Суміш для одержання на її основі клейових з’єднань або захисних покрить

Суміш для одержання на її основі клейових з'єднань або захисних покрить, що містить гідроксилвмісний олігоол, ізоціанатний компонент, антипірен, пігмент та наповнювач, яка відрізняється тим, що як гідроксилвмісний олігоол вона містить карбофункціональний титановмісний олігоспирт, індивідуально або в суміші, загальної формули: (R¢O)4-x -Ti-(OROH)x, де x = 2-4; R - залишок аліфатичного, насиченого, нормальної будови індивідуального діетилен-, триетилен-, тетраетилен-, 1,3-пропілен-, 1,4-бутилен-, 1,5 C2 2 (11) 1 3 волога, яка вноситься в суміш зі молою та твердником розпуханий перліт Однак, клейові з'єднання і наповнені вироби з такої суміші відрізняються низькими міцностними характеристиками і вологостійкістю, що суттєво обмежує галузі їх застосування. Найбільш близькою за технічною суттю та здобуваємому ефекту до винаходу, що заявляється, є наповнена клейова суміш [Пат. України №17166А. О.Б. «Промислова власність», №5, 1997], яка містить, мас. част. (прототип): ді- і/або поліол 150,0¸550,0; ізоціанатний компонент 172,0¸309,0 антипірен 96,6¸257,0; пігмент 1,0¸100,0; наповнювач 0,1¸1719,2. Однак, навіть в цьому випадку міцностні характеристики та вологостійкість клейового з'єднання виробів на основі такої суміші є недостатніми, особливо при виробництві клеяних конструкційних матеріалів, шаруватих пластиків та інших виробів. Задачею винаходу є удосконалення відомої суміші з метою підвищення міцностних характеристик клейових з'єднань, захисних покрить та виробів на її основі, які працюють в умовах підвищених напруг і вологості, шляхом введення у гідроксильну компоненту атомів титану, що сприяє формуванню у ствердженому клейовому шарі або захисному покритті одночасно ще сітки додаткових, більш міцних координаційних, фізичних взаємодій, і як наслідок підвищенню міцності та вологостійкості. Поставлена задача досягається тим, що в відомій суміші, яка містить гідроксилвміщуючий олігоол, ізоціанатний компонент, антипірен, пігмент та наповнювач, в якості гідроксилвміщуючого олігоолу вона містить карбофункціональний титанвміщуючий олігоспирт (індивідуально і/або в суміші) загальної формули: R / O 4- x - Ti - (OROH)x , де: х=2¸4; R - залишок аліфатичного, насиченого діолу нормальної будови індивідуального (діетилен-, триетилен-, тетраетилен-, 1,3-пропілен-, 1,4бутилен-, 1,5-пентаметилен-, 1,6гексаметиленгліколі) і/або олігомерного (поліоксаетилен-, поліоксапропілен-, поліоксатетраметилендіоли, кополімери окису етилену, окису пропілену з тетрагідрофураном) з молекулярною масою від 76 до 1000; R/ - залишок аліфатичного насиченого нормальної будови вищого спирту ряду С6¸С23, або карбофункціональний титанвміщуючий олігоспирт, який одержують переетерифікацією аліфатичними, насиченими, нормальної будови діолами з молекулярною масою від 76 до 1000 олігомерних продуктів часткової гідролітичної конденсації індивідуальних алкоксипохідних титану ряду: Ti - OR // 4 , де: R//- залишок аліфатичного насиченого спирту ряду С1¸C4 з вмістом алкоксигруп ряду С1 ( ) ( ) 81083 4 С4 від 85,0 до 4,5%мас., і додатковим введенням 83,8¸87,8; розчинника при наступному співвідношенні 100.0. компонентів в мас. частинах: карбофункціональний 10,0¸110,0; титанвміщуючий олігоспирт ізоціонатний компонент на 43,0¸220,0; 100% речовину антипірен 0,1¸70,0; пігмент 0,1¸30,0; наповнювач 0,1¸1000,0; розчинник 29,0¸270,0. В