Застосування похідних антрахінону як маркерів для рідин, рідина, що містить вказані сполуки, та похідні антрахінону

1. Застосування сполук загальної формули (І) 2 (19) 1 3 Даний винахід стосується застосування сполук загальної формули (І) як маркерів для рідин, причому символи мають такі значення: Χ, Υ незалежно один від одного є однаковими або різними та означають О, NR4, гетеро цикли, А, В незалежно один від одного є однаковими або різними та означають О, NR5, Μ означає лужні метали, R1, R2 незалежно один від одного є однаковими або різними та означають Н, С1-С20-алкіл, С2С20-алкеніл, С2-С20-алкініл, С3-С15-циклоалкіл, арил, гетероцикли, R3 означає С1-С20-алкіл, С2-С20-алкілкарбоніл, С2-С20-алкеніл, С2-С20-алкенілкарбоніл, С2-С20алкініл, С2-С20-алкінілкарбоніл, С3-С15-циклоалкіл, С3-С15-циклоалкілкарбоніл, арил, арилкарбоніл, гетероцикли, R4 означає Н, С1-С20-алкіл, С2-С20-алкеніл, С2С20-алкініл, С3-С15-циклоалкіл, арил, гетероцикли, R5 означає Н, С1-С20-алкіл, С2-С20-алкеніл, С2С20-алкініл, С3-С15-циклоалюл, арил, гетероцикли, R6, R7, R8, R9 незалежно один від одного є однаковими або різними та означають Н, С1-С20алкіл, С1-С20-алкілкарбоніл, С1-С20-алкокси, С1-С20алкоксикарбоніл, С2-С20-алкеніл, С2-С20алкенілкарбоніл, С2-С20-алкініл, С2-С20алкінілкарбоніл, С3-С15-циклоалкіл, С3-С15циклоалкілкарбоніл, арил, арилкарбоніл, арилокси, арилоксикарбоніл, гетероцикли, NR1R2, галоген, CN, NO2, причому замісники R1, R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8 або R9 відповідно у будь-якому положенні можуть бути перервані одним або кількома гетероатомами, причому кількість цих гетероатомів не перевищує 10, переважно не перевищує 8, найбільш переважно не перевищує 5 та зокрема не перевищує 3, та/або у будь-якому положенні можуть бути не більше 5 разів, переважно не більше 4 разів та особливо переважно не більше 3 разів заміщені NR1R2, CONR1R2, COOM, COOR1, SO3M, SO3R1, CN, NO2, С1-С20-алкілом, С1-С20-алкокси, арилом, арилокси, гетероциклами, гетероатомами або галогеном, причому згадані замісники можуть бути максимум 2 рази, переважно максимум 1 раз заміщені зазначеними групами. Крім того винахід стосується рідин, які містять сполуку загальної формули (І) як маркер. Винахід стосується також способу виявлення маркерів у рідинах та ідентифікації рідин, які містять щонайменше одну сполуку загальної формули (І). Крім того винахід стосується також різних нових сполук загальної формули (І). Інші форми виконання даного винаходу наведені у формулі винаходу, описі та прикладах. Зрозуміло, що ознаки об'єкту винаходу, які зазначені вище та які будуть пояснені нижче, можуть бути використані не лише у конкретно зазначеній ком 89463 4 бінації, айв інших комбінаціях, не виходячи за рамки винаходу. Переважними або найбільш переважними є зокрема також такі форми виконання даного винаходу, в яких всі ознаки об'єкту згідно з винаходом мають переважні або відповідно найбільш переважні значення. Певні похідні антрахінону та їх застосування як маркерів для нафтопродуктів є відомими. В US 3,164,449 описані похідні антрахінону та їх застосування як маркерів для мінеральних масел. Однак описані в цій публікації похідні антрахінону не включають сполуки загальної формули (І). ЕР 1 001 003 А1 описує спосіб невидимого маркування нафтопродуктів за допомогою барвників. Цими барвниками можуть бути також певні 1,4заміщені похідні антрахінону, які однак не включають сполуки загальної формули (І). В публікаціях ЕР 1 323 811 А2, ЕР 1 422 284 А2, ЕР 1 426 434 А2, ЕР 1 479 749 А1 та ЕР 1 486 554 А1 описані методи маркування мінеральних масел шляхом додавання різних похідні антрахінону. При цьому тут йдеться, наприклад, про 1,4,5,8-тетразаміщені антрахінони або відповідно антрахінонові димери, максимум поглинання яких становить від 710 до 850нм, або тетра- - октазаміщені антрахінони, максимум поглинання яких становить від 690 до 1000нм. Крім того описані також суміші різних похідних антрахінону. Однак описані в цих публікаціях похідні антрахінону не містять сполуки загальної формули (І). WO 2005/063942 А1 описує концентрати палив та змазок, які містять щонайменше одну похідну антрахінону як маркер. Однак сполуки загальної формули (І) як маркери не описані. Певні сполуки загальної формули (І), зокрема спеціальні іміди антрахінондикарбонової кислоти ("антрахінондикарбоксіміди") та спосіб їх одержання є відомими. В DE 939 044 та DE 945 112 описані способи одержання заміщених біля імідного азоту імідів 1,4-діаміно-2,3-антрахінондикарбонової кислоти та їх застосування при фарбуванні волокон естерів поліетилентерефталевої кислоти. Однак застосування цих сполук як маркерів для рідини тут не описане. DE 1 176 777 описує одержання певних імідів антрахінондикарбонової кислоти, виходячи із 1аміно-4-нітроантрахінон-2-карбонової кислоти. Однак застосування цих