Спосіб підсилення проникнення інсектицидів

1. Спосіб підсилення проникнення інсектицидів, який відрізняється тим, що застосовують компоненти (A) одну або кілька активних речовин з групи інсектицидів, та (B) трибутоксіетилфосфат у кількості від 2,5 до 150,0 г/га, які одночасно або послідовно наносять на уражені шкідливими організмами рослини. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що додатково наносять компонент (C) один або кілька емульгаторів, переважно з групи іонних і неіонних емульгаторів та їх сумішей, показник гідрофільно-ліпофільного балансу яких становить від 10 до 17, причому компоненти (А), (В) та (С) наносять одночасно або послідовно . Винахід стосується області хімічного захисту рослин, зокрема застосування спеціальної сполуки як підсилювача проникнення для агрохімічних активних речовин з групи інсектицидів, а також засобів для захисту рослин, що містять цю сполуку. Під сполукою розуміють трибутоксиетилфосфат (реєстраційний номер CAS: 4712-55-4; яку надалі називають ТБЕФ). Покращення проникнення інсектицидів у рослини здійснюють за допомогою "підсилювача проникнення". Під поняттям "підсилювач проникнення" розуміють сполуки, які покращують проникненню інсектицидів через кутикулу рослини в саму рослину, тобто збільшують швидкість проникнення та/або підвищують кількість активної речовини в рослині, в результаті чого підвищується активність інсектицидів при ураженні рослин шкідливими організмами. Речовини, які сприяють проникненню інсектицидів через кутикули рослин є цінними допоміжними речовинами в області хімічного захисту рослин. Незважаючи на те, що як підсилювачі проникнення відомі різні класи речовин (див., наприклад, WO 2005/104844 А), з різних точок зору все ще існує потреба у додаткових речовинах з такими властивостями. Тому задача даного винаходу полягала у одержанні інших речовин, які б мали властивості підсилювачів проникнення для агрохімічних активних речовин. Нещодавно несподівано з'ясували, що розчинник ТБЕФ на відміну від багатьох інших розчинників у певних незначних витратних кількостях та певних співвідношеннях з активною речовиною є придатним для покращення проникнення інсектицидів через кутикули рослин і таким чином підвищення біологічної активності засобів для захисту рослин. Відомо, що ТБЕФ у відносно високих витратних кількостях як розчинник використовують у захисті рослин, наприклад, у гербіцидах (див., наприклад, EP 1251736 В1, EP 1164842 В1) та інсектицидах (див., наприклад, JP 08291004 А, US 5674517 А). З GB 2022070 А відомий ТБЕФ для дефоліації, причому його додають у гербіцидні речовини у співвідношеннях (ТБЕФ : активна речовина) від 2:1 до 4:1. В області фунгіцидів застосування ТБЕФ ще не широко відоме. Тому об'єктом даного винаходу є спосіб підсилення проникнення, причому такі компоненти, як (19) UA (11) 95664 (13) (21) a200907530 (22) 07.12.2007 (24) 25.08.2011 (86) PCT/EP2007/010644, 07.12.2007 (31) 06026144.3 (32) 18.12.2006 (33) EP (46) 25.08.2011, Бюл.№ 16, 2011 р. (72) БАУР ПЕТЕР, DE, ФЕРМЕЄР РОНАЛЬД, NL/DE, ЗЮССМАНН РАІНЕР, DE (73) БАЄР КРОПСАЄНС АГ, DE (56) UA 72757, C2, 15.04.2005 JP 8291004, A, 05.11.1996 JP 57024303, A, 08.02.1982 WO 0147356, A, 05.07.2001 GB 3035260, T3, 30.04.2001 US 5 674 517, A, 07.10.1997 GB 2 157 952, A, 06.11.1985 C2 1 3 (A) одна або кілька активних речовин з групи інсектицидів, (B) трибутоксиетилфосфат (ТБЕФ) у дозуванні від 2,5 до 150,0 г/га та (C) необов'язково один або кілька емульгаторів, переважно з групи іонних та неіонних емульгаторів та їх сумішей, показник гідрофільно-ліпофільного балансу яких становить від 10 до 17, одночасно або послідовно наносять на уражені шкідливими організмами рослини. Крім того об'єктом даного винаходу є застосування описаного тут способу, причому компоненти наносять одночасно або послідовно на уражені шкідливими організмами рослини. Оскільки механізм дії ТБЕФ як підсилювача проникнення загалом не залежить від виду використовуваної агрохімічної активної речовини, можуть бути використані всі активні речовини з групи інсектицидів, біологічна активність яких у боротьбі з комахами в широкому смислі, які надалі називають шкідливими організмами, може бути підвищена внаслідок покращення проникнення у