Фунгіцидна суміш

Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей, які містять принаймні одну сполуку, вибрану з а1) карбаматів формули І, в якій Т позначає СН або N, дорівнює 0, 1 або 2 і R означає галоген, С1-С4-алкіл або С 1-С4-галогеналкіл, причому радикали R можуть бути різноманітними, якщо n дорівнює 2, а2) оксимовий ефір складного ефіру карбонової кислоти формули II, або а3) оксимовий ефір аміду карбонової кислоти формули III, і b) принаймні одна дійова речовина формули IV, в якій замісники X1 до X5 і R1 до R4 мають таке значення: Xі до X5 позначають незалежно один від одного водень, галоген, С1-С4-алкіл, C1-C-галогеналкіл, С1С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкілтіо, С1-С4тіоалкокси, С1-С4сульфонілалкіл, нітро, аміно, N-C1С4карбоксиламіно, N-С1-С4алкіламіно; R1 позначає С1-С4алкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкіл-С 3-С7-циклоалкіл, причому ці радикали можуть нести замісники, вибрані із групи, яка включає галоген, ціано і С 1-С4алкокси. R2 позначає фенільний радикал або 5- або 6-ланковий, насичений або ненасичений гетероциклільний залишок із принаймні одним гетероатомом, вибраним із групи, яка включає N, О і S, причому циклічні радикали можуть мати від одного до трьох замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, С1-С4алкіл, С1С4алкокси, С1-С4галогеналкіл, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкокси-С 2-С4алкент, С1-С4алокси-С 2-С4алкініл, R3 і R4 позначають незалежно один від одного водень, С1-С4алкіл, С1-С4-алкокоси, С1-С4алкілтіо, N- С1С4алкіламіно, С1-С4галогеналкіл або С1-С4галогеналкокси в синергитично ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук І, IIІ і/або III і IV і до застосування сполук І, II і/або III і IV для одержання подібних сумішей. Сполуки формули І, їхнє одержання і їхня дія проти фітопатогенних грибів відомі з літературних джерел (WO-A 96/01,256 і 96/01,258). Сполуки II і III, їхнє одержання і їхня дія проти фітопатогенних грибів відомі з літературних джерел (ЕР-А 253213, ЕР-А 398692 і ЕР-А 477631). Сполуки формули IV, а також способи їхнього одержання описано в WO-A 96/19442. Беручи до уваги зниження норм витрати і розширення спектра дії відомих сполук в основу даного винаходу покладено задачу при зниженій загальній нормі внесення дійових речовин забезпечити підвищену активність суміші проти фітопатогенних грибів (синергетичні суміші). Відповідно до цього було розроблено вищезгадані суміші. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному або роздільному застосуванні сполук І, II і/або III і IV або при послідовному застосуванні сполук І, II і/або III і IV можна краще боротися з фітопатогенними грибами, ніж за допомогою окремих сполук. Формула І представляє, зокрема, карбамати, при яких комбінація замісників відповідає одному рядку нижченаведеної таблиці 1: Таблиця 1 Nr. І.1 І.2 І.3 І.4 І.5 І.6 І.7 І.8 І.9 І.10 І.11 І.12 І.13 І.14 І.15 І.16 І.17 І.18 І.19 I.20 І.21 I.22 I.23 I.24 I.25 I.26 I.27 I.28 I.29 І.30 І.31 І.32 І.ЗЗ І.34 І.35 І.36 І.37 І.38 І.39 І.40 І.41 І.42 І.43 І.44 І.45 І.46 І.47 І.48 І.49 І.50 І.51 І.52 Т N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН CH СН CH СН CH СН Rn 2-F 3-F 4-F 2-СІ 3-СІ 4-СІ 2-Вr 3-Вr 4-Вr 2-СН3 3-СН3 4-СН3 2-СН2СН3 3-СН2СН3 4-СН2СН3 2-СН(СН3)2 3-СН(СН3)2 4-СН(СН3)2 2-CF3 3-CF3 4-CF3 2,4-F2 2,4-Cl2 3,4-Cl2 2-СІ, 4-СН3 3-СІ, 4-СН3 2-F 3-F 4-F 2-СІ 3-СІ 4-СІ 2-Вr З-Вr 4-Вr 2-СН3 3-СН3 4-СН3 2-СН2СН3 3-СН2СН3 4-СН2СН3 2-СН(СН3)2 3-СН(СН3)2 4-СН(СН3)2 2-CF3 3-CF3 4-CF3 2,4-F2 2,4-Cl2 3,4-СІ2 2-CI, 4-СН3 3-CI, 4-СН3 Особливо бажані сполуки І.12, І.23, І.32 і І.38. Сполуки формул І до III щодо подвійних зв'язків С=Y-, відповідно, С =СН або C=N можуть знаходитися в конфігурації Е або Z (стосовно функції карбонової кислоти). Відповідно до цього вони можуть застосовуватися в суміші за винаходом або у формі чистих Е- або Z-ізомерів або у формі сумішей Е/Z-ізомерів. Перевага віддається сумішам E/Z-ізомерів або Z-ізомеру, причому особливо бажаний