Спосіб зневоднення твердих речовин зернової барди

1. Спосіб зневоднення твердих речовин зернової барди, який відрізняється тим, що включає: (і) додавання до барди ефективної коагулюючої та флокулюючої кількості аніонного полімеру, який включає один або більше аніонних мономерів, вибраних з натрієвої солі акрилової кислоти, натрієвої солі 2-акриламідо-2-метил-1пропансульфонової кислоти і натрієвої солі метакрилової кислоти для утворення суміші води і коагульованих та флокульованих твердих речовин, і (іі) відокремлення води від коагульованих та флокульованих твердих речовин з використанням пристрою для зневоднення. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що необов'язково додають до барди один або більше акриламідних мономерів. 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що аніонний полімер вибирають з групи, яка складається з сухих полімерів, емульсійних полімерів та дисперсійних полімерів. 4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що аніонний полімер має аніонний заряд від 10 до 100 молярних відсотків і знижену специфічну в'язкість від 10 до 60 дл/г. C2 2 (19) 1 3 87285 4 ни/рідини та підвищення загальної ефективності необхідної для виготовлення сухих дистиляторних процесу зневоднення. зерен. В процесі сухого помелу для виробництва Нами відкрито, що використання деяких знеетанолу харчової та паливної категорії з кукуруводнюючих засобів у вигляді аніонних полімерів дзяних та інших зернових одержують «пивне сусзначно покращує здатність до зневоднення сирої ло», з якого у відгонному відділі ректифікаційної барди в різноманітних пристроях для зневоднення. колони витягають етанол. Залишкове сусло у виПокращення спостерігається як стосовно швидкоробництві паливного етанолу називають сирою сті видалення, витягання або відфільтровування бардою або густою бардою, а у виробництві напоїв води з сирої барди, а також впливу, який вони - густою бардою. Барда, яка типово складається здійснюють на кількість осаду, що відфільтровуна 11-14 % з твердих речовин і містить всі інші неється, або на ступінь сухості твердих речовин і крохмальні компоненти зернових, які проходять якість одержаного центрату. У деяких пристроях через процес переробки (зародки, білок, клейкодля зневоднення удосконалення також дозволить вина, луска та волокна, тощо). Далі типово викозастосовувати фільтраційне середовище з менристовуються горизонтальні зневоднюючі центришими розмірами отворів, що дозволить покращити фуги для видалення порцій твердих речовин з фільтрацію, підвищити ефективність захоплення сирої барди. твердих речовин і зменшити кількість твердих реОдержані в результаті тверді речовини, які мічовин в тонкій барді. стять близько 65-85% води, надходять на операВідповідно, цей винахід являє собою спосіб цію висушування, де тверді речовини висушують зневоднення сирої зернової барди, який включає: до вмісту вологи менше 10%. Висушені тверді ре(і) додавання до твердих речовин ефективної човини, які називають сухими дистилерними зеркоагулюючої та флокулювальної (такої, що осанами (СДЗ), використовують як джерело живлення джує пластівцями) кількості аніонного полімеру, у тваринних кормах. Для виробництва тваринного який включає один або більше аніонних мономекорму критичним є досягти рівня вологості 10% рів, обраних з натрієвої солі акрилової кислоти, або менше, оскільки це робить корм менш вразлинатрієвої солі 2-акриламідо-2-метил-1вим до руйнування пліснявою та бактеріями, що є пропансульфонової кислоти і натрієвої солі метабажаним при довгостроковому зберіганні і транскрилової кислоти, та, необов'язково, один або біпортуванні. Витрати енергії, пов'язані з СДЗ, мольше акриламідних мономерів для утворення сужуть бути зменшені за умови більш ефективного міші води і коагульованих та флокульованих зневоднення. твердих речовин; і Рідкий струмінь із зневоднюючого пристрою (іі) відокремлення води від коагульованих та називають центратом (тонка барда), і він містить флокульованих твердих речовин з використанням близько 