Солі s-похідних 1,2,4-триазолів, що стимулюють ріст льону

Реферат: Похідна 1,2,4-триазолу, вибрана з групи, яка включає: моноетаноламонію 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5-(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат, - моноетаноламонію 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат, - морфолінію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат, - моноетаноламонію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат, - піперидинію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат, N,N-діетил-2-гідроксіетанамонію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат, що стимулює ріст льону. UA 81888 U (12) UA 81888 U UA 81888 U 5 Корисна модель належить до органічної хімії та може бути використана у створенні нових біологічно активних сполук, а також оригінальних стимулюючих ріст рослин засобів, які мають у своєму складі ядро 1,2,4-триазолу. Посилення росту рослин та відсотку проростання насіння є актуальним вирішенням проблеми нестачі їжі та товарів життєзабезпечення з рослинної сировини. З ростом кількості населення та погіршення сучасних погодних умов виникає проблема в вирощуванні якісної рослинної сировини, яка могла б задовольнити потреби суспільства. Прототипом речовин, що заявляються, є препарат "3-індолілацетатна кислота" формули: OH O N H 10 15 20 25 , що використовується як стимулюючий ріст рослин засіб (Биологический энциклопедический словарь. Гл. ред. М.С. Гиляров; Редкол.: А.А. Бабаев, Г.Г. Винберг, Г.А. Заварзин и др.-2-е изд., исправл. - М.: Сов. Энциклопедия, -1986). Суттєві ознаки прототипу і корисної моделі, що збігаються, є такі: - в структурі прототипу і корисної моделі присутні групи C-N; - наявність в структурі нітрогенвмісних гетероциклів. Корисна модель у порівнянні з прототипом дещо активніше проявляє рістстимулюючу активність. В основу корисної моделі поставлено задачу створення нових біологічно активних сполук, які мають у своєму складі ядро 1,2,4-триазолу, проявляють рістстимулюючу активність і можуть застосовуватись як діюча речовина для створення оригінальних засобів, що використовуються у сільському господарстві. Поставлена задача вирішується тим, що створені нові похідні 1,2,4-триазолу, що проявляють рістстимулюючу дію. Моноетаноламонію 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5-(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат, що містить фуран-2-ілметильний замісник, сполучений з аміногрупою по N4 атому триазолового циклу, в положенні 5 ядра 1,2,4-триазолу 4-піридиновий радикал, двовалентний атом сірки, карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з катіоном моноетаноламонію і має формулу: N N O N N H2 C N H S C H2 C O + H3 N C H2 O 30 H2 C OH сполука 1. Моноетаноламонію 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат, що містить в 5 положенні триазолового циклу адамантановий замісник, в 4 положенні фенільний замісник двовалентний атом сірки, карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з катіоном моноетаноламонію і має формулу: N N O N 35 S C H2 C O + H3N C H2 H2 C OH сполука 2. Морфолінію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат, що містить адамантан в С5 положенні ядра 1,2,4-триазолового циклу, двовалентний атом сірки, карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з катіоном морфолінію, і має формулу: 1 UA 81888 U H N N O S N C H2 C H + O H N O сполука 3. Моноетаноламонію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат, що містить адамантан в С5 положенні ядра 1,2,4-триазолоаого циклу, двовалентний атом сірки, карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з катіоном моноетаноламонію, і має формулу: H N N O S N 5 C H2 C O H2 C + H3N C H2 OH сполука 4. Піперидинію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат, що містить фенільний радикал в С5 положенні ядра 1,2,4-триазолового циклу, двовалентний атом сульфуру та карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з піперидинієм, і має формулу: N N O S N C H2 C O OCH3 10 N N 25 30 H O S OCH3 20 N + H сполука 5. N, N-Діетил-2-гідроксіетанамонію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат, що містить фенільний радикал в С5 положенні ядра 1,2,4-триазолового циклу, двовалентний атом сульфуру та карбоксильну групу, з'єднану іонним зв'язком з 2(діетиламіно)етанолом, і має формулу: N 15 H C H2 C O C2H5 N H2C + C H2 C2H5 OH сполука 6. Сполуку 1, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти з моноетаноламонієм. Приклад 1 У круглодонну колбу, обладнану змішувачем, холодильником та термометром, завантажують 331 г (1 моль) 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5-(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетатної кислоти, 1000 мл метанолу та 61 г (1 моль) моноетаноламонію. Нагрівають до розчинення осаду. Розчин випаровують. Тпл. 100-102 °C (з метанолу) розчинна у воді. Вихід моноетаноламонію 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5-(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетату складає 46,80 %. Вирахувано, %: С - 48,97; N-21,41; S-8,17; C16H20N6O4S3. Знайдено, %: С - 48,77; N-21,52; S-8,21. -1 В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання СОО групи при 1612 см , -1 1409 см . Сполуку 2, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти з моноетаноламонієм. Приклад 2 У круглодонну колбу, обладнану змішувачем, холодильником та термометром, завантажують 369 г (1 моль) 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти, 1000 мл ізопропілового спирту та 61 г (1 моль) моноетаноламонію. Нагрівають до розчинення осаду. Розчин випаровують. Тпл. 50-52°С (з ізопропілового спирту) розчинна у воді. 2 UA 81888 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Вихід калію 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетату складає 52,08 %. Вирахувано, %: С - 61,37; N-13,01; S-7,45; C22H30N4O3S. Знайдено, %: С - 61,55; N-13,04; S-7,44. В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C=N-груп при 1600-1 -1 1620 см , смуги СОО групи при 1565-1580 см . Сполуку 3, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетатної кислоти з морфолінієм у водному середовищі при нагріванні до повного розчинення осаду. Приклад 3 В круглодонну колбу, обладнану зворотним холодильником, завантажують 294 г (1 моль) 2(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетатної кислоти, 600 мл води та 87 г (1 моль) морфолінію. Суміш нагрівають на водяному нагрівнику до повного розчинення осаду, охолоджують, фільтрують, фільтрат випаровують до сухого залишку. Осад перекристалізовують з ацетону і висушують на повітрі. Вихід складає 326,8 г (86 %). Біла кристалічна речовина з Тпл. 102-104 °C розчинна у воді, мало розчинна в органічних розчинниках. Знайдено, %: С - 56,68; Н - 7,51; N-14,66; S 8,40; C18H28N4O3S. Вирахувано, %: С - 56,82; Н - 7,42; N-14,72; S-8,43. В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C=N-груп при 1600-1 -1 1620 см , смуги СОО групи при 1565-1580 см . Сполуку 4, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетатної кислоти з моноетаноламіном у середовищі метанолу при нагріванні до повного розчинення осаду. Приклад 4 В круглодонну колбу, обладнану зворотним холодильником, завантажують 294 г (1 моль) 2(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетатної кислоти, 400 мл метилового спирту та 61 г (1 моль) моноетаноламіну. Суміш нагрівають на водяному нагрівнику до повного розчинення осаду, охолоджують, фільтрують, фільтрат випаровують до сухого залишку. Осад перекристалізовують з н-бутанолу і висушують на повітрі. Вихід складає 250,72 г (68 %). Біла кристалічна речовина з Тпл 176-178°С розчинна у воді, метиловому спирті, мало розчинна в органічних розчинниках. Знайдено, %: С - 54,18; Н - 7,34; N-15,77; S-9,01; C16H26N4O3S. Вирахувано, %: С - 54,21; Н - 7,39; N-15,81; S-9,05. В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C=N-груп при 1600-1 -1 1620 см , смуги СОО групи при 1565-1580 см . Сполуку 5, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти з піперидином у середовищі етанолу при нагріванні до повного розчинення осаду. Приклад 5 В круглодонну колбу, обладнану зворотним холодильником, завантажують 341 г 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти (1 моль), 600 мл етанолу та 85 г (1 моль) піперидину. Суміш нагрівають на водяному нагрівнику до повного розчинення осаду, охолоджують, фільтрують, фільтрат випаровують до сухого залишку. Для аналізу сполуку перекристалізовують з ацетону та висушують на повітрі. Вихід складає 293,3 г (86 %). Біла кристалічна речовина з Тпл 171-174 °C, розчинна у воді, малорозчинна в неполярних розчинниках. Знайдено, %: С 61,99; Н 6,11; N 13,16; S 7,49; C22H26N4O3S. Вирахувано, %: С 61,95; Н 6,14; N 13,14; S 7,52. -1 В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється наявні смуги поглинання -C=N-груп при 1600-1620 см , -1 смуги СОО