культурну рослину. Переважно слід назвати активні речовини з групи інсектицидів, що включає також акарициди, нематоциди, молюскіциди, родентициди, репеленти та поживні речовини для рослин, які проявляють системні властивості, а також контактні засоби, які використовують як компоненти для комбінування. Таким чином поняття інсектициди включає як інсектициди, так і акарициди, нематоциди та молюскіциди, родентициди та репеленти, якщо не зазначеного нічого іншого. Крім того перевагу в рамках зазначених вище груп надають системним активним речовинам, тобто таким, що поглинаються листками або корінням рослин та через сік рослин транспортуються у транспортну систему або рослину. Особливу перевагу надають таким рослинам, значення Log P яких становить  4 (відповідно до Директиви EEC 79/831 Annex V. А8 ВЕРХ, градієнтний метод, ацетонітрил / 0,1 % водний розчин фосфорної кислоти), зокрема таким, значення Log P яких становить від  4 до  0,1. Нижче наведені приклади окремих активних речовин з групи інсектицидів, що включають також акарициди та/або нематоциди: Інгібітори ацетилхолін естерази (AChE) карбамати, наприклад, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, аліксикарб, амінокарб, бендіокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоетокарб, диметилан, етіофенкарб, фенобукарб, фенотіокарб, форметанат, фуратіокарб, ізопрокарб, метам-натрій, метіокарб, метоміл, метолкарб, оксаміл, піримікарб, промекарб, пропоксур, тіодикарб, тіофанокс, триметакарб, XMC, ксилілкарб, триазамати; органофосфати, наприклад, ацефати, азаметифос, азинфос (-метил, -етил), бромофос-етил, бромфенвінфос (-метил), бутатіофос, кадусафос, карбофенотіон, хлоретоксифос, хлорфенвінфос, хлормефос, хлорпірифос (-метил/-етил), кумафос, ціанофенфос, ціанофос, хлорфенвінфос, деметон-S-метил, деметон-Б-метилсульфон, діаліфос, діазинон, дихлофентіон, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвінфос, діоксабензофос, дисульфотон, EPN1 етіон, етопрофос, етримфос, фамфур, фена 95664 4 міфос, фенітротіон, фенсульфотіон, фентіон, флупіразофос, фонофос, формотіон, фосметилан, фостіазат, гептенофос, йодофенфос, іпробенфос, ізазофос, ізофенфос, ізопропіл O-саліцилат, ізоксатіон, малатіон, мекарбам, метакрифос, метамідофос, метидатіон, мевінфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратіон (-метил/-етил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, фосфокарб, фоксим, піриміфос (метил/-етил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протіофос, протоат, піраклофос, піридафентіон, піридатіон, хіналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупіримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвінфос, тіометон, триазофос, триклорфон, вамідотіон; Модулятори натрієвого каналу/потенціалзалежні блокатори натрієвого каналу піретроїди, наприклад, акринатрин, алетрин (d-цис-транс, dтранс), бета-цифлутрин, біфентрин, біоалетрин, біоалетрин-Б-циклопентиловий ізомер, біоетанометрин, біоперметрин, біоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, емпентрин (1R-ізомер), есфенвалерат, етофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпіритрин, фенвалерати, флуброцитринати, флуцитринати, флуфенпрокс, флуметрин, флувалінати, фубфенпрокс, гама-цигалотрин, іміпротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1R-транс ізомер), пралетрин, профлутрин, протрифенбут, піресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалінати, тефлутрин, тралетрин, тетраметрин (-1R-ізомер), тралометрин, транефлутрин, ZXI 8901, піретрин (піретрум); DDT, оксадіазини, наприклад, індоксакарб; семікарбазон, наприклад, метафлумізон (BAS3201); Агоністи/антагоністи ацетилхолінового рецептора хлоронікотиніли, наприклад, ацетаміприд, клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, ніиенпірам, нітіазин, тіаклоприд, тіаметоксам, нікотини, бенсултап, картап; Модулятори ацетилхолінового рецептора спіносини, наприклад, спіносад; GABA-регульовані антагоністи хлоридного каналу органохлорини, наприклад, камфехлор, хлордан, ендосульфан, гама-НСН, HCH1 гептахлор, ліндан, метоксихлор; фіпроли, наприклад, ацетопрол, етипрол, фіпроніл, пірафлупрол, пірипрол, ваніліпрол; Активатори хлоридного каналу