6-8% твердих речовин по вазі, в тому чиспристрою для зневоднення. лі близько 3-4% у суспендованому вигляді і близьОписане в даному винаході застосування аніко 3-4% у розчиненому вигляді. Фракцію центрату онних полімерів в процесі зневоднення значно або тонкої барди спрямовують назад на ферменпокращує швидкість потоку на пристрої для фільттацію і це має назву повернення барди. Іншу поррування. В результаті покращення швидкості потоцію спрямовують до випарювачів для концентрації ку дозволяє пристроям досягати утворення осаду до стану упареного фільтрату, який далі змішують твердих речовин в кількості більше 50% від загаіз СДЗ для одержання тваринного корму, що має льної кількості твердих речовин. Аніонний полімер назву вологого корму. Центрат, який містить великі за даним винаходом є найбільш переважним у кількості суспендованих твердих речовин, спричипристроях для зневоднення із слабким зсувом, але няє проблеми з ефективністю випарювачів (внапродемонстрував свою активність і в пристроях із слідок відкладення осаду), тому бажано мінімізусильним зсувом. Удосконалення зневоднення знавати кількість твердих речовин в центраті. чно зменшує час, необхідний для переробки барди Існуючим стандартом в промисловості є викоі, таким чином, покращує ефективність та пропускристання високошвидкісних горизонтальних ну здатність виробничих потужностей. Зниження центрифуг по типу декантатора для переробки і вмісту суспендованих твердих речовин в тонкій зневоднення сирої барди або густої барди. барді, що також є результатом додавання аніонЦентрифуги є ефективними для захоплення порції них флокулянтів, описаних в цьому винаході, може струменя сирої барди, який вони переробляють. являти собою значну перевагу у здійсненні процеВнаслідок застосування сильного зсуву в модулі су. значна доля часточок меншого розміру (тонких) Спосіб за винаходом є придатним для зневодабо часточок більшого розміру, які зсуваються, нення усіх видів твердих речовин зернової барди, може проходити крізь модуль і потрапляти у в тому числі твердих речовин барди після фермецентрат. Іншими недоліками центрифуг є високі нтації кукурудзи, рису, жита, ячменю, солоду і повитрати на їх роботу (використання енергії), а тадібних до них. Спосіб є особливо придатним для кож часта потреба в технічному обслуговуванні і зневоднення твердих речовин кукурудзяної барди. ремонті. Аніонні полімери, придатні для використання у Таким чином, продовжує існувати нагальна способі за даним винаходом, виготовляють шляпотреба в удосконаленні засобів для зневоднення хом полімеризації натрієвої солі акрилової кислоі способів зневоднення, які покращували б ефекти, натрієвої солі метакрилової кислоти або натрітивність розділення твердих речовин і рідини в євої солі 2-акриламідо-2-метил-1 сирій барді, з супутнім зменшенням витрат енергії, пропансульфонової кислоти, чи їхньої комбінації, і, необов'язково, одного або більше акриламідних 5 87285 6 мономерів за умов утворення вільних радикалів з лянтів обмежені низькою активністю внаслідок використанням способів, відомих з рівня техніки в'язкості. Емульсійні полімери, що піддаються інгалузі синтезу полімерів. Також існують комерційверсії, далі обертають або активують для застосуно доступні аніонні полімери, наприклад від Ondeo вання шляхом вивільнення полімеру з часточок з Nalco Company, Naperville, IL. використанням зсуву, розведення, і, загалом, інТермін "акриламідний мономер" означає елекшого сурфактанту, який може бути або не бути трично нейтральний мономер, що являє собою компонентом оберненої емульсії. похідне акриламіду. Репрезентативні приклади Полімери обернених емульсій готують шляхом акриламідних мономерів включають акриламід, розчинення бажаних мономерів у водній фазі, розметакриламід, N-метилакриламід, Ν,Νчинення емульгуючого(их) агенту(ів) в масляній диметил(мет)акриламід, Nфазі, емульгації водної фази в масляній фазі для ізопропіл(мет)акриламід, N-(2виготовлення емульсії вода-в-маслі, в деяких вигідроксипропіл)метакриламід, Nпадках