Спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів

Реферат: Спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів, в якому суміш ізомерів спиртів пропускають через колонку, наповнену хіральним пористим координаційним полімером. Як хіральний пористий координаційний полімер використовують сполуку формули [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n або [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n, або [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(p-CD)2}]n, де bdc 1,4бензолдикарбоксилат, S-Lact=S-лактат, DMF = диметилформамід, R-Asp=R-аспаргінат, bipy=4,4-біпіридил, CD - циклодекстрин. UA 94342 U (12) UA 94342 U UA 94342 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Корисна модель належить до галузі хімії, а саме до методів розділення оптичних ізомерів спиртів або підвищення вмісту одного з ізомерів спирту в суміші із застосуванням хроматографічних колонок, наповнених хіральними пористими координаційними полімерами. Пористі координаційні полімери є представниками нового класу хіральних сорбентів, дослідження яких почалися порівняно недавно. Об'єктом корисної моделі є застосування трьох відомих хіральних пористих координаційних полімерів за новим призначенням, а саме, застосування таких сполук як носіїв для хроматографічного розділення оптично-активних спиртів або підвищення вмісту одного з ізомерів спирту в суміші. Розробка і вдосконалення методів розділення оптичних ізомерів спиртів мас велике значення для потреб біохімії, біотехнології, фармацевтики та інших сфер діяльності. Повне розділення оптичних ізомерів в суміші ізомерів є граничним випадком підвищення концентрації одного з ізомерів, проте у багатьох випадках може бути використана суміш, що містить надлишок одного з оптичних ізомерів. В широкому ряді робіт описуються мікробіологічні методи розділення оптичних ізомерів спиртів. Наприклад, описано підхід, в основі якого лежить стереонаправлена біотрансформація органічних сполук [1]. В цьому випадку чистий ізомер S-2бутанолу отримують шляхом проведення реакції стереоселективного окиснення рацемічного 2бутанолу у присутності ферменту оксидоредуктази, в результаті якої R-2-бутанол окиснюється до R-2-бутанону, а чистий S-2-бутанол залишається [2]. Ще одним прикладом розділення оптично активних ізомерів спиртів є реакція стереоселективного ензиматичного відновлення кетонів у присутності ферменту оксидоредуктази до відповідних хіральних спиртів [3]. Проте недоліками таких методів є висока собівартість та складність виконання процесу. Ці недоліки суттєвою мірою обумовлені потребою підтримки і зберігання живих мікроорганізмів, що потребує спеціального обладнання і навичок персоналу. В основу іншого методу розділення оптичних ізомерів спиртів покладено отримання діастереомерних солей та їх розділення шляхом кристалізації або хроматографії. Наприклад, оптичні ізомери рацемічних 1-феніл-2-диметиламіноетанолу та 1-феніл-3диметиламінопропанолу отримували в результаті фракційної кристалізації їх діастереомерних солей з дибензоїл-D-тартратною кислотою [4]. Іншим прикладом, де застосовують попередню дериватизацію оптично-активних спиртів для розділення їх ізомерів, є застосування похідного азулена як хірального модифікуючого реагенту для перетворення спиртів в азуленові похідні з подальшим розділенням таких похідних методом хроматографії [5]. Суттєвим недоліком таких методів є потреба у розробці спеціальних методик в кожному окремому випадку, необхідність використання стехіометричної кількості оптично активного агента. Крім того, при розділенні, як правило, має місце часткова втрата речовини. Одним з найперспективніших методів розділення оптичних ізомерів різних сполук (органічних і неорганічних) є хроматографічне розділення з використання хіральної нерухомої фази. Так, описано прямий спосіб розділення рацемічних ароматичних спиртів без дериватизації методом газової хроматографії з використанням хіральної стаціонарної фази на основі проліну [6]. Ще одним прикладом для розділення