мектини, наприклад, абамектин, емамектин, емамектинбензоат, івермектин, лепімектин, мілбеміцин; Міметики ювенільного гормону, наприклад, діофенолан, епофенонан, феноксикарб, гідропрен, кінопрен, метопрен, пірипроксифен, трипрен; Агоністи/руйнувальні агенти екдизону діацилгідразини, 5 наприклад, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид; Інгібітори біосинтезу хітину бензоїлкарбаміди, наприклад, бістрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новіфлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин; циромазин; Інгібітори окислювального фосфорилювання, АТР-руйнувальні агенти діафентіурон; оловоорганічні сполуки, наприклад, азоциклотин, цигексатин, фенбутатиноксид; Агенти розриву зв'язку окислювального фосфорилювання перериванням H-протонних градієнтів піроли, наприклад, хлорфенапір; динітрофеноли, наприклад, бінапакрил, динобутон, динокап, DNOC; Інгібітори переносу електронів сторони І МЕТІ, наприклад, феназаквін, фенпіроксимат, піримідифен, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад; гідраметилнон; дикофол; Інгібітори переносу електронів сторони Il ротенон; Інгібітори переносу електронів сторони III ацехіноцил, флуакрипірим; Мікробні руйнувальні агенти мембран кишечнику комах родів Bacillus thuringiensis; Інгібітори синтезу жирів тетронові кислоти, наприклад, спіродиклофен, спіромезифен, тетрамові кислоти, наприклад, спіротетрамат; Карбоксаміди, наприклад, флонікамід; Октопамінергічні агоністи, наприклад, амітраз; Інгібітори стимульованої магнієм АТРази, пропаргіт; Аналоги нереїстроксину, наприклад, тіоцикламгідрооксалати, тіосультапнатрій; Агоністи ріанодинового рецептора дикарбоксаміди бензойної кислоти, наприклад, флубендіамід; антраніламіди, наприклад, DPX E2Y45 (3-бромо-N-{4-хлоро-2метил-6-[(метиламіно)карбоніл]феніл}-1-(3-хлоропіридин2-іл)-1Н-піразол-5-карбоксамід); Біологічні речовини, гормони або феромони, азадирахтин, види Bacillus, Beauveria, кодлемон, види Metarrhizium, Paecilomyces, турінгіенсин, види Verticillium; Активні речовини з невідомими або неспецифічними механізмами дії інгібітори роз'їдання, наприклад, кріоліт, флонікамід, піметрозин; інгібітори росту кліщів, 95664 6 наприклад, клофентезин, етоксазол, гекситіазокс; амідофлумет, бенклотіаз, бензоксимат, біфеназат, бромопропілат, бупрофезин, хінометіонат, хлордимеформ, хпоробензилат, хлоропікрин, клотіазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикпаніл, феноксафим, фентрифаніл, флубензімін, флуфенерим, флутензин, госиплур, гідраметилнон, японілур, метоксадіазон, нафта, піперонілу бутоксид, олеат калію, піридаліл, сульфурамід, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин. Наведені вище інсектициди (акарициди, нематоциди) відомі, наприклад, з “The Pesticide Manual”, 12 видання (2000) - 14 видання (2006), The British Crop Protection Council або з літературних джерел, зазначених так після окремих активних речовин. Переважними інсектицидами є сполуки з групи агоністів/антагоністів ацетилхолінового рецептора, переважно хлоронікотиніли (неонікотиноїди), такі як ацетаміприд, клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, нітенпірам, нітіазини, тіаклоприд, тіаметоксам, зокрема імідаклоприд та тіаклоприд, а також сполуки з групи інгібіторів синтезу жирів, переважно тетрамові кислоти, такі як спіротетрамат. Засоби для захисту рослин, використовувані у способі згідно з винаходом, містять, як правило, від 0,01 до 99 мас. %, зокрема від 0,1 до 95 мас. % активних речовин з групи інсектицидів. Витратні кількості компонентів (А) становлять загалом від 10 до 2000 г а.р./га (а.р. = активна речовина, тобто витратна кількість у перерахунку на активну речовину), переважно від 50 до 300 г а.