якості ізоціанатної компоненти використовують індивідуальні аліфатичні або ароматичні діізоціанати або форполімери на основі індивідуальних чи олігомерних аліфатичних ді-, три- і тетраолів та індивідуальних діізоціанатів (так названі адукти). Синтез карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів проводять за відомою реакцією ефіроутворення - переетерифікацією відповідних алкоксисполук титану аліфатичними діолами за схемою: Ti - OR// + HO - R - OH Ti - O - R - OH і оприлюднено у роботах [1) С.Н. Кузьменко, М.В. Бурмистр, Н.Я. Кузьменко. Синтез и свойства крестообразных карбофункциональных титансодержащих оли-госпиртов // н.т.ж. «Вопросы химии и химической технологии», УДХТУ, Днепропетровск, - 2006, - №4, - с. 64-68; 2) С.Н. Кузьменко, М.В. Бурмистр, Н.Я. Кузьменко. Синтез и свойства карбофункциональных титансодержащих олигоспиртов с высшими алкоксирадикалами в структуре // н.т.ж. «Вопросы химии и химической технологии», УДХТУ, Днепропетровск, - 2006, - №4, - с. 58-62]. Основними хімічними реакціями, які забезпечують одержання міцних клейових з'єднань та захисних покрить на основі такої суміші, як і у прототипі, є реакції уретаноутворення за схемою: O NCO+HO N C O H Залишок ізоціанатних груп, який є в рецептурі суміші, вступає в хімічні реакції як з вологою, адсорбованою на поверхнях, які склеюють або наносять захисний шар покриття, з вологою, яка є на поверхні наповнювача, чи з вологою повітря (при одержанні захисних покрить) за схемою: O NCO+HOH N C O H NH2+CO2 H , так і з аміногрупами, які раніше утворились, за схемою: O NCO+H N H N C N H H з утворенням сечовинних груп, що сприяє підвищенню міцності. 5 Наряду з цими реакціями мають місце реакції вільних ізоціанатних груп з раніше утвореними уретановими або сечовинними групами з формуванням алофанатних та біуретових зв'язків, що також підвищує ступінь структурування формуємого поліуретанового шару, його міцність. Сукупність ознак технічного рішення, яке заявляється, дозволяє, у порівнянні з прототипом, підвищити міцність клейових з'єднань або захисних покрить (виробів на основі такої суміші) не тільки за рахунок ряду вищерозглянутих хімічних реакцій (однотипних реакціям за прототипом), але за рахунок наявності у використаному олігоспирті атомів титану, які сприяють формуванню в клейовому шарі або захисному покритті з їх участю додатково двох (на кожний атом титану) координаційних зв'язків, більш міцних за водородні зв'язки. Останнє сприяє суттєвому підвищенню міцності, як клейових з'єднань, так і захисних покрить. Технічне рішення, що заявляється ілюструється прикладами: В якості олігоефірдіолів використовують карбофункціональні титанвміщуючі олігоспирти заявленого ряду, приклади яких та фізико- хімічні константи наведені в таблиці 1. В таблиці 1: - з'єднання 1¸8 характеризують собою приклади карбофункціональних тита-нвміщуючих олігоспиртів, в будові яких змінюється природа діольної складової: індивідуального (1,4-бутилен-, тетраетиленгліколі- з'єднання 1¸2 відповідно) або олігомерного (поліоксапропіленгліколі з молекулярною масою 200, 400, 500, 600, 1000з'єднання 3¸7 відповідно; або поліоксатетраметиленгліколь з молекулярною масою 1000-з'єднання 8) діолу; - з'єднання 5, 9¸12 характеризують собою приклади карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів, в будові яких відсутні (з'єднання 5) або присутні (з'єднання 9¸12) вищі алкоксирадикали. Причому, в