оптично-активних аміноспиртів є застосування хіральної стаціонарної фази на основі біфеніл-заміщеного 1,1’-бінафтол краунефіра [7]. Для успішного розділення оптичних ізомерів спиртів також можуть застосовуватись хіральні колонки на основі похідних циклодекстрину [8] та нерухомі фази полісахаридної природи [9]. Проте всі описані вище хіральні сорбенти застосовуються лише для аналітичного розділення, а їх використання для препаративного виділення оптичних ізомерів навряд чи можливе через край малу пропускну здатність (кількість ізомеру, що може бути виділена в одній порції). Було запропоновано використовувати ряд хіральних пористих координаційних полімерів для препаративного хроматографічного розділення оптично-активних органічних сполук. В періодичній науковій літературі описано хроматографічне розділення різних субстратів, в тому числі спиртів, з використанням окремих представників класу пористих координаційних полімерів [10, 11, 12, 13, 14]. В патентній літературі є приклади застосування хіральних пористих координаційних полімерів як стаціонарної фази для хроматографічного розділення оптично-активних сполук. В першому прикладі в якості носія для хроматографії використовували хіральний пористий координаційний полімер [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, де bdc-1,4-бензолдикарбоксилат, S-Lact аніон двічі депротоновоної S-молочної (S-2-гідроксіпропіонової) кислоти. 3D-кристалічна 2+ решітка цієї сполуки побудована з ID ланцюгів [Zn2(S-Lact)]n , що зв'язуються бензолдикарбоксилатними спейсерами в інших двох напрямках. Хіральні центри в [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n утворені залишками лактату, а пори заповнені молекулами ДМФ. Розмір пор 1 UA 94342 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 становить приблизно 5 Å в усіх трьох напрямках. Було показано, що полімер [Zn2(bdc)(SLact)(DMF)]n здатний до розмірно- та енантіоселективної сорбції алкіларилсульфоксидів [15]. Наприклад, відомий спосіб розділення оптичних ізомерів сульфоксидів, таких як метилфенілсульфоксид, метил-n-толілсульфоксиду метил-n-бромфенілсульфоксиду метил-nнітрофенілсульфоксид, із застосуванням [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n як носія [15]. Для застосування цієї сполуки для розділення оптичних ізомерів сульфоксидів зразок [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n подрібнюють, витримують в 0,01 М розчині N, N-диметилформаміду в хлористому метилені і заповнюють ним скляну колонку діаметром 8 мм, довжиною 110 мм. На отриману таким чином хроматографічну колонку наносять розчин сульфоксиду (0,1-0,2 ммоля) в 0,2 мл елюенту (0,01 М розчин N, N-диметилформаміду в хлористому метилені). Через колонку пропускають зазначений елюент і відбирають фракції по 0,5 мл. Вміст сульфоксиду визначають 1 методом Н ЯМР при додаванні внутрішнього стандарту, а енантіомерні надлишки сульфоксиду 1 визначають методом Н ЯМР за допомогою зсуваючого реагенту Еu(nсf)3 в ССl4. Також відомий хіральний пористий координаційний полімер формули [Ni 2(R-Asp)2(bipy)]n, що побудований з хіральних нейтральних 2D шарів складу [NiAsp] n, які зв'язано молекулами 4,4'біпіридину [16]. Кристалічна решітка [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n має одновимірні канали розміром 3,8 × 4,7 Å, а хіральними центрами є залишки аспаргату. Також відоме використання хірального пористого координаційного полімеру формули [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(β-CD)2}]n, що побудований шляхом зв'язування бета-циклодекстрину (-CD) оксованадат-іонами [17] як наповнювача для хіральних колонок. Іони натрію та ванадію приєднано до депротонованих вторинних гідроксильних груп -CD. Для жодного з описаних в чотирьох попередніх абзацах хіральних пористих координаційних полімерів не була описана можливість їх використання як носіїв в способах розділення оптичних ізомерів спиртів - 2-бутанолу, 2-гексанолу, 3-гексанолу. Задача корисної моделі створити спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів. Поставлена