сполук як маркерів для рідин не описане. На практиці виявилося, що багато відомих маркерів, зокрема в мінеральних маслах, разом із присадками, які зазвичай входять до їх складу, або в концентратах присадок часто не проявляють бажану стабільність протягом тривалого часу. Під впливом згаданих вище присадок змінюються, наприклад, спектральні властивості (наприклад, екстинкція) маркерів. Тому часто точне виявлення маркерів та надійна ідентифікація рідин, зокрема при низьких концентраціях маркерів, через тривалі проміжки часу є лише обмежено можливими. Тому задача даного винаходу полягала у одержанні інших похідних антрахінону та споріднених сполук, які б характеризувалися не лише гарною розчинністю, а й високою стійкістю протягом три 5 89463 6 валого часу та стабільністю при зберіганні у рідидиметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3нах, що підлягають маркуванню, зокрема мінерадиметилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметил прольних маслах або концентратах присадок. піл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл, Маркери часто виявляють за допомогою спек1-етил-2-метилпропіл, або С7-С10-алкіл, такий як троскопічних методів шляхом підтвердження погептил, октил, 2-етилгексил, 2,4,4-триметилпентил, глинанням або флуоресценцією. Чим вищим є 1,1,3,3-тетраметилбутил, ноніл або децил, а також квантовий вихід флуоресценції маркерів, тим їх ізомери. більш чутливим може бути виявлення маркера С1-С20-алкілкарбоніл: нерозгалужена або розсаме при низькій концентрації. Тому інша задача галужена алкільна група, що містить від 1 до 20 даного винаходу полягала у одержанні маркерів, атомів вуглецю (як зазначено вище), яка приєднаякі б у порівнянні з відомими маркерами, зокрема з на через карбонільну групу (-СО-), переважно С1використовуваними для маркування мінеральних С10-алкілкарбоніл, такий як, наприклад, форміл, масел антрахінонами, мали підвищений квантовий ацетил, н- або ізопропіоніл, н-, ізо-, втор- або третвихід. бутаноїл, н-, ізо-, втор- або трет-пентаноїл, н- або Виявлення маркерів можна здійснювати при ізо-нонаноїл, н-додеканоїл. різних температурах. Тому необхідно було одерС1-С20-алкокси означає нерозгалужену або жати такі маркери, виявлення яких можна було б розгалужену алкільну групу, що містить від 1 до 20 здійснювати якомога більш незалежно від темпеатомів вуглецю (як зазначено вище), які приєднані ратури або при відтворюваній відомій температурчерез атом кисню (-О-), наприклад, С1-С10-алкокси ній залежності. або С11-С20-алкокси, переважно С1-С10-алкілоки, З'ясували, що описані вище сполуки загальної зокрема переважно С1-С3-алкокси, як, наприклад, формули (І), наприклад, аміди антрахінондикарбометокси, етокси, пропокси. нової кислоти та споріднені сполуки, проявляють С1-С20-алкоксикарбоніл означає алкоксигрупу, не лише гарну розчинність, а й дуже високу стійщо містить від 1 до 20 атомів вуглецю (як зазначекість протягом тривалого часу, зокрема по відноно вище), яка приєднана через карбонільну групу шенню до звичайних присадок до палива. Крім (-СО-), переважно С1-С10-алкілоксикарбоніл. того зокрема аміди антрахінондикарбонової кислоС2-С20-алкеніл означає ненасичені, нерозгалути, які вгодять до групи описаних вище сполук зажені або розгалужені вуглеводневі залишки, що гальної формули (І), характеризуються підвищемістять від 2 до 20 атомів вуглецю та подвійний ним квантовим виходом флуоресценції у зв'язок в будь-якому положенні, наприклад, С2-С10порівнянні з похідними антрахінону, які в рівні техалкеніл або С11-С20-алкеніл, переважно С2-С10ніки використовують як маркери мінеральних маалкеніл, такий як С2-С4-алкеніл, наприклад, етеніл, сел. Знайдена температурна залежність флуорес1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, ценції у випадку сполук загальної формули (І) 2-бутеніл, 3-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метилчасто є дуже незначною. 1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2Са-Сb в рамках даного винаходу означають хіпропеніл, або С5-С6-алкеніл, наприклад, 1мічні сполуки або замісників, що містять певну пентеніл, 2-пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, 1кількість атомів вуглецю. Кількість атомів вуглецю метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3-метил-1може бути вибрана з усього діапазону від а до b, бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3включаючи а та b, а означає щонайменше 1, a b метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-3завжди більше а. Інше визначення хімічних сполук бутеніл, 3-метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2або замісників відбувається за допомогою формупропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2ли Са-Сb-V. При цьому V означає клас хімічних пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1сполук або клас