з'єднаннях 9¸12 їх величина змінюється з С6 (з'єднання 9) до С9 (з'єднання 10), до С13 (з'єднання 11) та С23 (з'єднання 12) відповідно; - з'єднання 10; 13 характеризують собою приклади карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів, в структурі яких змінюється число вищих алкокси-радикалів: один вищий алкоксирадикал (з'єднання 10) або два вищі алкоксирадикали (з'єднання 13); - з'єднання 5; 14 характеризують собою приклади карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів, будова яких відрізняється величиною титаноксано-вого блоку (від з'єднання 5 до з'єднання 14 в напрямку зростання величини блоку). В якості ізоціанатної компоненти використовують форполімери, які одержують відомою реакцією уретаноутворення шляхом взаємодії при 60¸70°С в атмосфері азоту, у середовищі інертного по відношенню до ізоціанатних груп сухого розчинника, індивідуальних (ді-, три-, тетраолів) або олігоолів з молекулярною масою від 60 до 400 з 81083 6 індивідуальними аліфатичними або ароматичними діізоціанатами при співвідношенні: на один грамеквівалент гідроксилвміщуючого з'єднання один моль діізоціаната до досягнення розрахункової кількості вільних ізоціанатних груп. Реакція взаємодії заявленого ряду карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів з поліізоціанатом (використаним у прототипі) проходить дуже інтенсивно, особливо з тими олігоспиртами, які мають короткий (до 200 одиниць) ланцюжок від атому титану до вільної гідроксильної групи. Час від початку змішування компонентів до гелеутворення склада від 40 секунд до 5¸6 хвилин, що суттєво обмежує використання такої заявленої суміші. Нанесення її можливе тільки з використанням механічних засобів, в яких компоненти змішуються на виході з сопла форсунки. Тому у нижченаведених прикладах, які підтверджують заявлене технічне рішення, в якості ізоціанатної компоненти використовують менш реакційноздатні форполімери (їх фізико-хімічні константи приведені для 100% за масою речовин) на основі: - суміші ізомерів толуілендіізоціанату (2,4¸2,6) ТУ 113-03-340-84 виробництва Новомосковського ПО «Азот» Тульської обл., Росія та триметилолпропану (адукт ТДІ¸ТМП). Його формула: H3C CH2 C CH3 CH2OOCNH NCO 3 , вміст вільних -NCO груп - 19,2%мас.; грамеквівалент: обчисл.=219,11; знайд.=218,7; суміші ізомерів толуілендіізоціанату (2,4¸2,6) і поліоксапропіленгліколю з молекулярною масою 200 од., формули НО[СН2С(СН3)O]3,44Н; ТУ 6-05221-826-86 виробництва «Хімзавод», м. Володимир, Росія. Торгова марка «Лапрол 202» (адукт ТДІ¸Л 200). Його формула: H3C OCN NHCOO R OOCNH CH3 NCO , де: R - залишок поліоксапропіленгліколю з молекулярною масою 200 од.; Вміст вільних -NCO груп - 14,96%мас.; грамеквівалент=274 од.; толуілендіїзоціаната (продукт Т-102 ТУ 113-03331-79 виробництва ПО «Корунд», м. Дзерджинськ, Нижньоновгородської обл., Росія) і діетиленгліколю (адукт Т-102¸ДЕГ) згідно ТУ 6-5533-89 виробництва Дніпродзержинського ПО «Азот», Україна з 20% за масою надлишком продукту Т-102, загальної формули: 7 H 3C OCN NHCOOCH 2CH 2OCH 2CH 2OOCNH 81083 CH 3 NCO , Вміст вільних -NCO груп - 29%мас.; грамеквівалент=141,38 од. В усих випадках форполімерні олігоізоціанатні з'єднання використовують у вигляді 60% за масою розчину у циклогексаноні, а самі композиційні композиції - 50% за масою розчину у циклогексаноні. В якості антипірену застосовують будь-які відомі антипірени, наприклад фосфорорганічні з'єднання за ТУ 6-05-1611-78 (Росія), окремо трис(хлоретилокси)фосфат формули: (СlСН2СН2O)3-Р=O, який у заявленій суміші виконує дві функції: 1) знижує в'язкість композиції, що дає змогу внести до неї більшу кількість наповнювача; 2) забезпечує клейовому з'єднанню або захисному покриттю (виробам з їх використанням) вогнестійкість. В якості пігментів, для одержання забарвленого клейового з'єднання або захисного покриття, використовують неорганічні або органічні, інертні щодо вільних -NCO груп пігменти. Наприклад, сажа, графіт, двоокис титану, окис цинку, пудра алюмінію та ін. В якості наповнювачів, для зниження коштування суміші і виробів на її основі, використовують різноманітні сухі наповнювачі неорганічного або органічного походження, інертні щодо -NCO груп. Дисперсність наповнювача регламентується призначенням суміші: - для одержання на її основі високоякісних клейових з'єднань вона не може перевищувати 40¸50мкм; - для одержання на її основі високоякісних захисних покрить вона не може перевищувати 4¸10мкм. Як приклад, в якості наповнювачів можуть бути застосовані: пісок кварцевий мікронізований (помелений); андезітова, маршалітова мука; порошок титану; розпуханий перліт та ін. Для порівняння наведена клейова суміш за рецептурою №9 таблиці 3 прототипу, на основі якої одержане клейове з'єднання з найкращою міцністю на нормальний відрив (2,08МПа). Для одержання суміші за прототипом використовували: - поліізоціанат марки Б (ТУ 113-03-375-75); вміст вільних -NCO груп - 29,6%мас.; nD20=1,6210; d420=1225кг/м3; грам-еквівалент=137,67 од.; - поліоксапропіленгліколь з молекулярною масою 400 формули НО[СН2С(СН3)O]6,9Н; ТУ 6-051986-85, виробництва ВО «Нижньокамськнафтохім», м. Нижньокамськ, Росія. Торгова марка «Лапрол 402». Вміст вільних -ОН груп=8,5%мас.; nD20=1,4680; d420=1225кг/м3; грам-еквівалент=200 од. Для зручності оцінки одержаних результатів номера дослідів в таблицях 2, 3 і 4 однакові. В таблицях 2, 3 і 4: 8 досліди 1¸7 характеризують зміну співвідношення -NCO/-OH груп (співвідношення в г-екв/г-екв. вказане знизу таблиці 2 у строчці №26) на основі адукту ТДІ¸ТМП та з'єднання б табл.1, та міцність показників клейових з'єднань (таблиця 3), а також властивості захисних покрить (таблиця 4) на їх основі. Як бачимо з одержаних експериментальних даних, як залежність міцності клейових з'єднань, так і властивості захисних покрить від співвідношення -NCO/-OH групам в г-екв/г-екв. (досліди 1-7) носять екстремальний характер, наприклад, з найбільш досягненою міцністю на нормальний відрив на рівні 3,5Мпа при співвідношені -NCO/-OH групам на рівні 5:1 г-екв/гекв. Оскільки такий тип екстремальної залежності міцності клейових з'єднань від співвідношеня NCO/-OH груп характерний для усих сумішей на основі кожного з заявленого ряду титанвміщуючих карбофункціональних олігоспиртів, то у таблиці 2, починаючи з досліду 8 і до досліду 22 включно, співвідношення компонентів олігоспирт:ізоціанатний компонент наведено для оптимального співвідношення (для кожного олігоспирту свойого). Таке найдене дослідним шляхом оптимальне співвідношення наведене у строчці 26 таблиці 2. При такому оптимальному співвідношенні, як у клейовому з'єднанні, так і у властивостях одержаних захисних покрить реалізуються максимальні міцностні характеристики (на нормальний відрив, на опір до удару, згину, розриву, адгезія і т.