або ароматичні діючої речовини. вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, F) Гранулят, який диспергується у воді, та тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх розчинний у воді гранулят (WG, SG) похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, 50мас. частин діючих сполук відповідно до циклогексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно винаходу тонко подрібнюють при додаванні полярні розчинники, наприклад, диспергатора та змочувального агента та за диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. допомогою технічних пристроїв (наприклад, Порошок, препарат для розпилення та екструзійного пристрою, розпилювальної башти, опудрювання можна одержати змішанням або псевдозрідженого шару) одержують гранулят, який спільним розмелом діючих речовин з твердим диспергується у воді або розчиняється у воді. При наповнювачем. розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія Грануляти, наприклад покриті, просочені або або розчин діючої речовини. гомогенні, одержують звичайно за допомогою G) Порошок, який диспергується у воді, та сполучення діючих речовин з твердим розчинний у воді порошок (WP, SP) наповнювачем. Як тверді наповнювачі 75мас. частин діючих сполук відповідно до використовують, наприклад, мінеральні землі, такі, винаходу перемелюють при додаванні як силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, диспергатора та змочувального агента, а також вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, силікагелю в роторно-статорному млині. При діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а або розчин діючої речовини. також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати 2. Продукти для безпосереднього амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні застосування продукти, такі, як наприклад борошно зернових Н) Порошки (DP) культур, борошно деревної кори, деревне 5мас. частин діючих сполук тонко подрібнюють борошно та борошно горіхової шкарлупи, і ретельно перемішують з 95% тонкого каоліну. У целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. такий спосіб одержують засіб для розпилення. 9 81176 10 І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) роздільному внесенні. Застосування може 0,5мас. частин діючих сполук відповідно до здійснюватися перед або після ураження винаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% патогенними грибами. наповнювачів. Звичайним способом, який Фунгіцидна активність сполук та сумішей може застосовують при цьому, є екструзія, бути показана за допомогою наступних розпилювальне сушіння або обробка у експериментів: псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для Діючі речовини підготовляють окремо або безпосереднього застосування. спільно як основний розчин з 0,25мас.% діючої J) ULV-розчини (UL) речовини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До 10мас. частин діючих сполук відповідно до цього розчину додають 1мас.% емульгатора винаходу розчиняють в органічному розчиннику, Uniperol® EL (змочувальний агент з наприклад, ксилолі. Одержують продукт для емульгувальною та диспергуючою дією на базі безпосереднього застосування. етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою Діючі речовини можуть застосовуватися як до бажаної концентрації. такі, у формі своїх препаративних форм або у Приклад застосування - Ефективність проти формах, що приготовляють з них, наприклад, їх фіто фторозу на томатах, який викликаний можна приготовляти у формі призначених для Phytophthora infestas при захисній обробці безпосереднього обприскування розчинів, у формі Листя вирощених у горщиках рослин сорту порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, "Grobe Fleischtomate St. Pierre" (великі м'я систі масляних дисперсій, паст, препаратів для томати Ст. П'єр) обприскують до утворення обпилювання, препаратів для опудрювання або крапель водною суспензією в нижченаведеній гранулятів і можна застосовувати шляхом концентрації діючої речовини. Наступного дня обприскування, дрібнокрапельного обприскування, листя інфікують холодною водною суспензією спор обпилювання, опудрювання або поливу. Форми, Phytophthora infestas із густиною 0,25´106спор/мл. які використовуються, залежать від мети Потім рослини ставлять у насичену водяною застосування, але у всіх випадках повинен бути парою камеру з температурою між 18 та 20°С. забезпечений максимально тонкий і рівномірний Через 6 днів фітофтороз розвився на розподіл сумішей за винаходом. необроблених, однак інфікованих контрольних Водні форми для застосування можуть рослинах настільки, що ураження можна було приготовлятися з концентратів емульсій, паст або визначати візуально у %. змочувальних порошків (порошки для розпилення, Візуально визначені значення відсоткової масляні дисперсії) за допомогою додавання води. частки уражених поверхонь листків перераховують Для одержання емульсій, паст або масляних в ефективність як % відносно необробленого дисперсій речовини можна як такі або розчинені в контролю: маслі або розчиннику гомогенізувати у воді за Ефективність (W) розраховують за формулою допомогою змочувальних агентів, адгезійних Абота: складів, диспергаторів або емульгаторів. Однак W=(1-α/β)´100, можуть бути також приготовлені концентрати, які де придатні для розведення водою, та які α відповідає ураженню грибами оброблених складаються з діючих речовин і змочувального, рослин у % та адгезійного, диспергуючого або емульгувального β відповідає ураженню грибами необроблених агента або, можливо, з розчинника або масла. (контрольних) рослин у %. Концентрації діючих речовин у готови х до При ефективності, яка дорівнює 0, ураження застосування композиціях можуть варіюватися в оброблених рослин відповідає ураженню широкому діапазоні. Загалом такі концентрації необроблених контрольних рослин; при становлять від 0,0001 і до 10%, краще від 0,01 і до ефективності, яка дорівнює 100, оброблені 1%. рослини не мають ураження. Діючі речовини можуть також застосовуватися Очікувану е фективність сумішей діючих з великим успіхом згідно з способом низьких речовин визначають за формулою Колбі [див. об'ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), публікацію R.S. Colby, "Calculating synergistic and причому можливо застосування композицій з antagonistic responses of herbicide combinations" більше ніж 95мас.% діючої речовини або навіть Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють з діючої речовини без домішок. встановленою ефективністю. До діючих речовин, у разі необхідності, можна Формула Колбі: домішувати масла різних типів, змочувальні Е=х+у-ху/100, агенти, домішки, гербіциди, фунгіциди, інші де пестициди, бактерициди безпосередньо перед Ε - очікувана ефективність, виражена у % застосуванням (суміш у баці). Ці засоби можуть відносно необробленого контролю, при домішуватися до засобів відповідно до винаходу у застосуванні суміші з діючих речовин А та Б з масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. концентраціями а та б; Сполуки І та II, відповідно, суміші або х - ефективність, виражена у % відносно відповідні композиції застосовуються таким чином, необробленого контролю, при застосуванні діючої що патогенні гриби або рослини, насіння, ґрунт, речовини А з концентрацією а; поверхні, матеріали та приміщення, що підлягають у - ефективність, виражена у % відносно захисту від ни х, обробляють фунгіцидно активною необробленого контролю, при застосуванні діючої кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при речовини Б з концентрацією б. 11 81176 Як порівняльні сполуки використовують відомі [з описаних у ЕР-А 988 790] сумішей сполуки А та В: З результатів експериментів випливає, що встановлена ефективність сумішей відповідно до винаходу внаслідок сильного синергізму значно вища, ніж розрахована за формулою Колбі, у той час, як за допомогою відомих [з ЕР-А 988 790] сумішей епоксиконазолу з порівняльними діючими речовинами не можна ефективно боротися з Oomycetes. 12