замісників, наприклад, алкільних гексеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, 5сполук або алкільних замісників. гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, Галоген означає фтор, хлор, бром або йод, 3-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метилпереважно фтор, хлор або бром, особливо пере2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2важно фтор або хлор. пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-З-пентеніл, Лужними металами є Li, Na або К. Зокрема 2-метил-3-пентеніл, З-метил-3-пентеніл, 4-метиллужні метали (М) можуть зустрічатися у хімічній 3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4групі -SO3M або -СООМ як одновалентні позитивпентеніл, 3-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, но заряджені іони. 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 1,2Вказані для різних замісників R1, R2, R3, R4, R5, диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2R6, R7, R8, R9, R10, R11, Χ, Υ, А та В збірні поняття диметил-3-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3мають зокрема такі значення: диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-3-бутеніл, 2,2С1-С20-алкіл: нерозгалужені або розгалужені диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3вуглеводневі залишки, що містять до 20 атомів диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, 3,3вуглецю, наприклад, С1-С10-алкіл або С11-С20диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етилалкіл, переважно С1-С10-алкіл, наприклад, С1-С31-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2алкіл, такий як метил, етил, пропіл, ізопропіл, або етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, С4-С6-алкіл, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, 1,11,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2диметилетил, пентил, 2-метилбутил, 1,1пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл або 1-етил-2диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 2,2метил-2-пропеніл, а також С7-С10-алкеніл, такий як диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 2ізомери гептенілу, октенілу, ноненілу або деценілу. метилпентил, 3-метилпентил, 1,1-диметилбутил, С2-С20-алкенілкарбоніл означає ненасичені, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі за 7 89463 8 лишки, що містять від 2 до 20 атомів вуглецю та Арилоксикарбоніл означає одно-, дво- або подвійний зв'язок в будь-якому положенні (як затрициклічну арилоксигрупу (як зазначено вище), значено вище), приєднані через карбонільну групу приєднану через карбонільну групу (-СО-), пере(-СО-), переважно С2-С10-алкілкарбоніл, такий як, важно одно- або двоциклічний, особливо переванаприклад, етеноїл, пропеноїл, бутеноїл, пентеножно одноциклічний арилоксикарбоніл. їл, ноненоїл, а також їх ізомери. Гетероцикли означають від п'яти- до дванаС2-С20-алкініл означає нерозгалужені або роздцятичленні, переважно від п'яти- до дев'ятичленгалужені вуглеводневі групи, що містять від 2 до ні, особливо переважно п'яти- або шестичленні 20 атомів вуглецю та потрійний зв'язок в будькільця атомів кисню, сірки та/або азоту, циклічні якому положенні, наприклад, С2-С10-алкініл або системи, які необов'язково містять кілька кілець, С11-С20-алкініл, переважно С2-С10-алкініл, такий як такі як фурил, тіофеніл, пірил, піридил, індоліл, С2-С4-алкініл, наприклад, етиніл, 1-пропініл, 2беноксазоліл, діоксоліл, діоксил, бензімідазоліл, пропініл, 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3-бутиніл, 1-метилбензтіазоліл, диметилпіридил, метилхіноліл, ди2-пропініл, або С5-С7-алкініл, наприклад, 1метилпірил, метоксифурил, диметоксипіридил, пентиніл, 2-пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 1дифторпіридил, метилтіофеніл, ізопропілтіофеніл метил-2-бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-3або трет-бутилтіофеніл. Гетероцикли можуть бути бутиніл, 3-метил-1-бутиніл, 1,1-диметил-2будь-яким способом хімічно зв'язані зі сполуками пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, загальної формули (І), наприклад, через зв'язок з 3-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2атомом вуглецю гетероциклу або через зв'язок з пентиніл, 1-метил-3-пентиніл, і-метил-4-пентиніл, атомом вуглецю гетероатомів. Крім того зокрема 2-метил-3-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3-метилслід назвати п'яти- або шестичленні насичені цик1-пентиніл, 3-метил-4-пентиніл, 4-метил-і-пентиніл, лічні системи, що містять азот, приєднані через 4-метил-2-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1кільцевий атом азоту, які можуть містити ще один диметил-3-бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2або два інші атоми азоту або один інший атом кидиметил-3-бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етилсню або сірки. 