і.); - досліди 4; 8¸20 характеризують собою приклади складів для клейових з'єднань та захисних покрить, в яких змінюється структура використованого карбофункціонального титанвміщуючого олігоспирту. В тому разі: - в дослідах 4; 8¸14 змінюється довжина аліфатичного ланцюгу карбофунк-ціонального радикалу у титанвміщуючому олігоспирті та його природа; - в дослідах 5; 15¸19 замість одного карбофункціонального радикалу у титанвміщуючому олігоспирті з'являється вищий алкоксирадикал (з'єднання 15) і змінюється довжина його аліфатичного ланцюгу від С6 (дослід 15) до С23 (дослід 18), а також їх кількість (досліди 16 і 19); - досліди 12 і 20 характеризують собою приклади сумішей і властивості клейових з'єднань та захисних покрить на їх основі, в структурі використованого карбофункціонального титанвміщуючого олігоспирту яких змінюється величина титаноксанового блоку; - досліди 4; 21; 22 характеризують собою приклади сумішей, в яких змінюється природа ізоціанатної компоненти (адукт ТДІ¸ТМП; адукт ТДІ¸Л 200; адукт Т-102¸ДЕГ відповідно); - досліди 23¸29 характеризують собою приклади сумішей, в які введена вогнестійка добавка [трис(хлоретилокси)фосфат] у кількості 30%мас. від суми карбофункціональний 9 титанвміщуючий олігоспирт + ізоціанатний компонент; - досліди 26¸29 характеризують собою приклади сумішей, в які понад добавки, яка підвищує вогнестійкість, додатково введено пігменти (сажа - склад 26, окис цинку - склад 27), або наповнювач (мікронізований пісок - склад 28), чи пігмент (окис цинку) та наповнювач (мікронізований пісок) одночасно (склад 29). Технологія виготовленння сумішей складається в наступному: Зважені у відповідності до рецептури, наведеної у таблиці 2, компоненти (спочатку рідка частина, а потім до неї додають сипучі компоненти) суміші ретельно перемішують протягом 3¸4 хвилин до повної гомогенізації, і скляною палочкою наносять на підложки для кожного виду випробувань. Для оцінки міцності клейового з'єднання на основі заявляємої суміші в якості зразків для склеювання використовують прямокутні паралеліпіпеди розміром 20х20х60мм, які виготовлені з деревини породи «дуб», з вологістю до 6%мас. Намащені сумішшю зразки витримують на повітрі 25¸30 хвилин для випаровування основної маси розчинника. Потім складають один на один намащеною стороною «хрест-нахрест», навантажують до питомої ваги рівної 0,1МПа і витримують на повітрі 72 години при 25±2°С. Одержане клейове з'єднання випробують на нормальний відрив. Показники міцності клейових з'єднань, які наведені в таблиці 3, являють собою середні показники з п'яти паралельних іспитів. Приготування клейової суміші за прототипом аналогічне. Для оцінки властивостей захисних покрить на основі заявляємої суміші приготовлену композицію наносять на підготовлені підложки (пластини з фотографічного скла, пластини з сталі товщиною 0,8мм і жерсті товщиною 0,25мм), витримують на повітрі 24 години і стверджують (для швидкого отримання даних для порівняння) при 100°С у контакті з повітрям напротязі 4 годин. Потім зразки витримують добу при 25°С і випробують за відповідними показниками, наведеними у таблиці 4, а саме: - загальний вигляд плівки визначають візуально при денному розсіяному світлі; - відносна твердість на приладі МЕ-3 за ГОСТ 5233-67; - міцність плівки до удару на приладі У-1А за ГОСТ 4765-73; - міцність плівки до згину на приладі ШГ-1 за ГОСТ 6806-73; - міцність до розриву вільних плівок за ГОСТ 18299-72; - відносне подовження при максимальному розтягу за ГОСТ 18299-72; - адгезія на скляній підложці методом «решітчатого надрізу» за ГОСТ 18299-72; - вогнестійкість захисних покрить оцінювали за методом «вогневої труби» [А.