задача вирішується тим, що спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів, в якому суміш ізомерів спиртів пропускають через колонку наповнену хіральним пористим координаційним полімером, згідно з корисною моделлю, як хіральний пористий координаційний полімер використовують сполуку формули [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n або [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n, або [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(p-CD)2}]n, де bdc=1,4бензолдикарбоксилат, S-Lact=S-лактат, DMF = диметилформамід, R-Asp=R-аспаргінат, bіру = 4,4-біпіридил, CD = циклодекстрин. Згідно з корисною моделлю, спосіб придатний для розділення сумішей оптичних ізомерів спиртів, таких як 2-бутанол, 2-гексанол і 3-гексанол. Для розділення оптичних ізомерів спирту рацемат відповідного спирту пропускають через колонку, заповнену координаційними полімерами [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n або [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(P-CD)2}]n. Збільшення вмісту одного з оптичних ізомерів спирту в суміші підтверджено шляхом аналізу складу суміші, що виходить з колонки. Такий аналіз проводили методом рідинної хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Перед аналізом спирти модифікували шляхом перетворення на фенілуретани за реакцією з фенолізоціанатом. В запропонованому нами способі вперше для розділення оптично-активних спиртів застосовуються пористі координаційні полімери формул [Zn 2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, [Ni2(RAsp)2(bipy)]n або [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n і при цьому через колонку пропускається чистий спирт без елюенту. Перевагою запропонованого нами способу є можливість розділення оптично-активних спиртів - 2-бутанолу, 2-гексанолу, 3-гексанолу. Перелік фігур креслень: На Фіг. 1 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 2-бутанолу після пропускання через колонку, наповнену [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n. На Фіг. 2 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 2-бутанолу після пропускання через колонку, наповнену [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n. На Фіг. 3 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 2-бутанолу після пропускання через колонку, наповнену |Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. На Фіг. 4 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 2-гексанолу після пропускання через колонку, наповнену [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n. На Фіг. 5 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 2-гексанолу після пропускання через колонку, наповнену [Na/{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. 2 UA 94342 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 На Фіг. 6 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 3-гексанолу після пропускання через колонку, наповнену [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n. На Фіг. 7 наведено результати хроматографічного аналізу першої порції 3-гексанолу після пропускання через колонку, наповнену [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. Дана корисна модель підтверджується наведеними нижче прикладами. Приклади ілюструють отримання хіральних пористих координаційних полімерів [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n, [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n і [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n, виготовлення хроматографічних колонок на основі [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n і [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n хроматографічне розділення 2-бутанолу з використанням [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, [Ni2(RAsp)2(bipy)]n і [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n, хроматографічне розділення 2-гексанолу і 3гексанолу з використанням [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n і [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. . . Вихідні речовини (Zn(NO 3)2 6H2O, VOSO4 2H2O, основний карбонат нікелю (II), S-молочна кислота, R-аспаргінова кислота, -циклодекстрин, 1,4-бензолдикарбонова кислота, 4,4'біпіридил, N, N-диметилформaмід (ДМФ), метиловий спирт, rac-2-бутанол, rac-2-гексанол, rас-3гексанол) були кваліфікації не нижче "х.