2-бутиніл, 1-етил-3-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл або COOR1 означає карбонові кислоти (R1=Н) або 1-етил-1-метил-2-пропініл, а також С7-С10-алкініл, естери карбонових кислот (в яких, наприклад, R1 такий як ізомери гептинілу, октинілу, нонинілу, деозначає С1-С20-алкіл або арил). цинілу. СООМ означає солі карбонових кислот (наС2-С20-алкінілкарбоніл означає ненасичені, неприклад, солі карбонових кислот та одновалентних розгалужені або розгалужені вуглеводневі залишлужних металів). ки, що містять від 2 до 20 атомів вуглецю та поSO3R1 означає сульфонові кислоти (R1=Н) або трійний зв'язок у будь-якому положенні (як естери сульфонових кислот (в яких, наприклад, R1 зазначено вище), приєднані через карбонільну означає С1-С20-алкіл або арил). групу (-СО-), переважно С2-С10-алкінілкарбоніл, SO3M означає солі сульфонових кислот (натакий як, наприклад, пропіноїл, бутиноїл, пентиноприклад, солі сульфонових кислот та одновалентїл, нониноїл, дециноїл, а також їх ізомери. них лужних металів). С3-С15-циклоалкіл означає моноциклічні насиCONR1R2 означає необов'язково заміщені амічені вуглеводневі групи, що містять від 3 до 15 ди карбонових кислот. Так, наприклад, в цьому атомів вуглецю, переважно С3-С8-циклоалкіл, тавипадку R1 і R2 є однаковими або різними та ознакий як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, цичають С1-С20-алкіл або арил. клогексил, циклогептил або циклооктил, а також Гетероатомами є фосфор, кисень, азот або сінасичену або ненасичену циклічну систему, таку рка, переважно кисень, азот або сірка. як, наприклад, норборніл або норбеніл. Переважно символи у формулі (І) мають такі С3-С15-циклоалкілкарбоніл означає моноциклізначення: чні насичені вуглеводневі групи, що містять від 3 Χ, Υ незалежно один від одного є однаковими до 15 членів вуглецевого кільця (як зазначено виабо різними та означають О, NR4, ще), які приєднані через карбонільну групу (-СО-), А, В незалежно один від одного є однаковими переважно С3-С8-циклоалкілкарбоніл. або різними та означають ΝΗ, О, Арил означає одно-, дво- або триядерну ароR1, R2 є однаковими або різними та означають матичну циклічну систему, що містить від 6 до 14 Н, С1-С20-алкіл, арил, членів вуглецевого кільця, наприклад, феніл, нафR3 означає С1-С20-алкіл, С3-С15-циклоалкіл, тил або антраценіл, переважно одно- або двоядеарил, гетероцикли, рну, особливо переважно одноядерну ароматичну R4 означає Н, С1-С20-алкіл, арил, гетероцикли, циклічну систему. R6, R7, R8, R9 незалежно один від одного є одАрилкарбоніл означає переважно одно-, двонаковими або різними та означають Н, С1-С20або триядерну ароматичну циклічну систему (як алкіл, С1-С20-алкокси, С3-С15-циклоалкіл, арил, зазначено вище), приєднану через карбонільну арилокси, NR1R2, галоген, CN, NO2. групу (-СО-), наприклад, бензоїл, переважно одноНайбільш переважно символи у формулі (І) або двоядерну, особливо переважно одноядерну мають такі значення: ароматичну циклічну систему. Χ, Υ є однаковими та означають NR4, Арилокси означає одно-, дво- або триядерну А, В незалежно один від одного є однаковими ароматичну циклічну систему (як зазначено вище), або різними та означають ΝΗ, О, приєднану через атом кисню (-О-), переважно одR1, R2 означають Н, но- або двоядерну, особливо переважно одноядеR3 означає С1-С20-алкіл, С3-С15-циклоалкіл, рну ароматичну циклічну систему. арил, 9 89463 10 R4 означає Н, метоксипропанол, 3-ізопропоксипропанол, тетрагіR6, R7, R8, R9 незалежно один від одного є оддрофуран або діоксан, кетони, такі як ацетон, менаковими або різними та означають Н, С1-С20тилетилкетон або діацетоновий спирт, естери, такі алкіл, С1-С20-алкокси, арил, арилокси, NR1R2, F, СІ, як метиловий, етиловий, пропіловий або бутилоBr, CN, NO2. вий естер оцтової кислоти, аліфатичні або аромаКрім того переважно символи у формулі (І) тичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, гептан, мають такі значення: октан, ізооктан, петролейний етер, толуол, ксилол, Χ, Υ є однаковими та означають NR4, етилбензол, тетралін, декалін, диметилнафталін, А, В означають О, тестбензин, гальмівні рідини або масла, такі як R1, R2 означають Н, мінеральні масла, які згідно з винаходом включаR3 означає С1-С20-алкіл, С3-С15-циклоалкіл, ють бензин, керосин, дизельне паливо та мазут, арил, рослинні олії, такі як оливкова, соєва або соняшR4 означає Н, никова олія, або природні або синтетичні моторні, R6, R7, R8, R9 незалежно один від одного є одгідравлічні або трансмісійні масла, наприклад, наковими або різними та означають Н, С1-С20моторне масло для транспортних засобів або маалкіл, С1-С20-алкокси, арил, арилокси, NR1R2, F, СІ, сло для швейних машин. Br, CN, NO2. Особливо переважно сполуки загальної форПеревагу або відповідно найбільшу перевагу мули (І) відповідно до способу згідно з винаходом надають застосуванню сполук загальної формули використовують для маркування масел, зокрема (І), в яких символи мають переважно або відповідмінеральних масел. но найбільш переважні значення. Об'єктом даного винаходу є також рідини, пеЯк маркери в рамках способу згідно з винахореважно масла, зокрема мінеральні масла, які дом можуть бути використані окремі сполуки загамістять щонайменше одну сполуку загальної форльної формули (І) або суміші сполук загальної фомули (І) як маркер. рмули (І). Використовувані як маркери сполуки загальної Сполуки загальної формули (І) можуть бути формули (І) додають у рідини в таких кількостях, одержані відомими фахівцям методами, які, нащоб забезпечити надійне виявлення. Зазвичай приклад, описані в М.