Z-ізомер. Подвійні зв'язки C=N угруповань оксимного ефіру в бічному ланцюзі сполуки І можуть знаходитися у формі чистих Е-або Z-ізомерів або як E/Z-ізомерні суміші. Сполуки формули І можуть знаходитися як у формі сумішей ізомерів, так і у формі чистих ізомерів у сумішах за винаходом. Беручи до уваги їхнє застосування бажані, зокрема, сполуки І, при яких кінцеві угруповання оксимного ефіру бічних ланцюгів є в циз-конфигурації. (ОСН3 до ZR'). Сполуки І до III унаслідок їхнього основного характеру спроможні утворювати солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами або іонами металів. Прикладами неорганічних кислот є галогеводнева кислота, така, як фтороводнева, хлороводнева, бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота. Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти (сульфокислоти з лінійними або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 до 20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі , як феніл і нафтил, які несуть одну або дві гр упи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з лінійними або розгалуженими алкільними радикалами з 1 до 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні, відповідно, арильні радикали можуть нести інші замісники, наприклад, п-толуолсуль фокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2ацетоксибензойна кислота і т.п. Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів другої головної групи, насамперед, кальцій і магній, третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець, а також першої до восьмої підгруп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, і т.п. Метали можуть бути в разі потреби з різноманітною, властивою їм валентністю. Із сполук формули IV бажані такі, за яких X1 являє собою С1-С4галогеналкіл, зокрема, трифтометилову груп у, і X2 і X3 являють собою атом водню або галогенову гр упи, зокрема, атом водню. X4 і X5 являють собою бажано водень, галоген (зокрема, СІ або F) С1-С4алкокси (зокрема, метокси або етокси), С1-С4-алкілтіо (зокрема метилтіо або етилтіо), С1-С4галогеналкіл (зокрема трифторметил) або С1-С4галогеналкокси (зокрема, трифтометокси). Як замісники R1 бажані С 1-С4алкіл (метил, етил, н- і і-пропіл і трет.-бутил), С1-С4-алкілен-С 3-С7-циклоалкіл, С1-С4-алкеніл (зокрема етеніл, пропеніл або бутеніл, які, зокрема, можуть заміщатися галогеном (бажано хлором)), пропініл, ціанометил і метоксиметил. Із С1-С4-алкілен-С 3-С7-циклоалкільних замісників бажані, зокрема, заміщені метиленом сполуки, зокрема, метиленциклопропіл, метиленциклопентил, метиленциклогексил і метиленциклогексеніл. Кільця цих замісників можуть заміщатися бажано галогеном. Як замісники R2 варто навести поряд із фенілом (необов'язково заміщеним), зокрема, тієніл, піразоліл, піроліл, імідазоліл, тіазоліл, фурил, піридазиніл і піримідиніл. Бажаними замісниками в цих кільцевих системах є галогени (зокрема, фтор і хлор), С1-С4-алкокси (зокрема, метокси) і С1-С4-алкіл (зокрема, метил, етил) Число кільцевих замісників може становити 1 до 3, зокрема, 1 до 2 Особливо бажані феніл або заміщений феніл Бажаними замісниками R3 і R4 є водень, фтор, хлор, метил, етил, метокси, тіометил і N-метиламіно. R3 і R4 можуть також утворювати спільно угруповання =О. Бажані сполуки формули IV наведено в таблицях вищезгаданої міжнародної заявки WO 96/019442. Із цих сполук особливо бажані наведено в нижчеподаній таблиці 2 сполуки (R3 і R4 є при цьому воднем). Таблиця 2 1 2 3 4 5 1 Nr. IV. 1 IV. 2 IV. 3 IV. 4 IV. 5 IV. 6 X CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 X H H H H H H X H H H H H H X H H H H H H X H H H H H H R етил мети л -СН 2-сРr -СН 2-сРr -CH 2-cPr -СН 2-сРr IV. 7 CF 3 H H H H -СН 2-сРr IV. 8 CF 3 H H H H -СН 2-сРr IV. 9 CF 3 H H H H -СН 2-сРr IV.10 IV.11 IV.12 IV.13 IV.14 IV.15 IV.16 IV.17 IV.18 IV.19 IV.20 IV.21 IV.22 IV.23 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F F F -СН 2-сРr -СН 2-сРr -СН 2-сРr -СН 2-сРr -СН 2-СН СН 2 = -СН 2-СH=СН 2 -СН 2-СН ССІ 2 = -СH 2-СН 3 -СН 2СН 3 -CH 3 -СН 2сРr -СН 2-сРr -СН 2-сРr -СН 2-сРr IV.24 CF 3 H H H F -СН 2-сРr IV.25 CF 3 H H H F -CH 2-cPr IV.26 CF 3 H H H F -CH 2-cPr IV.27 CF 3 H H H F -СН 2-сРr IV.28 IV.29 IV.30 IV.31 IV.32 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F -CH 2-cPr -CH 2-cPr -CH 2-CHF 2 -СН 2ОСН 3 -СН 2ОСН 3 2 R Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме 2-тієніл 3-тієніл Ph-2,4-F 2 Ph-2-F Ph-2-F-4OMe Ph-3- Ме Ph-3- Me-4OMe Ph-4-F Ph-4- Ме Ph-4-О Ме Ph Ph Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph Ph-4-О Ме Ph Ph-2-F Ph-2,4-F 2 Ph-2-F-3- Me Ph-2-F-4OMe Ph-3,5-Me2 3-метил піразол-1-іл 3-метил- 2тієніл 2-тієніл 3-тієніл Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph IV.33 IV.34 IV.35 IV.36 IV.37 IV.38 IV.39 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F F F -CH 2CN -CH 2CN -СН 2-СєСН -СН 2-СєСН -СН 2-СєСН -СН 2-СєСН -СН 2-СєСН IV.40 CF 3 H H H F -СН 2-СєСН IV.41 IV.42 IV.43 IV.44 IV.45 IV.46 IV.47 IV.48 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F CI CI СІ СІ і-пропіл н-бу тил н-пропіл трет.-бу тил -СН 3 -CH 2CN -СН 2-ОМе -СН 2-сРr IV.49 CF 3 H H H СІ -СН 2-сРr IV.50 IV.51 IV. 52 IV.53 IV.54 IV.55 IV.56 IV.57 IV.58 IV.59 IV.60 IV.61 IV.62 IV.63 IV.64 IV.65 IV.66 IV.67 IV.68 IV.69 IV.70 IV.71 IV.72 IV.73 IV.74 IV.75 IV.76 IV.77 IV.78 IV.79 IV.80 IV.81 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CFa CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H СІ -СН 2-сРr H H СІ -CH 2-cPr H H СІ -СН 2-СєСН H H CF 3 -СН 3 H H CF 3 -СН 2СН 2СІ H H CF 3 -СН 2-сРr H H CF 3 -СН 2-сРr H H CF 3 -CH 2-cPr H H CF 3 -CH 2-cPr H H OCH 3 -СН 2СН 3 H H OCH 3 -СН 2-сРr H H ОСН 3 -CH 2-cPr H H SCH 3 -СН 2-сРr H H SCH 3 -CH 2-cPr H CI F -CH 2CH 2CI H CI F -СН 2-СН СН 2 = H СІ F -СН 2-сРr H СІ F -СН 2-сРr H СІ F -CH 2-cPr H СІ F -CH 2-cPr H СІ CI -СН 2-СН СН 2 = H СІ CI -СН 2СН 2СІ H СІ CI -СН 2СН 3 H СІ CI -CH 2-cPr H SCH 3 F -CH 2-cPr H ОСНз F -CH 2-cPr F H H -CH 2-cPr F H H -СН 2-СН 3 H F F -СН 2СН 3 H F F -СН 2-СН 2СІ H F F -СН 2-ОСН 3 H F F -СН 2-сРr IV.82 CF 3 H H F F -СН 2-сРr IV.83 CF 3 H H F F -СН 2-сРr IV.84 CF 3 H H F F -СН 2-сРr IV.85 CF 3 H H F F -СН 2-сРr IV.86 IV.87 IV.88 IV.89 IV.90 IV.91 IV.92 IV.93 IV.94 IV.95 IV.96 IV.97 IV.98 IV.99 IV.100 IV.101 IV.102 IV.103 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F F CF 3 CF 3 CF 3 СІ F СІ H H H H H H F F F F F F F F F CI H CI F F F F F F -СН 2-сРr -СН 2-сРr -СН 2-сРr і-пропіл н-бу тил -СН 2-СєСН -СН 3 -СН 2-СН СН 2 = -СН 2-сРr -СН 2СНхе-3 -СН 2-сРr -СН 2-сНех CH 2-SCH 3 СН 2-SОСН 3 СН 2-SО2СН 3 -СН 2-NHMe CH 2-CONH 2 CH 2CON(CH 3)2 Ph-4-Ome Ph Ph Ph-4-О Ме Ph-2-F Ph-4- Ме 2-тієніл Ph-2-F-4OMe Ph Ph Ph Ph Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph З-ме тилпіразол-1-іл 2-тієніл Ph-2,4-F 2 Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме 2-тієніл Ph-2-F-5- Me Ph-4-О Ме Ph Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph Ph Ph-4-Ome Ph Ph-4-О Ме 2-тієніл Ph-2-F Ph Ph-2-F-5- Me Ph-4-О Ме Ph Ph-2-F-5- Me Ph-3,5-Me2 Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph Ph-4-О Ме Ph Ph-2-F-5- Me Ph-4-О Ме Ph З-ме тилпіразол-1-іл 3-метил- 2тієніл Ph-2-F-3- Me Ph-2-F-4OMe Ph-2-F-5- Me Ph-4-О Ме Ph-4F Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph-4-О Ме Ph Ph Ph Ph-4-F Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph У вищенаведеній таблиці cPr являє собою циклопропіл, сНхе-n ненасичений у положенні n циклогексеніл, с-Нех циклогексил і Ph феніл. Особливо бажані сполуки IV, у присутності яких R1 позначає залишок СН 2-cPr і R2 необов'язково заміщене фенільне кільце. Із цих особливо бажані сполуки, за яких X4 і X5 означають галоген, бажано, фтор. Фізичні дані цих сполук , а також способи їхнього одержання можна знайти у ви щезгаданій WO 94/19442. Під час одержання сумішей застосовують бажано чисті дійові речовини І і II і/або III і IV, до яких можна домішувати інші дійові речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або ж гербіцидні або росторегулювальні дійові речовини або добрива. Суміші із сполук І і II і/або III і IV, відповідно, сполуки І і II і/або III і IV, застосовувані одночасно, спільно або окремо, відрізняються чудовою дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також і як листяні і як грунтові фунгіциди. Особливе значення вони мають у боротьбі з великою кількістю грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фр уктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукрова тростина, а також велика кількість насіння. Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Erysiphe graminis (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на гарбузових культурах, Podosphaera leucotricha на яблуневих, Uncinula necator на виноградній лозі, види Puccinia на зернових культурах, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі і дернині, Ustilago-Arten на зернових і цукровій тростині, Venturia inaequalis (парші) на яблуневих, види Helminthosporium на зернових, Septoria nodorum на пшениці, Botrytis cinerea (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, Cercospora arachidicola на арахісі, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці і ячмені, Pyricularia oryzae на рисі, Phytophthora infestans на картоплі і томатах, Plasmopara viticola на виноградній лозі, види Pseudoperonospora на хмелі й огірках, види Alternaria на овочевих і фруктових культурах, види Mycosphaerella на бананах, а також види Fusarium і Verticillium. Крім того, вони придатні для захисту матеріалів (наприклад, захисту деревини), наприклад проти Paecilomyces variotii. Сполуки І і II і/або III і IV можуть вноситися одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно один за одним, причому послідовність при роздільному застосуванні загалом не справляє впливу на е фективність оброблення. Сполуки І і II і/або III і IV зазвичай застосовуються у масовому співвідношенні від 0.01 : 1 до 1:1, бажано від 0.03 до 0.5 : 1, зокрема від 0.05 : 1 до 0.5 : 1 (IV : І, II і/або III). Норми витрати сумішей за винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, залежно від бажаного ефекту для сполук І від 0,005 до 0,5 кг/га, бажано 0,05 до 0.5 кг/га, зокрема 0, 05 до 0.2 кг/га. При цьому норми витрати сполук IV становлять як правило від 0,001 до 0.2 кг/га, бажано від 0,001 до 0.1 кг/га, зокрема 0,005 до 0, 05 кг/га. Під час оброблення посівного зерна застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 100г/кг посівного зерна, бажано 0,01 до 50г/кг, зокрема 0,01 до 10г/кг. У боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окреме або спільне оброблення сполуками І і II і/або сумішами із сполук І іII і/або III і IV здійснюють шляхом обприскування або запилення насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед або після сходу рослин. Фунгіцидні синергетичні суміші за винаходом, відповідно сполуки І і II і/або III і IV можуть готуватися, наприклад, у формі призначених для безпосередньо обприскуваних розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Те хнологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усі х випадках слід забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за винаходом. Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, добавкою розчинників і/або наповнювачів. До препаративних форм домішують зазвичай інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори. Як поверхово - активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсуль фокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса -, гепта - і октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил -, октил - або нонілфенол, алкілфенол - або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефирні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфі тні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати за допомогою змішання або спільного розмелу сполук І і II і/або III і IV сумішей із сполук І і II і/або III і IV із твердим наповнювачем. Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують зазвичай за допомогою сполуки дійової речовини або дійових речовин із твердим наповнювачем. Як наповнювачі, відповідно, твердих носіїв служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад мука зернових культур, мука деревної кори, деревна мука і мука горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. Готові препаративні форми містять загалом 0,1 до 95 мас. % бажано 0,5 до 90 мас. % сполук І або II і/або III і IV , відповідно, суміші із сполук І або II і/або III і IV. Дійові речовини застосовуються при цьому з чистотою від 90% до 100%, бажано 95% до 100% (за спектром ЯМР або ЖХВК). Застосування сполук І і II і/або III або IV, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками І і II і/або III і IV при роздільному внесенні. Оброблення може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами. Фунгіцидну активність сумішей за винаходом можна показати на таких дослідах: Дійові речовини готуються окремо або спільно як 10 %-на емульсія в суміші з 70 мас. % циклогексанону, 20 мас. % Nekanilâ LN (Lutensolâ AP6, змочувальний агент з емульгувальною і диспергувальною дією на базі етоксилованих алкілфенолів) та 10 мас. % Emulphorâ EL (Emulanâ EL, емульгатор на базі етоксилованих жирних спиртів) і відповідно із бажаною концентрацією розбавляють водою. Приклад застосування 1 Ефективність проти борошнистої роси пшениці: Листя вирощених у горщиках паростків пшениці сорту «Frühgold» рясно обприскують до утворення крапель водною композицією дійової речовини, приготовленої з вихідного розчину, який містить 10% дійової речовини, 63% циклогексанону і 27% емульгатора і через 24 години після підсихання набризканого шару обпилюють спорами борошнистої роси пшениці (Erysiphe graminis form specialis tritici). Дослідні рослини поміщають у теплицю з температурою між 20 і 24°С і 60 до 90% відносної вологості. Через 7 днів визначають ступінь розвитку борошнистої роси візуально у відсотках ураження загальної площі листя. Оцінювання проводять за допомогою визначення ураженої поверхні листя у відсотках. Ці процентні значення перераховують у ефективність. Очікувана ефективність сумішей дійових речовин визначають за формулою Колбі [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють із спостережуваною ефективністю. Формула Колбі: E = x + y + z - x × y × z / 100 E очікувана ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші з дійових речовин А, Б і В з концентраціями а, б і в. x ефективність, виражена в % необробленого контролю, під час застосування дійової речовини А з концентрацією а. y ефективність, виражена в % необробленого контролю, під час застосування дійової речовини Б із концентрацією б. z ефективність, виражена в % необробленого контролю, під час застосування дійової речовини В із концентрацією в. Ефективність ( W ) визначають за формулою Аббота: W = (1 - a ) × 100 / b , в якій: a відповідає ураженню грибами на оброблених рослинах у % і b відповідає ураженню грибами на необроблених (контрольних) рослинах у % При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності ураження необроблених контрольних рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження. Результати дослідів випливають із нижченаведених таблиць 2 і 3. Таблиця 2 Концентрація Ефективність у дійов их речов ини в % Прик. Дійов а речов ина розчині для необробленого обприскув ання в контролю част./млн 1V Контроль (необроблений) 2V Сполука І. 32 3V 4V Сполука II Сполука III 5V Сполука IV. 81 (100 % ураження) 0 0,5 0,125 0,125 0,125 0,5 0,125 10 0 0 20 70 70 Таблиця 3 Суміш за в инаходом 0,5 част./млн І.32 + 0,5 част./млн IV.81 (суміш 1:1) 0,125 част./млн І.32 + 0,125 част./млн IV.81 (суміш 1:1) 0,125 част./млн II + 0,125 част./млн IV.81 спостережувана Розрахов ана ефектив ність ефектив ність *) 97 73 93 70 90 70 (суміш 1:1) 0,125 част./млн III + 0,125 част./млн IV.81 (суміш 1:1) 97 76 *) розраховано за формулою Колбі Із результатів дослідів випливає, що спостережувана ефективність у всіх співвідношеннях суміші вища, ніж ефективність розрахована за формулою Колбі.