з гомогенізацією емульсії вода-в-олії, і пометилолакриламід, і подібні до них. Переважні лімеризації мономерів, розчинених у водній фазі акриламідні мономери включають акриламід та емульсії вода-в-олії, з одержанням полімеру у виметакриламід. Акриламід є більш переважним. гляді емульсії вода-в-олії. Якщо це бажано, самоАніонний полімер може мати поперечні зв'язки обертаючий сурфактант може бути доданий після з приблизно від 0,005 до 10 проміле одного або закінчення полімеризації з метою одержання емукількох зшиваючих агентів. Термін "зшиваючий льсії вода-в-олії, що самообертається. агент" означає багатофункціональний мономер, Олійна фаза включає будь-яку інертну гідроякий при додаванні до мономеру чи мономерів, що фобну рідину. Переважні гідрофобні рідини вклюпідлягають полімеризації, призводить до утворенчають аліфатичні та ароматичні рідкі вуглеводні, в ня "поперечно зшитих" полімерів, в яких бічне(і) тому числі бензол, ксилол, толуол, парафінове відгалуження однієї молекули полімеру приєднумасло, мінеральні спирти, керосин, сиру нафтуі ються до інших молекул полімеру. Репрезентативподібні до них. Переважною є парафінова олія. ні приклади зшиваючих агентів включають Ν,ΝІніціатори виходу вільних радикалів, такі як метиленбісакриламід, Ν,Νбензоїл пероксид, лауроїл пероксид, 2,2'метиленбісметакриламід, триаліламін, амонієві азобіс(ізобутиронітрил) (АІБН), 2,2'-азобіс(2,4солі триалілу, етиленгліколь диметакрилат, діетидиметилвалеронітрил) (АІВН), калію персульфат і ленгліколь диметакрилат, поліетиленгліколь діакподібні до них є корисними для полімеризації вінірилат, триетиленгліколь диметилакрилат, полілових та акрилових мономерів. 2,2'етиленгліколь диметакрилат, N-вінілакриламід, NАзобіс(ізобутиронітрил) (АІБН) і 2,2'-азобіс(2,4метилалілакриламід, гліцидил акрилат, акролеїн, диметилвалеронітрил) (АІВН) є переважними. Інігліоксаль, вінілтриалкоксисілани та подібні до них. ціатор застосовується в кількості від приблизно Переважні зшиваючі агенти обирають з Ν,Ν0,002 до 0,2% по вазі від кількості мономерів, в метиленбісакриламіду, полідіетиленглікольдимезалежності від розчинності ініціатора. такрилату, триметилолпропану етоксилату (х ЕО/у Емульгуючі агенти вода-в-олії, корисні для виОН) три(мет)акрилату, де x = 1-20 і у = 1-5, тримеготовлення емульсійних полімерів за даним винатилолпропан пропоксилату (х ЕО/у ОН) триакриходом, включають сорбітанові ефіри жирних кислату, де x = 1-3 та у = 1-3, і 2лот, етоксильовані сорбітанові ефіри жирних гідроксиетилметакрилату. кислот, і подібні до них, або суміші цих речовин. Переважні аніонні полімери для використання Переважні емульгуючі агенти включають сорбітан в способі за цим винаходом включають сухі полімоноолеат, поліоксиетилен сорбітан моностеарат і мери, емульсійні полімери та дисперсійні полімеподібні до них. Додаткові подробиці щодо цих агери. Сухі полімери та емульсійні полімери є більш нтів можна знайти в McCutcheon's Detergents and переважними. Emulsifiers, North American Edition, 1980. Можуть Терміни «емульсійний полімер» і «латексний застосовуватися будь-який обертаючий сурфакполімер» означають обернену емульсію полімеру тант або суміш обертаючих сурфактантів, описані вода-в-олії, що містить аніонний полімер згідно в рівні техніки. Репрезентативні приклади обертаданого винаходу у водній фазі, вуглеводневу олію ючих сурфактантів включають етоксильований в олійній фазі, емульгуючий агент вода-в-олії і, нонілфенол, етоксильовані лінійні спирти і подібні можливо, обертаючий сурфактант. Обернені емудо них. Переважні обертаючі сурфактанти являльсійні полімери являють собою вуглеводні, поєдють собою етоксильовані лінійні спирти. нані з водорозчиними полімерами, диспергованиПолімер одержують шляхом полімеризації відми у вигляді мікрочасточок у вуглеводневій повідних мономерів при температурі від приблизно матриці. Переваги полімеризації водорозчинних 30 °С до приблизно 85 °С на протязі від близько 1 мономерів у вигляді обернених емульсій включагодини до