р./га. Трибутоксиетилфосфат (TBEP) як компонент (В) має реєстраційний номер CAS: 4712-55-4 та у такому вигляді описаний у спеціальній літературі зі своїми додатковими властивостями. Вміст ТБЕФ (В) у засобах для захисту рослин, використовуваних у способі згідно з винаходом, залежить від витратної кількості на гектар (га) і тому його необхідно узгоджувати відповідним чином. Це стосується також одержання розчину для нанесення, наприклад, розчину для обприскування, при використанні способу згідно з винаходом. Витратні кількості ТБЕФ (В) становлять від 0,5 до 150 г/га, переважно від 1 до 50 г/га, особливо переважно від 5 до 20 г/га, причому об'єм розчину для обприскування становить, як правило, від 100 до 1000 л/га. Необов'язково як компонент (C) при одержанні засобу для захисту рослин, використовуваного у способі згідно з винаходом, та/або нанесенні відповідно до способу згідно з винаходом, переважно у формі розчину для обприскування, можна додавати один або кілька емульгаторів. Придатними емульгаторами є сполуки з групи іонних і неіонних емульгаторів та їх сумішей, показник гідрофільно-ліпофільного балансу яких становить від 10 до 17 (наприклад, емульгатор 1371В). їх можна додавати безпосередньо та/або у складі композиції компонентів (А) та/або (В). Як інші допоміжні речовини та добавки (компонент D), які можуть входити до складу переважно рідких композицій згідно з винаходом, використовують всі звичайні допоміжні засоби для приготування композиції, такі як органічні розчинники, знепінювачі, відмінні від компоненту (C) емульгатори, диспергатори, консерванти, кислоти та основи, барвники, наповнювачі, а також вода. Як органічні розчинники використовують всі звичайні органічні розчинники, які добре розчиняються у використовуваних агрохімічних активних речовинах. Переважно слід назвати аліфатичні та ароматичні, необов'язково 7 галогеновані вуглеводні, такі як толуол, ксилол, Solvesso®, рослинні олії та мінеральні масла, такі як тестбензин, нафта, алкілбензоли та веретенна олія, а також пропіленкарбонат, тетрахлорметан, хлороформ, метиленхлорид та дихлорметан, естери, такі як етилацетат, лактати та лактони, такі як бутиролактон, а також лактами, такі як N-метилпіролідон, N-октилпіролідон, Nдодецилпіролідон, N-октил капролактам та Nметилкапролактам, -бутиролактон, диметилформамід, а також трибутилфосфат. Як знепінювачі використовують такі звичайні знепінювачі, які входять до складу композицій агрохімічних активних речовин. Як приклад слід назвати силіконові масла, стеарат магнію, фосфінові та фосфонові кислоти, зокрема Fluowet PL 80®. Як відмінні від компоненту (C) емульгатори використовують звичайні поверхнево-активні речовини, які входять до складу композицій агрохімічних активних речовин. Як приклад слід назвати етоксильовані нонілфеноли, поліетиленгліколеві етери лінійних спиртів, алкоксильовані лінійні та розгалужені, насичені та ненасичені спирти, що містять закриті та незакриті кінцеві групи, продукти взаємодії алкілфенолів та етиленоксиду та/або пропіленоксиду, блокспівполімери етиленоксиду та пропіленоксиду, поліетиленгліколі та поліпропіленгліколі, а також естери жирних кислот, алкоксильовані лінійні та розгалужені, насичені та ненасичені жирні кислоти, що містять закриті та незакриті кінцеві групи, алкілсульфонати, алкілсульфати, алкілетерсульфати, арилсульфати, етоксильовані арилалкілфеноли, такі як, наприклад, тристирилфенолетоксилат, що містить в середньому 16 етиленоксидних фрагментів на молекулу, а також етоксильовані і пропоксильовані арилалкілфеноли та сульфатовані і фосфатовані арилалкілфенолетоксилати або відповідно -етокси- та пропоксилати. Як диспергатори використовують всі речовини, зазвичай використовувані з цією метою у засобах для захисту рослин. Переважно окрім відмінних від компоненту (C) емульгаторів, наведених вище, слід назвати також природні та синтетичні розчинні у воді полімери, такі як желатин, крохмаль та похідні целюлози, зокрема естери та етери целюлози, а також полівініловий спирт, полівінілпіролідон, поліакрилову кислоту, лігнінсульфонати, поліметакрилову кислоту та співполімери (мет)акрилової кислоти і естерів (мет)акрилової кислоти, а також нейтралізовані гідроксидом лужного металу співполімери метакрилової кислоти та естерів метакрилової кислоти. Як консерванти використовують всі речовини, зазвичай використовувані з цією метою у засобах для захисту рослин. Як приклади слід назвати Preventol® та РгохеІ®. Як барвники використовують всі неорганічні або органічні барвники, які зазвичай використовують для одержання засобів для захисту рослин. Як приклад слід назвати діоксид титану, кольорову сажу, оксид цинку та блакитні пігменти. Як наповнювачі використовують всі речовини, зазвичай використовувані з цією метою у засобах для захисту рослин. Переважно слід назвати неорганічні частинки, такі як карбонати, силікати та оксиди, при цьому середній розмір їх частинок становить від 0,005 до 10 мкм, від 0,02 до 2 мкм. Як приклад слід назвати діоксид кремнію, так звану високодисперсну кремнієву кислоту, силікагелі, а також природні та синтетичні силікати і алюмосилікати. 