С. Marschalk, Bull. Soc. Chim. загальний вміст (у перерахунку на вагу) маркерів у 1937, 184-193, DE 1 769 470, DE 1 176 777, DE 939 маркованій рідині становить приблизно від 0,1 до 044 та DE 945 112. 5000млрд.ч., переважно від 1 до 2000млрд.ч. та Сполуки загальної формули (І) є частково віособливо переважно від 1 до 1000млрд.ч. домими та частково новими. Для маркування рідин сполуки загалом додаТому об'єктом даного винаходу є зокрема тають у формі розчинів (основних розчинів). Зокрема кож сполуки загальної формули (І), в якій символи у випадку мінеральних масел як розчинники, приу формулі (І) мають таке значення: датні для приготування цих основних розчинів, Χ, Υ означають ΝΗ, використовують переважно ароматичні вуглеводні, А, В означають О, такі як толуол, ксилол або висококиплячі суміші R1, R2 означають Н, ароматичних сполук. R3 означає С13-С20-алкіл, З метою уникнення надто високою в'язкості таR6, R7, R8, R9 означають Н. ких основних розчинів згідно з винаходом (а також Зокрема переважним об'єктом винаходу є уникнення поганої здатності до дозування та несполука, в якій R3 означає С13-алкіл: 1,4-діаміно-Nзручності у використанні) загальна концентрація тридецил-2,3-антрахінондикарбоксімід. Тридецимаркованих речовин становить, як правило, від 0,5 ловий замісник у цій сполуці може представляти до 50мас.%, переважно від 0,5 до 40мас.%, особсобою також суміш різних тридецильних ізомерів. ливо переважно від 0,5 до 30мас.%, у перерахунку Крім того переважним об'єктом винаходу є на загальну вагу цього основного розчину. сполуки 1,4-діаміно-N-(2,6-діізопропіл-феніл)-2,3Сполуки загальної формули (І) необов'язково антрахінондикарбоксімід або 1,4-діаміно-N-(4можуть бути використані також у суміші з іншими додецилфеніл)-2,3-антрахінон-дикарбоксімід, а маркерами/барвниками. При цьому загальна кільтакож суміші цих сполук. Додециловий замісник у кість маркерів у рідинах знаходиться зазвичай в сполуці 1,4-діаміно-N-(4-додецилфеніл)-2,3межах описаного вище діапазону. антрахінондикарбоксімід може представляти соОб'єктом даного винаходу є також спосіб марбою також суміш різних додецильних ізомерів. кування рідин, переважно масел, зокрема мінераПридатними рідинами, які можуть бути маркольних масел, причому у рідину додають сполуку вані сполуками загальної формули (І) відповідно загальної формули (І). до способу згідно з винаходом, є зокрема вода або Крім того об'єктом даного винаходу є також органічні рідини, наприклад, спирти, такі як метаспосіб виявлення маркерів у рідинах, що містять нол, етанол, пропанол, ізопропанол, бутанол, ізощонайменше одну сполуку загальної формули (І). бутанол, втор-бутанол, пентанол, ізопентанол, Виявлення сполук загальної формули (І) у рінеопентанол або гексанол, гліколі, такі як 1,2динах здійснюють відомими фахівцям методами. етиленгліколь, 1,2- або 1,3-пропіленгліколь, 1,2-, Оскільки сполуки загальної формули (І), як прави2,3- або 1,4-бутиленгліколь, ді- або триетиленгліло, характеризуються високою поглинальною здаколь або ди- або трипропіленгліколь, етери, такі як тністю та/або мають високий квантовий вихід флуметил-трет-бутиловий етер, 1,2оресценції, в даному випадку використовують, етиленглікольмоно- або -диметиловий етер, 1,2наприклад, спектроскопічний аналіз. У цьому зв'яетиленглікольмоно- або -діетиловий етер, 3зку існують посилання на викладені описи до WO 11 89463 12 94/02570 (стор.14, рядок 10-46 та Фіг.1), WO мули (І) у кількості, достатній для збудження 99/55805 (стор.22, рядок 7 - стор.34, рядок 46) та флуоресценції, яку можна виявити, при опроміWO 99/56125 (стор.22, рядок 22 - стор.46, рядок ненні променями, що мають придатну довжину 15). хвиль, причому: Як правило, максимум поглинання сполук заa) рідину піддають електромагнітному опромігальної формули (І) становить від 500 до 900нм ненню, причому довжина хвилі становить від 500 та/або вони флуоресціюють у діапазоні від 500 до до 900нм, та 1000нм і таким чином можуть бути легко виявлені b) поглинання електромагнітного опромінення придатними інструментами. а) виявляють пристроєм для виявлення опроміАналіз можна здійснювати відомими способанення та ми, наприклад, вимірюванням