Н. Баратов, Р.А. Андрианов, А.Я. Корольченко и др.: Пожарная 81083 10 опасность строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988, - 380с.] за втратою маси повітряно-сухого зразка (вологість 8,0%мас.) розміром 35х10х150мм, який виготовлений з деревини породи «сосна», два рази покритого і затвердженого дослідною сумішшю. Перед іспитом на вогнестійкість покрить захищені вогнестійкою плівкою деревні зразки додатково витримують при кімнатній температурі ще 24 години. У таблиці 4 дані вогнестійкості сумішей наведені тільки для рецептур 23¸29, до складу яких введена добавка, яка підвищує вогнестійкість. Всі інші зразки добре горять у полум'ї спиртової горілки і продовжують горіти після винесення зразка (після 120 сек. експозиції у полум'ї) з втратою маси до 60-80%. При введенні до дослідних рецептур вогнестійкої добавки створюються найбільш благоприятливі умови для синергизму процесу (з одержанням матеріалів, які у своїй структурі вміщують азот, фосфор і хлор, що відомо, як найбільш благоприятливі умови для підвищення вогнестійкості). Аналіз отриманих даних вказує: а) міцність клейових з'єднань на нормальний відрив (таблиця 3) в усих випадках, для дослідних зразків, є більш вищою, ніж для кращого зразка за прототипом і склада в межах 2,28-4,40МПа проти 2,08МПа за прототипом, що перевищує на 8,8¸111,5%; б) одержати на основі суміші за прототипом якісні захисні покриття не вдалося, так як нанесена на підложки композиція, за рахунок високої реакційної здатності поліізоціаната, вспінюється. Це явище, яке є дуже корисним при використанні такої суміші для одержання клейового з'єднання (не тільки не дає при ствердженні усадочних явищ, а напроти - сприяє більш якісному заповненню усих нерівностей на поверхнях, що склеюються, тріщин, пор), дуже негативно впливає на якість захисного покриття (робить його нерівним, наповненим бульбашками повітря або окису вуглецю, менш стійким до агресивних середовищ). В той же час, аналіз даних по властивостям захисних поліуретанових покрить на основі заявленого ряду карбофункціональних титанвмішуючих олігос-пиртів показує, що, практично, на будь-якій суміші у заявлених межах одержують покриття, які відрізняються високим комплексом фізико-механічних показників, а саме: - високий ступінь структурування (гель-фракція склада не менш 84,6%мас.); - відносна твердість покриття в межах 0,51¸0,81; - міцність на згин по ШГ-1 в межах 1¸20мм; - міцність до удару по У1А в межах 10¸50кгс/см; - міцність вільної плівки до розтягу в межах 31,4¸120,4МПа; - відносне подовження при розриві в межах 22¸3,6%; - втрати маси при іспиті плівок в якості вогнезахисних покрить (за методом «вогневої труби») в межах від 0,7 до 4,6%мас.; 11 81083 - адгезія до підложки в межах 3¸5 балів. Весь комплекс захисних характеристик плівкових покрить на основі заявленої суміші свідчить про їх дуже високі фізико-механічні властивості: відмінну адгезію до підложки, міцність, відносну твердість, високу вогнестійкість та ін., що дозволяє стверджувати про їх високу захисну надійність в експлуатації, як при використанні у будівництві в якості високоякісного паркетного лаку, захисних вогнестійких покрить деталей з дерева, металу, або водовідштовхуючих по бетону, цегли і т.