95664 8 Як сполуки, що проявляють активність стабілізаторів емульсії та/або інгібіторів кристалізації, використовують всі речовини, зазвичай використовувані з цією метою у засобах для захисту рослин. Вміст окремих компонентів у засобах для захисту рослин, використовуваних у способах згідно з винаходом, та витратні кількості при застосуванні способу згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. До типів композицій, які використовують у випадку засобів для захисту рослин, використовуваних у способах згідно з винаходом, що містять компоненти (А) та (В), а також необов'язково компоненти (C) та/або (D), належать загалом всі композиції, які наносять на рослини або матеріал для їх розмноження. Способи, які застосовують для їх одержання, загалом відомі фахівцям та описані, наприклад, в Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie” том 7, C Hanser Verlag Munchen, 4 видання, 1986; J.W. van Valkenburg, „Pesticide Formulations", Marcel Dekker N. У., 1973, К. Martens, “Spray Drying Handbook”, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, або Mollet, Grubenmann, „Formulierungstechnik", Wiley-VCH-Verlag, Weinheim, 2000. Крім того у випадку окремих компонентів способу згідно з винаходом використовують всі типи композицій. Прикладами типів композицій є описані в ,,Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides" (FAO and WHO, 2002, appendix E) приклади (відповідно використання GCPF-коду композиції з англійськими скороченнями та позначеннями): AL Any other liquid; AP Any other powder; CF Capsule Suspension for Seed Treatment; CG Encapsulated granule; CL Contact liquid or gel; CP Contact powder; CS Capsule suspension; DC Dispersible concentrate; DP Dustable powder; DS Powder for dry seed treatment; EC Emulsifiable concentrate; ED Electrochargeable liquid; EG Emulsifiable Granule; EO Emulsion, water in oil; EP emulsifiable powder; ES Emulsion for seed treatment; EW Emulsion, oil in water; FG Fine granule; FS Flowable concentrate for seed treatment; GF Gel for Seed Treatment; GG Macrogranule; GL Emulsifiable gel; GP Flo-dust; GR Granule; GS Grease; GW Water soluble gel; HN Hot fogging concentrate; KK Combi-pack solid/liquid; KL Combi-pack liquid/liquid; KN Cold fogging concentrate; KP Combi-pack solid/solid; LA Lacquer; LS Solution for seed treatment; ME Micro-emulsion; MG Microgranule; OD Oil dispersion; OF Oil miscible flowable concentrate/oil miscible suspension; OL Oil miscible liquid; OP Oil dispersible powder, PA Paste; PC Gel or paste concentrate; PO Pour-on; PR Plant rodlet; PT Pellet; SA Spot-on; SC suspension concentrate; SD suspension concentrate for direct application; SE Suspo-emulsion; SG Water soluble granule; SL Soluble concentrate; SO Spreading oil; SP Water soluble powder; SS Water soluble powder for seed treatment; ST Water soluble tablet; SU Ultra-low volume (ULV) suspension; TB Tablet; TC Technical material; TK Technical concentrate; UL Ultra-low volume (ULV) liquid; WG Water dispersible granules; WP Wettable powder; WS Water dispersible powder for slurry seed treatment; WT Water dispersible tablet; XX Others. Перевагу надають рідким типам композицій. Сюди належать такі типи композицій: OD Oil dispersion; DC (GCPF-код композиції для здатного до диспергування 9 концентрату); EC (GCPF-код композиції для концентрату емульсії); EW (GCPF-код композиції для емульсії типу „масло у водГ); ES (GCPF-код композиції для емульсійного протруювача); FS (GCPF-код композиції багатофазний концентрат для обробки насіння); EO (GCPF-код композиції для води в масляній емульсії"); ME (GCPF-код композиції для мікроемульсії); SE (GCPF-код композиції для суспоемульсії); SL (GCPF-код композиції для розчинного у воді концентрату); CS (GCPF-код композиції для капсульованої суспензії) та AL (GCPF-код композиції для готової до застосування рідкої композиції, інші рідини для нерозрідженого застосування). Особливу перевагу надають масляним дисперсіям (син. oil dispersion; тип композиції OD) та концентратам емульсії (тип композиції EC). У порошках для обприскування концентрація активної речовини становить, наприклад, від приблизно 10 до 90 мас. %; залишок до 100 мас. % складається із ТБЕФ (В) та звичайних складових композиції (емульгатор, допоміжні речовини та добавки), що стосується всіх композицій. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активної речовини може становити від приблизно 1 до 90, переважно від 5 до 80 мас. %. Пилоподібні композиції містять від 1 до 30 мас. % активної речовини, переважно здебільшого від 5 до 20 мас. % активної речовини, здатні до розпилення розчини містять від приблизно 0,05 до 80, переважно від 2 до 50 мас. % активної речовини. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст активної речовини частково залежить від того, в якій формі існує активна сполука: у рідкій чи у твердій та які допоміжні речовини для гранулювання, наповнювачі і т.д. використовують. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст активної речовини становить, наприклад, від 1 до 95 мас. %, переважно від 10 до 80 мас. %. У випадку масляних дисперсій концентрація активної речовини може становити від приблизно 1 до 50, переважно від 3 до 30 мас. %. Крім того об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби зі шкідливими організмами, переважно шкідливими тваринами, зокрема шкідливими членистоногими, такими як комахи та павукоподібні, гельмінтами та молюсками, особливо переважно зі шкідливими членистоногими та гельмінтами, причому компоненти, використовувані у способі згідно з винаходом, переважно у ефективній кількості наносять на уражені шкідливими організмами рослини. Крім того винахід стосується способів згідно з винаходом, що включають щонайменше компоненти (А) та (В), які у переважній форми виконання проявляють нададитивні ефекти (синергізм). Завдяки більш ефективному контролю шкідливих організмів за допомогою способів згідно з винаходом можливо зменшувати витратні кількості та/або збільшувати діапазон безпеки. Обидва фактори є економічно та екологічно доцільними. При цьому вибір витратних кількостей компонентів (А) і (В) та співвідношень компонентів (А):(В) залежить від цілого ряду факторів. Одержання засобів для захисту рослин, використовуваних у способі згідно з винаходом, здійснюють, наприклад, таким чином: компоненти у бажаних співвідношеннях змішують один з одним. Якщо під інсектицидом, який надалі називають також агрохімічною активною речовиною, розуміють тверду речовину, то її використовують загалом або у тонко подрібненій формі, або у формі розчину чи суспензії в органічному розчиннику або воді. Як 95664 10 що агрохімічна активна речовина є рідкою, то часто використання органічного розчинника є зайвим. Крім того можливо також використовувати тверду агрохімічну активну речовину у формі розплаву. Температури при здійсненні способу можна варіювати у певному діапазоні. Загалом працюють при температурі від 0C до 80C, переважно від 10C до 60C. Для одержання засобів для захисту рослин, які використовують у способах згідно з винаходом, загалом діють таким чином: ТБЕФ (В) змішують з однією або кількома агрохімічними активними речовинами (А), а також необов'язково з емульгатором (C) та допоміжними речовинами і добавками (D). Послідовність змішування компонентів залежить від відповідного типу композиції. Для здійснення способу одержання придатними є звичайні установки, які використовують для одержання агрохімічних композицій. При застосуванні засобів для захисту рослин, які використовують у способах згідно з винаходом, та здійсненні способу згідно з винаходом як форми застосування можуть бути використані всі широко відомі фахівцям способи, наприклад: обприскування, занурення, розпилення, а також ряд спеціальних способів для безпосередньої підземної або надземної обробки цілих рослин або їх частин (насіння, коренів, столонів, стебел, стовбурів, листків), такі як, наприклад, ін'єкції у стовбури дерев або накладання бандажу на стебла багатолітніх рослин, а також ряд спеціальних способів опосередкованої обробки. Відповідні залежні від площі поверхні та/або об'єкту витратні кількості