ч." та їх використовували без додаткової очистки. Фазову чистоту зразків підтверджували з використанням Bruker D8 Advance з Сu анодом (λ = 0,154 нм). Приклад 1. Отримання хірального пористого координаційного полімеру [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n. Синтез цієї сполуки проводили, як описано в літературі [15]. Для синтезу [Zn 2(bdc)(SLact)(DMF)]n нагрівають розчин Zn(NO3)2 6H2O (3,0 г, 10 ммоль), S-молочної кислоти (0,498 г, 5 ммоль) та 1,4-бензолдикарбонової кислоти (0,83 г, 5 ммоль) в 80 мл N, N-диметилформаміду (ДМФ) при температурі 110 °C протягом 2 днів. При цьому утворюється [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n у вигляді безбарвних голчатих кристалів, які відділяють фільтруванням, промивають ДМФ та ефіром та сушать у вакуумі протягом З хвилин. Вихід 75 % (2,1 г). Приклад 2. Виготовлення хроматографічної колонки на основі [Zn 2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n. [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n подрібнюють розтиранням в ступці і переносять підготовлений сорбент (приблизно 600 мг) в скляну трубку діаметром 3 мм та довжиною 15 см, в результаті отримують колонку для хроматографії. Приклад 3. Хроматографічне розділення 2-бутанолу з використанням колонки з [Zn2(bdc)(SLact)(DMF)]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 2-бутанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і відкривають колонку. Відбирають фракції по 0,25 мл, кожну з яких обробляють 0,6 мл фенолізоціанату в 7 мл бензолу при перемішуванні протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують з результатів отриманих хроматограмм за наступною формулою: ее = |a(R) - a(S)|/(a(R) + a(S)), де a(R) і a(S) - площі піків відповідних оптичних ізомерів 2-бутанола у довільних одиницях. Приклад 4. Хроматографічне розділення 2-гексанолу з використанням колонки з [Zn2(bdc)(SLact)(DMF)]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 2-гексанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і відкривають колонку. Відбирають фракції по 0,25 мл, кожну з яких обробляють 0,6 мл фенолізоціанатy в 7 мл бензолу при перемішуванні протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Приклад 5. Хроматографічне розділення 3-гексанолу з використанням колонки з [Zn2(bdc)(SLact)(DMF)]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 3-гексанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і відкривають колонку. Відбирають фракції по 0,25 мл, кожну з яких далі обробляють 0,6 мл фенолізоціанату у 7 мл бензолу протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Значення енантіомерних надлишків для кожної порції відповідного рацемічного спирту, що пройшла через колонку, наповнену [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, наведені в таблиці 1. 3 UA 94342 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Приклад 6. Отримання хірального пористого координаційного полімеру [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n. Синтез цієї сполуки проводили, як описано в літературі [16]. У 200 мл гарячої води розчиняють R-аспаргінову кислоту (2,66 г, 20 ммоль) і додають Ni 2(ОН)2СО3 (2,12 г, 10 ммоль). Отриманий розчин упарюють до початку утворення блакитного осаду NiAsp. Після цього розчин охолоджують до кімнатної температури і залишають при 0 °C на 12 годин. Утворюється осад блакитного кольору, який далі фільтрують, промивають метанолом та сушать на повітрі. Вихід 85 % (2,19 г). Отриманий таким чином NiAsp розчиняють у 60 мл суміші вода:метанол (1:1), додають 4,4-біпіридил (3,12 г, 20 ммоль), отриману суміш поміщають в автоклав і нагрівають . . при 150 °C протягом 48 год. Отримують сполуку [Ni 2(R-Asp)2(bipy)]n nCH3OH nH2O у вигляді