спектру поглинання c) збуджене флуоресцентне випромінювання досліджуваних рідин. виявляють пристроєм для виявлення випромінюКрім того можна вигідно збуджувати флуоресвання у діапазоні від 500 до 900нм та ценцію сполук загальної формули (І), які містяться d) рідину ідентифікують за допомогою поглив рідинах, переважно за допомогою напівпровіднинання b) та/або флуоресценції с) та кового лазера або напівпровідникового діоду. е) концентрацію сполуки загальної формули (І) Особливо вигідно при цьому використовувати нау рідині визначають за допомогою флуоресцентнопівпровідниковий лазер або напівпровідниковий го випромінювання с). діод, довжина хвиль у спектральному діапазоні У переважній формі виконання відповідного винаходу способу для ідентифікації з метою іденякого становить від lмакс-100нм до lмакс+20нм. lмакс тифікації результати вимірювань стадій b) та e) означає при цьому довжину хвиль найдовшого способу об'єднують. Ідентифікація як додаткову максимуму поглинання маркерів. При цьому довстадію може включати порівнювання з відомими жина хвиль максимальної емісії становить, як праспектроскопічними даними. При цьому під відомивило, від 500 до 900нм. ми спектроскопічними даними розуміють, наприОдержане таким чином випромінювання флуклад, накопичені в електронному вигляді спектри, оресценції виявляють напівпровідниковим детекякі, наприклад, можуть бути збережені у бази датором, зокрема за допомогою кремнієвого фотодіних. оду або германієвого фотодіоду. У випадку використання сумішей сполук загаВиявлення є особливо результативним, коли льної формули (І) як маркера значення довжин перед детектором знаходиться інтерференційний хвиль максимумів поглинання lмакс відрізняються фільтр та/або крайового фільтру (з короткохвипереважно на спектроскопічно вимірювану велильовою межею пропускання у діапазоні від lмакс до чину. Переважно значення максимумів поглинання lмакс+80нм) та/або поляризатор. відрізняються відповідно на 40нм. lмакс означає За допомогою згаданих вище сполук вдається при цьому довжину хвилі найбільшого максимуму дуже просто виявити марковані рідини, навіть якпоглинання маркера. що концентрація сполук загальної формули (І) Загалом смуги поглинання сполук загальної становить лише приблизно 1м.ч. (виявлення через формули (І) можуть накладатися або існувати поглинання) або приблизно 100млрд.ч. (виявлення окремо. Шляхом цілеспрямованого виявлення та через флуоресценцію). комбінованого аналізу кількох спектроскопічних Переважний спосіб виявлення маркерів у рівластивостей, наприклад, через поглинання або динах, які містять щонайменше одну сполуку загафлуоресценцію, при застосуванні згідно з винахольної формули (І) у кількості, достатній для збудом сумішей сполук загальної формули (І) можуть джування флуоресценції, яку можна виявити, при бути одержані так звані "системи відбитків пальопроміненні променями, що мають придатну довців". жину хвиль, здійснюють таким чином: Переважно різні кількісні співвідношення у суa) рідину опромінюють електромагнітними міші сполук загальної формули (І) використовують променями, довжина хвилі яких становить від 500 для одержання різних маркерів. Так, наприклад, за до 900нм, та допомогою двох сполук V1 та V2 загальної формуb) збуджене флуоресцентне випромінювання ли (І), які входять до складу суміші у n різних кільвиявляють за допомогою установки для виявлення кісних співвідношеннях, одержують n маркери для випромінювання у діапазоні від 500 до 1000нм. застосування згідно з винаходом (n означає ціле Інший переважний спосіб виявлення маркерів число більше 1). У випадку якщо n=2 при кількісу рідинах, які містять щонайменше одну сполуку них співвідношення V1:V2=1:2 та V1:V2=2:1 одерзагальної формули (І) у кількості, достатній для жують два маркери. Відповідні кількісні співвіднозбудження поглинання, яке можна виявити, при шення для кожного застосування можуть бути опроміненні променями, що мають придатну доввстановлені фахівцями звичайними способами. жину хвиль, здійснюють таким чином: У переважній формі здійснення способу згідно a) рідину опромінюють електромагнітними з винаходом поряд зі сполуками загальної формупроменями, довжина хвилі яких становить від 500 ли (І) як маркери використовують і інші (щонаймедо 900нм, та нше одну) відмінні від сполук загальної формули b) поглинення випромінювання а) виявляють (І) маркери (МА). Переважно у такій суміші викориза допомогою установки для виявлення випромістовують такі маркери (МА), максимум поглинання нювання у діапазоні від 500 до 900нм. lмакс яких спостерігається при такій довжині хвилі, Об'єктом даного винаходу є також спосіб ідентифікації рідин, переважно масел, зокрема мінеяка на щонайменше 40нм відрізняється від знаральних масел, які містять сполуку загальної форчення максимуму поглинання сполук загальної 13 89463 14 формули (І), які входять