засобів для захисту рослин різного типу, які використовують у способах згідно з винаходом, та способу згідно з винаходом для боротьби із вказаними шкідливими організмами дуже сильно змінюються. При цьому середовища обробки, широко відомі фахівцям для певної області застосування, використовують загалом у звичайних кількостях, наприклад, від кількох сотень літрів води на гектар у випадку стандартного способу обприскування до кількох літрів масла на гектар у випадку авіазапилення способом наднизького об'єму та аж до кількох мілілітрів фізіологічного розчину при введенні ін'єкцій. Тому концентрації засобів для захисту рослин, використовуваних у способах згідно з винаходом, у відповідних середовищах обробки змінюються у широкому діапазоні і залежать від відповідної області застосування. Загалом використовують концентрації, широко відомі фахівцям для відповідної області застосування. Перевагу надають концентраціям від 0,01 до 99 мас. %, особливо переважно від 0,1 до 90 мас. %. Засоби для захисту рослин різного типу, які використовують у способах згідно з винаходом, а також компоненти, необхідні для здійснення способу згідно з винаходом, можуть бути нанесені, наприклад, у звичайних для рідких композицій препаративних формах як такі або після попереднього розрідження водою, наприклад, як емульсії, суспензії або розчини. При цьому застосування відбувається звичайними методами, наприклад, розбризкуванням, поливанням або впорскуванням. Витратні кількості засобів для захисту рослин різного типу, які використовують у способах згідно з винаходом, а також компонентів, необхідних для здійснення способу згідно з винаходом, можна варіювати у широкому діапазоні. Вони залежать від відповідних інсектицидів та від їх вмісту у композиціях. При здійсненні способу підсилення проникнення ак 11 тивних речовин у рослини згідно з винаходом використовуваний ТБЕФ (В) наносять, як правило, разом з активної(ними) речовиною(ними) (А) або безпосередньо один за одним, переважно у формі розчину для обприскування, який містить ТБЕФ (В) у кількостях згідно з винаходом, а активну(ні) речовину(ни) (А) у ефективних кількостях та необов'язково один або кілька емульгаторів (C). Додатково можна додавати інші звичайні допоміжні речовини та добавки. Розчин для обприскування одержують переважно на основі води та/або масла, наприклад, вуглеводню з високою температурою кипіння, такого як керосин або парафін. При цьому компоненти, необхідні для здійснення способу згідно з винаходом, готують у вигляді суміші у резервуарі або у вигляді так званої „готової композиції" ("ready-to-use formulation"; співкомпозиції). У випадку шкідливих тварин перевагу надають нанесенню на рослини, які необхідно захищати від ураження цими шкідливими організмами. При цьому способи терапевтичного застосування на людях та тваринах виключені. Під рослинами, які обробляють згідно з винаходом, розуміють всі види культурних рослин. При застосуванні для захисту культурних рослин шляхом обробки інсектицидами перевагу надають застосуванню важливих для сільського господарства (наприклад, також трансгенних) культур корисних та декоративних рослин, наприклад, зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, або також культур арахісу, цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Засоби для захисту рослин, які використовують у способі згідно з винаходом, а також способи згідно з винаходом мають ряд переваг. Так, наприклад, за допомогою ТБЕФ значно покращується загальне проникнення активних речовин у тканину рослини. Більш швидке проникнення сприяє підвищенні стійкості до вимивання дощем. Крім того покращується проникнення при низьких температурах (наприклад, нижче 15° С). З огляду на сумісність з культурними рослинами в ході досліджень ТБЕФ виявився більш сумісним у порівнянні з іншими добавками на основі алілових естерів. Загалом використання ТБЕФ дозволяє заощаджувати на використовуваних активних речовинах. Крім того ТБЕФ є менш шкідливими для навколишнього середовища, оскільки він є обмежено летким. Наведені нижче приклади більш детально пояснюють винахід, не обмежуючи обсяг його охорони. Приклади Дослідження проникнення У цьому дослідженні визначають проникнення активних речовин через