блакитних кристалів. Цю сполуку активують шляхом нагрівання до 100 °C у вакуумі протягом 16 годин. Отриманий активований зразок [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n використовується як матеріал для створення колонки. Приклад 7. Виготовлення хроматографічної колонки на основі [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n. Хіральний координаційний полімер [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n подрібнюють розтиранням в ступці і підготовлений сорбент (приблизно 600 мг) переносять в скляну колонку діаметром 3 мм та довжиною 15 см, в результаті отримують колонку для хроматографії. Приклад 8. Хроматографічне розділення 2-бутанолу з використанням колонки з [Ni2(RAsp)2(bipy)]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 2-бутанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту відкривають колонку. Відбирають фракції по 0,25 мл, кожну з яких далі обробляють 0,6 мл фенолізоціанату в 7 мл бензолу протягом 12 годин при 70 °C. Розчини упарюють і отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Значення отриманих енантіомерних надлишків для кожної порції 2-бутанолу, що пройшла через колонку, наповнену [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n, наведені в таблиці 2. Приклад 9. Отримання хірального пористого координаційного полімеру [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. Синтез цієї сполуки проводили, як описано в літературі [17]. VOSO 4 (55 мг, 0,25 ммоль) та Рциклодекстрин (70 мг, 0,062 ммоль) суспендують у воді (1,5 мл). До суспензії додають розчин NaOH (128 мг, 3,2 ммоль) та -циклодекстрин (70 мг, 0,062 ммоль) в 1 мл води, при цьому утворюється темно-зелений розчин. Газова дифузія метанолу у отриманий розчин призводить . до формування блакитних паличкоподібних кристалів [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n nH2O. Приклад 10. Виготовлення хроматографічної колонки на основі [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(CD)2}]n. Хіральний координаційний полімер [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n подрібнюють розтиранням в ступці і переносять підготовлений сорбент (приблизно 600 мг) в скляну колонку діаметром 3 мм та довжиною 15 см, в результаті отримують колонку для хроматографії. Приклад 11. Хроматографічне розділення 2-бутанолу з використанням колонки з [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 2-бутанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і відкривають колонку. Відбирають 4 фракції по 0,25 мл, кожну з яких обробляють 0,6 мл фенолізоціанату в 7 мл бензолу протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Приклад 12. Хроматографічне розділення 2-гексанолу з використанням колонки з [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 2-гексанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і відкривають колонку. Відбирають 4 фракції по 0,25 мл, кожну з яких обробляють 0,6 мл фенолізоціанату в 7 мл бензолу протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Приклад 13. Хроматографічне розділення 3-гексанолу з використанням колонки з [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n. 4 UA 94342 U 5 10 На хроматографічну колонку наносять 1 мл рацемічного 3-гексанолу, врівноважують колонку 30 хвилин, додають ще 1 мл спирту і починають пропускати його через колонку. Відбирають 4 фракції по 0,25 мл, кожну з яких обробляють 0,6 мл фенолізоціанату в 7 мл бензолу протягом 12 годин при 70 °C, після чого упарюють. Отримані відповідні фенілуретани аналізують методом хроматографії з використанням стандартної аналітичної колонки Chiralpak IB (довжина 250 мм, внутрішній діаметр 4,6 мм). Енантіомерні надлишки для кожної фракції розраховують, як вказано в прикладі 3. Значення отриманих енантіомерних надлишків для кожної порції відповідного рацемічного спирту, що пройшла через колонку, наведені в таблиці 3. Отже, наведені вище приклади підтверджують можливість застосування хіральних пористих координаційних полімерів [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n, [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n і [Na7{(VO)7Na7(H2O)7((CD)2}]n як стаціонарної фази для препаративного хроматографічного розділення оптичних ізомерів спиртів. Таблиця 1 Енантіомерні надлишки оптичного ізомеру спирту для кожної порції відповідного рацемічного спирту, що пройшла через колонку, наповнену [Zn 2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n Рацемат ее, % (0-0,25 мл) ее, % (0,25-0,5 мл) ее, % (0,5-0,75 мл) ее, % (0,75-1,0мл) 1 2-бутанол 4,25 (R) 3,71 (R) 2,90 (R) 1,32 (R) 2-гексанол 4,8 1,3 3-гексанол 5,5 2,3 1 - буква в дужках показує, який ізомер краще сорбується 15 Таблиця 2 Енантіомерні надлишки оптичного ізомеру 2-бутанолу для кожної порції рацемічного 2-бутанолу, що пройшла через колонку, наповнену [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n Рацемат ее, % (0-0,25 мл) ее, % (0,25-0,5 мл) ее, % (0,5-0,75 мл) ее, % (0,75-1,0мл) 1 2-бутанол 0,98 (R) 0,53 (S) 0,09 (S) 0,21 (R) 1 - буква в дужках показує, який ізомер краще сорбується Таблиця 3 Енантіомерні надлишки оптичного ізомеру спирту для кожної порції відповідного рацемічного спирту, що пройшла через колонку, наповнену [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(-CD)2}]n Рацемат ее, % (0-0,25 мл) 2-бутанол 5,4 (R) 2-гексанол 0,98 3-гексанол 0,26 1 - буква в дужках показує, який ізомер краще сорбується 20 25 30 ее, % (0,25-0,5 мл) 4,69 (R) 0,41 0,07 Джерела інформації: [1]. С. Алленмарк. Хроматографическое разделение энантиомеров / М: Мир, 1991.-36 с. [2]. US11678177. [3]. US 13254820. [4]. L. D. Tomina, E. I. Klabunovskii, Yu. I. Petrov, L. A. Kretova, N. I. Kholdyakov, T. A. Antonova, E. M. Cherkasova // Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of chemical science.1971. - V.20. - P. 2063-2067. [5]. JP2012051820(A). [6]. M. Li, J. Huang, T. Li // J. Chromatography A.-2009. - V.I 191. - P. 199-204. [7]. M. H. Hyun, S. С Han, B. H. Lipshutz, Y.-J. Shin, С J. Welch // J. Chromatography A.-2002. V.959. - P. 75-83. [8]. V. Schurig, H.-P. Nowotny // Angew. Chem. Int. Ed.-1990. - V. 29. - P. 939-957. [9]. H.-F.Kasai, M. Tsubuki, S. Matsuo, T. Honda // Chem. Pharm. Bull.-2005. -V.53-P. 1270-1276. [10]. S.-M. Xie, Z.-J. Zhang, Z-Y. Wang, L.-M. Yuan // J. Am. Chem. Soc.-2011. -V. 133. P.1189211895. 5 UA 94342 U 5 10 [11]. M. Zhang, Z.-J. Pu, X-L. Chen, X.-L. Gong, A.-X. Zhu, L-M Yuan // Chem. Commun.-2013. V. 49. - P. 5201-5203. [12]. M. Padmanaban, Ph. Muller, Ch. Lieder, K. Gedrich, R. Grunker, V. Bon. I. Senkovska, S. Baumgartner, S. Opelt, S. Paasch, E. Brunner, F. Glorius, E. Klemm, S. Kaskel // Chem. Commun.2011. - V. 47. - P. 12089-12091. [13]. M. Zhang, X.-D. Xue, J.-H. Zhang, Sh.-M. Xie, Y. Zhang, L.-M. Yuan // Anal. Methods.-2014. - V. 6. - P. 341-346. [14]. Sh.-M. Xie, X.-H. Zhang, Z.-J. Zhang, L.-M. Yuan // Anal. Letters.-2013. - V. 46.-P. 753-763. [15]. RU2310505. [16]. R. Vaidhyanathan, D. Bradshaw, J.-N. Rebilly, J. P. Barrio, J. A. Gould, N. G. Berry, M. J. Rosseinsky // Angew. Chem. Int. Ed.-2006. - V. 45. - P. 6495-6499. [17]. N. Hoshino, M. Nakano, H. Nojiri, W. Wernsdorfer, H. Oshio // J. Am. Chem. Soc.-2009. - V. 131. P. 15100-15101. 15 ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 20 1. Спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів, в якому суміш ізомерів спиртів пропускають через колонку, наповнену хіральним пористим координаційним полімером, який відрізняється тим, що як хіральний пористий координаційний полімер використовують сполуку формули [Zn2(bdc)(S-Lact)(DMF)]n або [Ni2(R-Asp)2(bipy)]n, або [Na7{(VO)7Na7(H2O)7(p-CD)2}]n, де bdc 1,4-бензолдикарбоксилат, S-Lact=S-лактат, DMF = диметилформамід, R-Asp=R-аспаргінат, bipy=4,4-біпіридил, CD - циклодекстрин. 2. Спосіб препаративного хроматографічного розділення оптично-активних спиртів за п. 1, який відрізняється тим, що розділяють суміш ізомерів 2-бутанолу, 2-гексанолу, 3-гексанолу. 6 UA 94342 U 7 UA 94342 U Комп’ютерна верстка О. Рябко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 8