групи при 1565-1580 см . Сполуку 6, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетатної кислоти з 2-(діетил-аміно)етанолом. Приклад 6 В круглодонну колбу, обладнану зворотним холодильником, завантажують 341 г 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)-ацетатної кислоти (1 моль), 600 мл етанолу та 117 г (1 моль) 2-(діетиламіно)етанолу. Суміш нагрівають на водяному нагрівнику до повного розчинення осаду, охолоджують, фільтрують, фільтрат випаровують до сухого залишку. Для аналізу сполуку перекристалізовують з етанолу та висушують на повітрі. Вихід складає 286,4 г (84 %). Біла кристалічна речовина з Тпл. 124-126 °C, розчинна у воді, малорозчинна в неполярних розчинниках. Знайдено, %: С, 59,04; Н, 6,41; N, 12,53; S, 7,07; C 23H30N4O4S. 3 UA 81888 U 5 10 Вирахувано, %: С - 60,24; Н - 6,59; N-12,22; S-6,99. В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C=N-груп при 1600-1 -1 1620 см , смуги СОО групи при 1565-1580 см . Насіння льону сорту "Дебют" замочували в 0,001 %, 0,005 %-их водних розчинах, регулюючих ріст рослин сполук, на 6 годин. Потім насіння просушували і переносили по 50 шт. до чашки Петрі. Температура в термостаті 27-29 °C. Повторність дослідів триразова. Енергія проростання враховувалася на 3-й добі, суха маса рослин - на 7-му добу. Як еталон досліджувалася 3-індолілацетатна кислота (ІОК). Контролем слугувала вода. Помилка середньої арифметичної величини дослідів не перевищувала 1,3 %. Результати наведені в таблиці. Таблиця Рістстимулююча активність Сполука Контроль 3-індолілацетатна кислота моноетаноламонію 2-(4(фуран-2-ілметиламіно)-5(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4триазол-3-ілтіо)ацетат моноетаноламонію 2-(5адамантил-4-феніл-4Н1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат Морфолінію 2-(3(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетат Моноетаноламонію 2-(3(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетат Піперидинію 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат N, N-Діетил-2гідроксіетанамонію 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат Сполука Контроль 3-індолілацетатна кислота Моноетаноламонію 2-(4(фуран-2-ілметиламіно)-5(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4триазол-3-ілтіо)ацетат Моноетаноламонію 2-(5адамантил-4-феніл-4Н1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат Морфолінію 2-(3(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетат Вага Вага Висота ростків ростків ростків, мм сирих, г сухих, г 2,4 0,69 0,06 5,0 0,79 0,06 Енергія проростання % Схожість 63 79 65 80 1 78 80 5,3 0,82 0,06 2 81 84 7,7 1,30 0,09 3 74 77 6,1 1,04 0,07 6 71 73 5,4 0,89 0,04 8 79 83 6,4 1,01 0,05 9 76 79 7,8 1,90 0,09 0,005 % р-н Енергія проростання % Схожість 52 71 75 80 1 87 87 6,3 1,4 0,07 2 73 75 7,6 0,75 0,06 3 69 69 2,2 0,53 0,04 0,001 % р-н 4 Вага Вага Висота ростків ростків ростків, мм сирих, г сухих, г 3,0 0,56 0,04 6,5 0,88 0,05 UA 81888 U Продовження таблиці Вага Вага Висота ростків ростків ростків, мм сирих, г сухих, г 0,001 % р-н Сполука Енергія проростання % Схожість 6 80 86 7,2 1,25 0,07 8 79 80 5,9 1,09 0,08 9 78 79 6,5 1,66 0,08 Моноетаноламонію 2-(3(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4триазол-5-ілтіо)ацетат Піперидинію 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат N, N-Діетил-2гідроксіетанамонію 2-(4-(2метоксифеніл)-5-феніл4H-1,2,4-триазол-3ілтіо)ацетат ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 5 Похідна 1,2,4-триазолу, вибрана з групи, яка включає: моноетаноламонію 2-(4-(фуран-2-ілметиламіно)-5-(піридин-4-іл)-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат формули: N N O N N H2 C N H S C H2 C O + H3 N H2 C C H2 OH O , моноетаноламонію 2-(5-адамантил-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат формули: N N O S N 10 C H2 C O + H3N H2 C C H2 OH , морфолінію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат формули: H N N O S N C H2 C O H + N O H , моноетаноламонію 2-(3-(адамантан-1-іл)-1Н-1,2,4-триазол-5-ілтіо)ацетат формули: H N N O S N 15 C H2 C O + H2 C H3N C H2 OH , піперидинію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат формули: 5 UA 81888 U N N O S N C H2 C O OCH3 H N + H , N,N-діетил-2-гідроксіетанамонію 2-(4-(2-метоксифеніл)-5-феніл-4H-1,2,4-триазол-3-ілтіо)ацетат формули: N N N H O S OCH3 C H2 C O N H2C + C H2 C2H5 C2H5 OH , 5 що стимулює ріст льону. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 6