Спосіб одержання 1-(орто – хлорфенілбісфенілметил) -імідазолу

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, проявляющих высокую фунгицидную активность, и может быть использовано для получения азотсодержащих гетероциклических производных трифенилметана. В современном органическом синтезе алкилирование азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности имидазола, производными трифенилметана осуществляют взаимодействием бензотрихлорида с бензолом в присутствии хлористого алюминия и последующей реакцией полученной смеси с имидазолом (Pahufa R., Halski L, Wojcechowski J., Pol. J. Appl. Chem., 1992, 36, №2. - C.217) либо с серебряной солью имидазола (H. Glesmann, H. Lettan, H. Gunter, Chem. Ber., 1960, 93, S.570). Известные способы не позволяют достигнуть высокого выхода и чистоты целевого продукта, характеризуются большой продолжительностью процесса синтеза и очистки. Известен способ получения 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола из бензола и орто-хлорбензотрихлорида в присутствии хлористого алюминия, с последующей реакцией полученной смеси с имидазолом в кипящем бензоле в течение 2 часов. Причем, для связывания образующегося хлористого водорода применяют четырехкратный избыток имидазола, проявляющего слабые основные свойства. Выделение 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола осуществляют обработкой реакционной смеси водой, очисткой органического слоя на активированном угле и удалением растворителя в вакууме (Ясумаса Хидэо, Сахару Китаро, Накасита Мицуо. Получение 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола. Яп. заявки №55 - 62069, заявл. 31.10.78; №53 134965, опубл. 10.05.90, кл. C07D233/62). Однако существующий способ малоэффективен, так как не позволяет получить целевой продукт обладающий фунгицидной активностью с выходом более 80% и высокой степенью чистоты - температура плавления растянута в интервале 141 - 143,5°C. Кроме того, многостадийный процесс очистки предполагает стадию обработки активированным углем, что также ведет к снижению выхода. Целью настоящего изобретения является повышение эффективности процесса синтеза 1(орто-хлорфенилбисфенилметил)-имидазола, увеличение выхода и сокращение многостадийности выделения целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в известном способе синтеза 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола взаимодействием 2-хлорбензотрихлорида с бензолом в присутствии хлористого алюминия с последующим добавлением 4-кратного избытка имидазола, нагреванием в бензоле в течение двух часов при температуре 80°C с удалением водорастворимых примесей, обработкой активированным углем и удалением растворителя операцию алкилирования имидазола ведут в присутствии сильного органического основания: триэтиламина или пиридина в течение часа, мольное соотношение реагентов ортохлорбензолхлорид : имидазол : органическое основание (триэтиламин, пиридин) поддерживают в соотношении 1 : 1 : 1, на стадии очистки выделение продукта исключает обработку активированным углем. Использование в данном способе сильных органических оснований (триэтиламина, пиридина) позволяет эффективно связывать образующийся хлористый водород, отказаться от четырехкратного избытка имидазола, повысить конверсию имидазола в целевой продукт, увеличить его вы ход и чисто ту. Пример 1. К суспензии 11г (0,06моль) в 47мл сухого бензола, выдержанной 0,5 часа при температуре 25 - 30°C, добавляют 17,2г (0,075моль) так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30°C, затем смесь нагревают до 60°C и перемешивают при данной температуре 3 часа. К полученной смеси добавляют 5,1г (0,075моль) имидазола и 7,6г (0,075моль) триэтиламина, кипятят 1 - 1,5 часа, охлаждают до 25°C, добавляют 100мл ледяной воды и интенсивно перемешивают двухфазную систему 15 - 20мин. Бензольный слой отделяют, сушат и упаривают в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила. Получают 18,3г (87,6%), т.пл. 143 143,5°C. Пример 2. Получение 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола ведут в условиях примера 1, триэтиламин берут в количестве 3,8г (0,038моль), что соответствует мольному соотношению реагентов ортохлорбензотрихлорид : имидазол : триэтиламин 1 : 1 : 0,5, получают 12,2г (58%) целевого продукта, т.пл. 142 - 143,5°C (ацетонитрил). Пример 3. Получение 1-(ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазола проводят в условиях примера 1, триэтиламин берут в количестве 11,4г (0,11моль), что соответствует мольному соотношению реагентов ортохлорбензотрихлорид : имидазол : триэтиламин : 1 : 1 : 1,5. В ходе синтеза образуется примесь смолообразных веществ, которую приходится отделять на стадии очистки продукта путем кипячения бензольного раствора 1-ортохлорфенилбисфенилметил имидазола с активированным углем. Получают 16,7г (79,5%), т.пл. 143 - 143,5°C. Пример 4. 1-(Ортохлорфенилбисфенилметил)-имидазол получают аналогично примеру 1, однако, в качестве органического основания вместо триэтиламина используют пиридин в количестве 5,9г (0,075моль), что соответствует мольному соотношению реагентов орто-хлорбензотрихлорид : имидазол : пиридин 1 : 1 : 1. Выход 17г (81%) (изацетонитрила), т.пл. 142 - 143°C.