до складу суміші. Переі. детергенти, важно у такі суміші використовують такі маркери іі. диспергатора та ііі. присадки, що уповільнюють знос сідла кла(ΜΑ), lмакс яких спостерігається при такій довжині пана, хвилі, яка є більшою (довшою), ніж довжина хвилі d) а також необов'язково інші присадки та досполук загальної формули (І). Крім того у такій поміжні речовини. суміші можуть бути використані такі маркери (МА), Як масла-носії використовують зазвичай в'язкі lмакс яких спостерігається при такій довжині хвилі, та зокрема термостабільні рідини з високою темяка є меншою (коротшою), ніж довжина хвилі спопературою кипіння. Вони покривають гарячі металук загальної формули (І). леві поверхні, наприклад, впускні клапани, тонкою Загалом смуги поглинання маркерів (МА) та плівкою і таким чином та запобігають або уповільсполук загальної формули (І) можуть накладатися нюють утворення та відкладання продуктів розпаабо існувати окремо. Шляхом цілеспрямованого ду на металевих поверхнях. виявлення та комбінованого аналізу кількох спектЯк компонент b), тобто як масла-носії, конценроскопічних властивостей, наприклад, через потрати присадок до палива та змазок містять, наглинання або флуоресценцію, при застосуванні приклад, мінеральні масла-носії (основні масла), згідно з винаходом сумішей маркерів (МА) та спозокрема такі, що належать до класу в'язкості лук загальної формули (І) можуть бути одержані "Solvent Neutral (SN) від 500 до 2000", синтетичні так звані "системи відбитків пальців". масла-носії на основі продуктів полімеризації Переважно різні кількісні співвідношення у суолефінів при MN = від 400 до 1800, передусім на міші маркерів (МА) та сполук загальної формули (І) основі полібутену або поліізобутену (гідрованого використовують для одержання різних маркерів. або негідрованого), поліальфаолефінів або поліінТак, наприклад, за допомогою двох сполук МА1 тернальних олефінів, а також синтетичні масламаркерів (МА) та V2 загальної формули (І), які вхоносії на основі алкоксильованих довголанцюгових дять до складу суміші у n різних кількісних співвідспиртів або фенолів. Використовувані як масланошеннях, одержують n маркери для застосування носії продукти приєднання етиленоксиду, пропілезгідно з винаходом (n означає ціле число більше ноксиду та/або бутиленоксиду до полібутилових 1). У випадку якщо n=2 при кількісних співвідноабо поліізобутиленових спиртів описані у ЕР 277 шення МА1:V2=1:2 та МА1:V2=2:1 одержують два 345 А1, інші використовувані поліалкоксилати помаркери. ліалкіленових спиртів описані у WO 00/50543 А1. Кількісні співвідношення маркерів (МА) та споЯк інші використовувані масла-носії слід назвати лук загальної формули (І) залежать загалом від також поліетераміни поліалкіленових спиртів, які відповідного застосування та чутливості виявленнаведені у WO 00/61708. ня маркера (МА). Відповідні кількісні співвідношенКрім того можуть бути використані також суміня для кожного застосування можуть бути встаноші різних масел-носіїв, якщо вони сумісні між совлені фахівцями звичайними способами. бою та з іншими звичайними компонентами компоЯк можливі маркери (МА) серед сполук загазицій. льної формули (І) слід назвати різні антрахінони, Карбюратори та двигуни внутрішнього згорянфталоціаніни (що містять та не містять метал) або ня, а також впускні системи для дозування палива, нафталоціаніни. Переважно серед сполук загальвсе більше і більше засмічуються домішками, які, ної формули (І) використовують різні антрахінони наприклад, можуть бути утворені із частинок пилу або фталоціаніни та особливо переважно фталоз повітря та неспалених вуглеводневих залишків із ціаніни. камери згоряння. Сполуки загальної формули (І) для застосуДля зменшення або уникнення цих засмічень у вання можуть бути використані також у складі конпаливо додають присадки ("детергенти") для підцентратів присадок (які надалі називають також тримання чистоти клапанів та карбюраторів або "композиції"), які поряд із маслом та сумішшю різвідповідно систем впорскування. Такі детергенти них присадок до палива містять як правило барввикористовують загалом у комбінації з одним або ники, а також додатково містять маркери для накількома маслами-носіями. Масла-носії виконують несення невидимого фіскального або додаткову "миючу функцію", підтримують та часто специфічного для виробника маркування. Ці комприскорюють дію детергентів, що полягає в очипозиції дають можливість різним фірмамщенні і підтриманні чистоти, та можуть таким чипостачальникам мінерального масла, забезпеченом сприяти зменшенню необхідної кількості деним звичайним мінеральним маслом без присадок, тергентів. лише за допомогою їх індивідуальних композицій, Крім того тут слід зазначити також, що велика наприклад, в ході розливання у відповідні контейкількість речовин, які зазвичай використовують як нери додавати у таке