ін., так і в інших галузях промисловості). Технічне рішення промислове легко впроваджуєме, оскільки базується на вихідних матеріалах, які випускаються промисловістю. 12 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24 25. 26. АдуктТДІ¸Л200 АдуктТ-102¸ДЕГ З'єднання №1 табл.1 З'єднання №2 табл.1 З'єднання №3 табл.1 З'єднання №4 табл.1 З'єднання №5 табл.1 З'єднання №6 табл.1 З'єднання №7 табл.1 З'єднання №8 табл.1 З'єднання №9 табл. 1 З'єднання №10 табл.1 З'єднання №11 табл.1 З'єднання №12 табл. 1 З'єднання №13 табл.1 З'єднання №14 табл.1 Антипірен, % мас. до (олігоспирт+ізоціанат) Співвідношення -OH/-NCO групам в гекв./г-екв 61,1 61,1 61,1 61,1 1:2 1:3 1:4 1:5 Таблиця 1 *Примітка: В чисельнику наведена кількість розчинника, яка потрапляє до суміш кількість розчинника в суміші Фізико-хімічні константи карбофункціональних титанвміщуючих олігоспиртів, які використовувались у прикладах d420, -ОН, % мас. Ті, % мас. Рецептури полімерних сумішей в масових частинах на Молек. маса Г-екв. кг/м3 знайд. обчисл. знайд. обчисл. знайд. обчисл. № До Компоненти прототип Ti(OROH)4 залишок БГ 1,5249 1290,6 16,80 16,83 11,75 11,85 404 401,01 101,10 п/п 11 12 13 14 залишок 2. Ti(OROH)4 8,29 5,84 820 1,4965 1225,3 1. 8,01 Поліізоціанат 5,86 206,4 805,05 - 205,05 ТетраЕГ Поліоксапропіленгліколь з залишок ПОПГ2. 8,46 200,0 844,30 - 210,97 -3. Ti(OROH)4 8,06 5,68 811 1,4846 1210,8 мол. масой 400 5,32 200 3. Трис(хлоретилокси)фосфат 121,8 ' залишок ПОПГ4. Ti(OROH)4 4,14 4,38 2,88 2,91 1650 1643,90 410,97 1,4863 1193,2 Мікронізований кварцевий 400 4. пісок залишок ПОПГ5. Ti(OROH)4 2,24 2,34 1987 2043,90 - 510,97 1,4872 1168,3 5. 3,49 Сажа 3,33 500 6. Окис цинку залишок ПОПГ6. Ti(OROH)4 3,15 2,78 1,79 1,96 2400 2443,90 610,97 1,4594 1035,5 116,64 145,80 72,90 72,90 14 600 7. Розчинник* 216,06 269,80 210,45 210,45 27 залишок ПОПГ7. Ti(OROH)4 1,72 1,68 1,08 1,18 4044 4010,90 1010,9 1,4557 1001,9 8. АдуктТДІ¸ТМП 174,96 218,70 109,35 109,35 21 1000 залишок 9. 1,72 АдуктТДІ¸Л200 8. Ti(OROH)4 1,68 1,12 1,18 3989 4010,90 - 1010,9 1,4552 1002,0 ПОТМГ-1000 10. АдуктТ-102¸ДЕГ залишок ПОПГ11. 3,15 З'єднання №1 2,75 табл.1 2.90 9. (R/O) Ті {OROH)3 -С6Н13 3,10 1596 1646,10 - 548,7 1,4860 1159,4 500 12. З'єднання №2 табл.1 залишок ПОПГ13. 3,06 З'єднання №3 2,70 табл.1 2,86 10. (R/O) Ті (OROH)3 -C9H19 3,04 1650 1674,99 - 558,33 1,4825 1145,7 500 14. З'єднання №4 табл.1 41,10 залишок ПОПГ15. 3,10 З'єднання №5 2,64 табл.1 2,75 51,10. 11. (R/O) Ті (OROH)3 -С13Н27 2,92 1700 1744,20 - 581,40 1,4800 1130,1 500 16. З'єднання №6 табл.1 залишок ПОПГ/ 1,4755 1106,2 12. (R O) Ті (OROH)3 -С23Н47 17. 2,82 З'єднання №7 2,46 2,70 табл.1 2,54 1805 1887,13 - 629,04 101,10 500 18. З'єднання №8 табл.1 – 101,10 залишок ПОПГ13. (R/O)2 Ti (OROH)2 -C9H19 2,55 1381 1332,30 - 667,05 1,4825 1115,3 19. 2,40 З'єднання №9 3,37 1 3,59 табл. 5 500 20. З'єднання №10 табл.1 (RO)3Ti[Oti(OR)2]2,25OTi(O 14. 11,83 1390 1378,90 - 87,40 залишок ДЭГ 1,5763 1214,3 19,30 19,45№11 табл.1 11,34 21. З'єднання R)3 22. З'єднання №12 табл. 1 З'єднання №13 ПОПГ-200 - поліоксапропіленгліколь з . * Примітка: БГ- 1,4-бутиленгліколь; ДЭГ - діетиленгліколь; ТетраЕГ23.тетраетиленгліколь; табл.1 24 З'єднання №14 молекулярною масою: №4 - 400; №5 молекулярною масою - 200. Для інших зразків використані поліоксапропіленгліколі з наступною табл.1 500; №6 - 600; №7 - 1000; ПОТМГ - поліоксатетраметиленгліколь з молекулярною Антипірен, % мас. до масою - 1000 (промислова марка «Поліфурит-1000»). 