близько 24 годин, переважно при темють наступне: 1) низька в'язкість рідини може пературі від приблизно 40 °С до приблизно 70 °С утримуватися під час полімеризації, що дозволяє протягом від приблизно 3 годин до приблизно 6 ефективне перемішування та відведення тепла; 2) годин. продукти можуть легко відкачуватися, зберігатися Термін "дисперсійний" полімер означає водота використовуватися, оскільки зберігають форму розчинний полімер, диспергований у безперервній рідини, і 3) кількість активних ділянок і, відповідно, водній фазі, що містить одну або більше неорганірівень активності полімера може бути різко збільчних солей. Репрезентативні приклади дисперсійшений в порівнянні з простими розчинними поліної полімеризації водорозчинних аніонних та немерами, які у випадку високомолекулярних флокуіонних мономерів у безперервній водній фазі 7 87285 8 можна знайти у Патентах США №№ 5 605 970, 5 ний заряд від приблизно 10 до приблизно 90 мо837 776, 5 985 992 і 6 265 477. лярних відсотків. Дисперсійні полімери виготовляють, поєднуюВ іншому переважному аспекті, співполімер чи воду, одну або більше неорганічних солей, натрієвої солі акриламід-акрилової кислоти і співодин або більше водорозчинних мономерів, будьполімер натрієвої солі акриламід-2-акриламідо-2які полімеризуючі добавки, такі як хеланти, буфери метил-1-пропансульфонової кислоти мають аніонрН або агенти переносу ланцюгів, і водорозчинний ний заряд від приблизно 30 до приблизно 70 мостабілізуючий полімер. Цю суміш завантажують до лярних відсотків. реактора, обладнаного мішалкою, термопарою, В іншому переважному втіленні аніонний політрубкою для продування азотом і конденсатором мер являє собою терполімер акриламід-натрій води. Розчин мономеру ретельно перемішують, акрилат-натрій метакрилату. нагрівають до бажаної температури, і далі додаВ іншому переважному втіленні терполімер ють водорозчинний ініціатор. Розчин продувають акриламід-натрій акрилат-натрій метакрилату має азотом, підтримуючи температуру і перемішуючи аніонний заряд від приблизно 1 до приблизно 50 протягом кількох годин. Під час перебігу реакції молярних відсотків. утворюється переривчаста фаза, яка містить воАніонні полімери переважно мають знижену дорозчинний полімер. Після цього продукти охоспецифічну в'язкість від приблизно 10 до приблизлоджують до кімнатної температури, і в реактор но 60 дл/г, більш переважно від приблизно 15 до додають будь-які пост-полімеризаційні добавки. приблизно 40 дл/г. Безперервні дісперсії водорозчинних полімерів у "Знижена специфічна в'язкість" (RSV) є показводі являють собою вільно плинні рідини з в'язкісником довжини полімерного ланцюга та середньої тю продукта загалом 100-10 000 сП, за даними молекулярної маси. RSV вимірюють при відомій слабкого зсуву. Переваги приготування водорозконцентрації полімеру і відомій температурі та чинних полімерів у вигляді безперервних дисперобчислюють наступним чином: сій у воді є подібними до переваг, що наводилися ⎡⎛ η ⎞ ⎤ ⎟ − 1⎥ вище у зв'язку з полімерами обернених емульсій. ⎢⎜ ⎜ ⎟ ⎢⎝ η o ⎠ ⎥ Дисперсійні полімери у вигляді безперервної дис⎣ ⎦ RSV= персії у воді мають додаткові переваги у тому, що c не містять вуглеводневої олії чи сурфактантів і не де η = в'язкість розчину полімера; вимагають сурфактанту для "обернення" або актиηο = в'язкість розчинника при тій же темперавації. турі; і Термін "сухий полімер" означає полімер, вигос = концентрація полімеру в розчині. товлений шляхом гелевої полімеризації. "Гелева" Одиниці концентрації "с'", що застосовуються полімеризація визначається як процес одержання в даному описі, являють собою (грами/100 мл або полімерів у вигляді сухих порошків. Одержання г/децилітр). високомолкулярних водорозчинних полімерів у Таким чином, одиниці виміру RSV являють совигляді сухих порошків з використанням гелевої бою дл/г. RSV вимірюють при 30°С. В'язкість η та полімеризації загалом проводиться наступним ηο вимірюють з використанням віскозиметру начином: водний розчин водорозчинних мономерів, півмікророзведення