ферментативно ізольовані кутикули 95664 12 листя яблуні. Кутикули мають всі зелені частини рослин, такі як пластинка листка, черешок листка, стебло, стовбур, гіпокотиль та більшість фруктів. Використовують листя, відрізане у повністю розвиненому стані від дерева яблуні сорту Golden Delicious ("голден делішес"). Відділення кутикул здійснюють таким чином: - спочатку на нижню сторону маркованого барвником вирізаного шматочка листа за допомогою вакуумного фільтрування наносять буферний розчин пектинази (від 0,2 до 2 мас. %-ний), значення рН якого становить від 3 до 4, - потім додають азид натрію та - оброблені таким чином шматочки листя залишають до розчинення первинної структури листа та відділення неклітинної кутикули. Після цього використовують лише кутикули верхньої сторони листка, з яких видалили устячка та волоски. їх кілька разів поперемінно промивають водою та буферним розчином при значенні рН 7. Одержані чисті кутикули поміщають на тефлонові пластинки, розрівнюють слабким потоком повітря та сушать. На наступній стадії одержані таким чином мембрани кутикул для дослідження транспортування через мембрани поміщають у дифузійні комірки (= транспортувальні камери) із високоякісної сталі. З цією метою кутикули пінцетом поміщають по центру покритих силіконовою змазкою країв дифузійних комірок та покривають вже змащеним кільцем. Пристрій вибирають таким чином, щоб морфологічна зовнішня сторона кутикул знаходилася зовні, тобто ближче до повітря, в той час як попередньо внутрішня сторона була розміщена всередині дифузійної камери. Дифузійні камери заповнюють водою або відповідно сумішшю води та розчинника. Для визначення проникнення на зовнішню сторону кутикули наносять відповідно 10 мкл розчину для обприскування, склад якого зазначений у прикладах. У розчині для обприскування використовують відповідно розчинники, наведені нижче в таблиці (водопровідна вода або суміш 20 мас. % ацетону / 80 мас. % водопровідної води). Після нанесення розчину для обприскування листя залишають до випаровування розчинника, потім камери повертають та поміщають у ванни з регульованою температурою, причому повітря при визначеній температурі та вологості повітря продувають через кутикули. Тому проникнення відбувається при відносній вологості повітря 60% та встановленій температурі від 20 до 25C Проникнення активної речовини визначають за допомогою радіоактивно маркованої активної речовини. 13 95664 14 Таблиця 1 Проникнення* тіаклоприду (інсектицид), що містить ТБЕФ (емульгований) у порівнянні з контрольною групою* Активна речовина без/з ТБЕФ 0,18 г/л тіаклоприду (А) без ТБЕФ 0,18 г/л тіаклоприду (А) + 0,21 г/л ТБЕФ (В) + 0,09 г/л емульгатора 1371B (C) 0,18 г/л тіаклоприду (А) + 0,7 г/л ТБЕФ (В) + 0,3 г/л емульгатора 1371B (C) 0,18 г/л тіаклоприду (А) + 2,1 г/л ТБЕФ (В) + 0,9 r/л емульгатора 1371B (C) % проникнення через 3 год.** % проникнення через 24 год.** 0,1 0,8 3,9 6,6 23,3 41,5 47,2 89,3 * активна речовина розчинена у водопровідній воді; ** середнє значення 4-8 повторних досліджень проникнення через кутикули листка яблуні (температура = 20Х, відносна вологість повітря 60 %); тіаклоприд (виробник Bayer CropScience). Таблиця 2 Підсилення проникнення різних інсектицидів* за допомогою ТБЕФ у порівнянні з контрольною групою Активна речовина з/без ТБЕФ Інсектицид 0,3 г/л тіаклоприду (А) 0,3 г/л тіаклоприду (А) + 2,0 г/л ТБЕФ (В) Інсектицид 0,3 г/л спіротетрамату (А) 0,3 г/л спіротетрамату (А) + 2,0 г/л ТБЕФ (В) % проникнення через 3 год.** % проникнення через 24 год.** 0,1 1,0 43,5 90 0 0,3 11,5 38,1 * активна речовина розчинена у водопровідній воді (тіаклоприд) або у суміші ацетон/водопровідна вода (20/80 мас. %; спіротетрамат); 0 ** середнє значення 4-8 повторних досліджень проникнення через кутикули листка яблуні (температура = 20-25 C1 відносна вологість повітря 56-60 %); тіаклоприд (виробник Bayer CropScience), спіротетрамат (цис-3-(2,5-диметилсреніл)-8-метокси-2-оксо-1 азаспріо[4.5]дец-3-ен-4-ілу етилкарбонат, виробник Bayer CropScience). Як видно з прикладів, наведених в таблицях, ТБЕФ значно підсилює проникнення активної речовини. Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Підписне Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601