25. . (олігоспирт+ізоціанат) Співвідношення -OH/-NCO Таблиця 2 (початок) 26. 1 1:8 1:10 1:5 1:5 групам в г-екв./г-екв Рецептури полімерних сумішей в масових частинах на 100 речовину Примітка: В чисельнику наведена кількість розчинника, яка потрапляє до суміш кількість розчинника в суміші № Дослідні суміші Прото Компоненти п/п тип 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1. Поліізоціанат 206,4 Поліоксапропіленгліколь з мол. масой 2. 200,0 - Рецептури полімерних сумішей в масових частинах на 1 400 3. Трис(хлоретилокси)фосфат 121,8 № Д Прото 4. Мікронізований кварцевий пісок Компоненти п/п тип 2122 23 24 5. Сажа 1. Поліізоціанат-6. Окис цинку - 206,4 Поліоксапропіленгліколь з мол. 29,16 43,74 2. 58,32 72,90 87,48 116,64 145,80 87,48 102,1 102,1 200,0 -масой 400 7. Розчинник* 141,3 104,84 126,71 148,58 Трис(хлоретилокси)фосфат 173,6 174,2 170,45 192,32 241,06 279,80 3. 121,8 ' 2 4. Мікронізований кварцевий пісок 131,2 АдуктТДІ¸ТМП 8. 43,74 65,61 5. 87,48 Сажа 109,35 131,22 174,96 218,70 153,1 153,1 2 6. Окис цинку № п/п 1. Формула олігоспирту R/ R* nD 20 13 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24 25. 26. Розчинник* АдуктТДІ¸ТМП АдуктТДІ¸Л200 АдуктТ-102¸ДЕГ З'єднання №1 табл.1 З'єднання №2 табл.1 З'єднання №3 табл.1 З'єднання №4 табл.1 З'єднання №5 табл.1 З'єднання №6 табл.1 З'єднання №7 табл.1 З'єднання №8 табл.1 З'єднання №9 табл. 1 З'єднання №10 табл.1 З'єднання №11 табл.1 З'єднання №12 табл. 1 З'єднання №13 табл.1 З'єднання №14 табл.1 Антипірен, % мас. до (олігоспирт+ізоціанат) Співвідношення -OH/-NCO групам в г-екв./г-екв 81083 116,64 216,06 174,96 41,10 1:8 Примітка: В чисельнику наведена кількість розчинника, кількість розчинника в суміші 145,80 269,80 218,70 51,10. 14 72,90 72,90 145,80 87,58 87,50 131,20 116,60 210,45 210,45 273,57 192,30 192,30 259,70 241,70 109,35 109,35 218,70 131,22 131,22 196,83 174,96 Властивості захисних покрить на основі заявленого ряду карбо олігоспиртів, отверджених у термошафі при контакті з вологою №Дос - прото Показникип/п тип 1 - 2 3 4 12 3 4 - 5 6 7 1. - Гель-фракція, % мас. - - 84,6 - 90,1 94,0 95,6 Відносна твердість по 101,10 2.– 0,78 - - 0,66 - 0,70 0,74 101,10 МЕ-3 54,87 Міцність до удару по У3. - - 50 - 50 50 50 55,83 1А, кгс/см 58,14 Міцність на•згин по ШГ-1,-62,90 1 - 1 1 1 4. - мм . 66,70 - Міцність вільної плівки до 5. розриву, МПа Відносне подовження при 6. 1:10 1:5 1:5 1:1,0 1:6 1:6 розриві, % 7. Адгезія до підложки, бал. яка потрапляє до суміші з адуктом, в знаменнику Міцність плівки після 8. витримки при 150°С 100год., МПа . 34,1 64,7 75,4 120,4 - 1:6 19,61:815,1 13,8 12,3 5 5 5 5 наведена загальна 38,1 69,4 78,3 129,5 Таблиця 3 однорідна, гладка, трохи за 9. Загальний вигляд плівки Міцність клейових з'єднань на нормальний відрив через 72 год. витримки при 25°С в Мпа проз Втрати маси при іспиті за Клейові суміші 10. Міцність на норм. відрив, МПа методом «вогневої труби», % мас. прототип 2,08 1 2,15 2 2,67 3 3.14 Властивості захисних покрить на основі заявленого ряду карбоф 4 3,50 олігоспиртів, отверджених у термошафі при контакті з вологою п 5 3,30 6 2,86 № Дос прото 7 2,28 Показники п/п тип 11 12 13 14 8 2,60 1 2 3 4 5 6 7 9 2,65 1. Гель-фракція, % мас. 94,5 95,4 96,6 96,7 9 10 2,70 Відносна твердість по 11 3,10 2. 0,75 0,81 0,66 0,67 0 МЕ-3 12 3,30 Міцність до удару по У13 3. 3,20 40 50 50 50 1А, кгс/см 14 2,95 Міцність на згин по ШГ-1, 4.