Кенона-Уббелохде (Cannonзагалом з концентрацією 20-60% по вазі, разом з Ubbelohde), розмір 75. Віскозиметр встановлюють будь-якими полімеризаційними або робочими дов ідеально вертикальній позиції в ванні з постійбавками, такими як агенти переносу ланцюгів, хеною температурою 30 ± 0,02°С. Властива розрахуланти, буфери рН, або сурфактанти, вміщують до нкам RSV похибка становить близько 2 дл/г. Подіізольованої реакційної судини, обладнаної труббні значення RSV, виміряні для двох лінійних кою для продування азотом. Додають ініціатор полімерів ідентичного або дуже подібного складу, полімеризації, розчин продувають азотом, і дозвоє показником того, що полімери мають подібну ляють температурі реакційної суміші вільно зросмолекулярну масу, і свідчить про те, що зразки тати. Після охолодження полімеризованої маси полімерів оброблялися ідентичним чином, а знаодержаний гель витягають з реактора, нарізають, чення RSV вимірювали за однакових умов. висушують і подрібнюють до бажаного розміру Ефективна доза, точка(и) додавання та режим часток. додавання аніонного полімеру до густої барди або Аніонні полімери, придатні для використання у сирої барди можуть бути визначені емпірично для способі за даним винаходом, переважно мають одержання відповідної взаємодії полімер/частка та аніонний заряд від приблизно 10 до приблизно 100 оптимізації виконання програми хімічної обробки. молярних відсотків, більш переважно від приблизДля зразків продуктів з більш високими значенням но 30 до приблизно 70 молярних відсотків. RSV типово потрібне довше перемішування. Для В переважному аспекті даного винаходу аніполімерів з більш низькими значенням RSV потріонний полімер обирають з групи, що складається з бне менш тривале перемішування. співполімеру натрієвої солі акриламід-акрилової Дози аніонних полімерів, потрібні для оптимакислоти і співполімеру натрієвої солі акриламід-2льного зневоднення, базуються на численних факакриламідо-2-метил-1-пропансульфонової кислоторах, що включають концентрацію оберненого ти. полімеру, вміст твердих речовин в сирій барді або В іншому переважному аспекті, співполімер густій кормовій барді, доступну енергію перемішунатрієвої солі акриламід-акрилової кислоти і співвання полімер/частка і тип пристрою, що викорисполімер натрієвої солі акриламід-2-акриламідо-2товується для зневоднення. Переважна доза пометил-1-пропансульфонової кислоти мають аніонлімеру становить від приблизно 50 до приблизно 9 87285 10 500 проміле аніонного полімеру і додається до Густу барду, одержану на ділянці з виробництоброблюваного струменя густої барди або сирої ва бурбону, вміщують в піч при 105°С на 24 годибарди. ни; визначений після цього вміст твердих речовин Емульсійні полімери типово обертаються у вистановить 11,9% по вазі. Використовують той же гляді 0,1-5,0% по вазі розчину в чистій воді відпосамий пристрій для вакуумної фільтрації, що опивідно до стандартних способів обернення латекссаний у Прикладі 1. Після 30 хвилин матеріал з них флокулянтів, як описано в даному винаході. верхньої частини воронки (осад на фільтрі) витяПолімер додають до оброблюваного струменя гають і вміщують до попередньо зваженої банки сирої барди або густої барди. Сухі аніонні полімедля визначення відсотка вологості. Таку ж процерні флокулянти використовуються подібним чином дуру здійснюють для густої барди, обробленої 200 з одержанням необхідного продукту при додаванні проміле полімеру, що використовувався в Приклаполімерного продукту в концентрації 0,1-1,5% згідді 1, перед тим, як вмістити до вакуумного фільтру но стандартних способів і рекомендованого часу на 15 хвилин. Результати тестування наведені в старіння полімеру для виготовлення сухих флокуТаблиці 2. лянтів. Відокремлення води від коагульованої та флоТаблиця 2 кульованої твердих речовин зернової барди може здійснюватися з використанням будь-яких розпоОсад твердих речоДозаполімеру(проміле) всюджених засобів, що застосовуються для відовин на фільтрі (%) кремлення твердих речовин від рідини. Переважні 0 10,3 пристрої для відокремлення включають центрифу200 20,8 ги, пристрої для вакуумної фільтрації, наприклад, роторні пристрої для вакуумної фільтрації, преси з Як показано в Таблиці 2, кількість осаду твервиїмчастою камерою, рамні фільтрпреси, шнекові дих речовин збільшується більш, ніж на 50% і, що преси, стрічкові фільтрпреси і подібні до них. більш важливо, час фільтрації зменшується напоВикладене вище може бути краще зрозумілим ловину при застосуванні репрезентативного знепри посиланні на наступні Приклади, які наведені воднюючого засобу у вигляді аніонного полімеру для ілюстрації і не мають на меті обмеження меж за даним винаходом. даного винаходу. Полімери, використані в ПриклаПриклад 3 дах, є комерційно доступними від Ondeo Nalco Струмінь сирої барди обробляють на виробCompany, Naperville, IL. ництві етанолу паливної категорії. Тестування Приклад 1 проводять з використанням існуючої комерційної Густу барду, одержану на ділянці з виробництгоризонтальної декантуючої центрифуги на виробва бурбону, вміщують в піч при 105°С; визначений ничій ділянці. Акрил амід/натрій акрилат співполіпісля цього вміст твердих речовин становить мер, який має аніонний заряд близько 30 моляр13,5% по вазі. Збирають пристрій для вакуумної них відсотків і знижену специфічну в'язкість в фільтрації і 250 мл необробленої густої барди інтервалі 25-35 дл/г додають до струменя барди вміщують до фільтрувального апарату. Після 15 перед центрифугуванням. Відбирають зразок хвилин матеріал з верхньої частини лійки (осад на струменя сирої барди і вміщують в піч при 105°С фільтрі) витягають і вміщують до попередньо звана 24 години; визначений після цього вміст тверженої банки для визначення відсотка вологості. дих речовин становить 15,74% по вазі. Таку ж процедуру здійснюють для густої барди, оброблених 100, 200 і 300 проміле співполімеру Таблиця 3 натрію акрилату - акриламіду, який має аніонний заряд близько 30 молярних відсотків і знижену Відсоток твердих речоДоза полімеру (проміле) специфічну в'язкість в інтервалі 20-30 дл/г перед вин в центраті (%) тим, як бути вміщеним до вакуумного фільтру на 0 4,1 15 хвилин. Результати тестування наведені в Таб30 3,7 лиці 1. 90 3,5 150 3,4 Таблиця 1 200 3,5 300 3,2 Осад твердих речовин Доза полімеру (проміле) 350 3,0 на фільтрі (%) 0 11,2 Дані, наведені в Таблиці 3, показують, що за100 24,6 стосування аніонного полімеру призводить до 200 24,7 зменшення твердих речовин в центраті на 0,4300 24,5 1,1%. Кількість осаду твердих речовин на фільтрі 0 10,8 значно не змінювалася і залишалася в інтервалі Як показано в Таблиці 1, кількість осаду твердих речовин збільшується на 50% при застосуванні репрезентативного зневоднюючого засобу у вигляді аніонного полімеру за даним винаходом. Приклад 2 15,0-15,8 %. В Прикладах 1 і 2 оцінюється зневоднення у зоні вільного дренажу пристрою для зневоднення, але не в зоні високого тиску і не в зоні стискання пресу. Однак, видалення води в зоні вільного дренажу призводить до зменшення кількості води, яка 11 87285 12 повинна бути видалена в зоні тиску, таким чином зультати є не настільки різко вираженими, як в призводячи до збільшення кількості матеріалу для Прикладах 1 і 2, тим не менше спостерігається висушування після фільтрації під тиском і збільзначне покращення ефективності, головним чином шення кількості матеріалу для надходження до з точки зору захоплення мілких (пилоподібних) сушильних пристроїв. Подальше тестування покачасточок, таким чином забезпечуючи чистий витік. зує, що може бути одержаний осад твердих речоЗміни можуть бути здійснені у складі, виконанвин на фільтрі з вмістом твердих речовин більше ні і послідовності здійснення способу за винахо50%. дом, описаного в даному описі, без виходу поза В Прикладі 3 оцінюється додавання аніонного концепцію і межі даного винаходу, які визначені в полімеру в пристрій з сильним зсувом. Хоча реформулі винаходу. Комп’ютерна верстка І. Скворцова Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601