мінеральне масло специфічмасла-носії, проявляють додаткову активність дені для фірми присадки та надавати маслу специтергентів та/або диспергаторів, в результаті чого у фічний колір, а також забезпечувати специфічне такому випадку кількість останніх може бути змемаркування. ншена. Такі масла-носії, що проявляють активність Такі композиції згідно з винаходом як комподетергентів/диспергаторів, описані в останній зганенти містять зокрема: даній WO-публікації. a) щонайменше одну сполуку загальної форЧасто дію детергентів, диспергаторів та примули (І), садок, що уповільнюють знос сідла клапана, неb) щонайменше одне масло-носій, можливо чітко розрізнити, тому ці сполуки разом c) щонайменше одну присадку, вибрану з грузазначені як компонент с). Звичайні детергенти, які пи, що включає: 15 89463 16 можуть бути використані у складі композицій, опи(ν) груп сульфонових кислот або їх солей з сані, наприклад, в WO 00/50543 А1 і WO 00/61708 лужними або лужноземельними металами, А1 та включають: (vi) поліокси-С2-С4-алкіленових груп, які на кінполіізобутенаміни, які відповідно до ЕР-А 244 ці містять гідроксильні групи, моно- або поліаміно616 одержують гідроформілюванням поліізобутену групи, причому щонайменше один атом азоту проз високою реакційною здатністю та подальшим являє основі властивості, або карбаматні групи, відновлювальним амінуванням аміаком, моноамі(vii) груп естерів карбонових кислот, нами або поліамінами, такими як диметиленаміно(viii) груп, похідних від ангідриду бурштинової пропіламін, етилендіамін, діетилентриамін, трикислоти, що містять гідрокси- та/або аміно- та/або етилентетрамін або тетраетиленпентамін; амідо- та/або імідогрупи, та полі(ізо)бутенаміни, які одержують хлоруван(іх) груп, одержаних реакцією Манніха феноням полібутенів або поліізобутенів, що містять льних гідроксильних груп з альдегідами та моноподвійні зв'язки, переважно у β- та γ-положенні та або поліамінами. подальшим амінуванням аміаком, моноамінами Присадками, що містять моно- або поліаміногабо зазначеними вище поліамінами; рупи (і), є переважно поліалкенмоно- або поліалполі(ізо)бутенаміни, які одержують окисленням кенполіаміни на основі поліпропену або високореподвійних зв'язків у полі(ізо)бутенах повітрям або акційного (тобто такого, в якому подвійні зв'язки озоном до карбонільних або карбоксильних сполук знаходяться переважно на кінці - здебільшого у βта подальшим амінуванням у відновлювальних та γ-положенні) чи звичайного (тобто такого, в (гідрувальних) умовах; якому подвійні зв'язки знаходяться переважно поліізобутенаміни, які відповідно до DE-A 196 всередині) полібутену або поліізобутену, де ΜΝ = 20 262 одержують із поліізобутенепоксидів взаєвід 300 до 5000. Такі присадки на основі високоремодією з амінами та подальшою дегідратацією і акційного поліізобутену, які можуть бути одержані відновленням аміноспиртів; із поліізобутену, що може містити до 20мас.% поліізобутенаміни, що необов'язково містять фрагментів н-бутену, гідроформілюванням та відгідроксильні групи, які відповідно до WO-A новлювальним амінуванням аміаком, моноамінами 97/03946 одержують взаємодією поліізобутенів, або поліамінами, такими як диметиламінопропіласередній ступінь полімеризації яких Ρ = від 5 до мін, етилендіамін, діетилентриамін, триетилентет100, з оксидами азоту або сумішами оксидів азоту рамін або тетраетиленпентамін, відомі зокрема з і кисню та подальшим гідруванням цих продуктів ЕР 244 616 А2. Якщо при одержанні присадок вивзаємодії; ходять із полібутену або поліізобутену, в яких пополіізобутенаміни, що містять гідроксильні двійні зв'язки знаходяться переважно всередині групи, які відповідно до ЕР-А 476 485 одержують (здебільшого в β-та γ-положенні), то одержання взаємодією поліізобутенепоксидів з аміаком, моздійснюють шляхом хлорування та подальшого ноамінами або зазначеними вище поліамінами, амінування або шляхом окислення подвійних зв'яполіетераміни, які одержують взаємодією С2зків повітрям або озоном до одержання карбонільС30-алканолів, С6-С30-алкандіолів, моно- або ді-С1ної або карбоксильної сполуки та подальшого аміС30-алкіламінів, С1-С30-алкілциклогексанолів або нування у відновлювальних (гідрувальних) умовах. С1-С30-алкілфенолів з 1-30 молями етиленоксиду Для амінування тут можуть бути використані ті ж та/або пропілен оксиду та/або бутиленоксиду на самі аміни, що були використані вище для відновгідроксильну групу або відповідно аміногрупу та лювального амінування гідроформільованого виподальшим відновлювальним амінуванням аміасокореакційного поліізобутену. Відповідні присадки ком, моноамінами або зазначеними вище поліаміна основі поліпропену описані зокрема в WO нами, а також 94/24231 А1. "поліізобутенові основи Манніха", які відповідІншими переважними присадками, що містять но до ЕР-А 831 141 одержують взаємодією полімоноаміногрупи (і), є продукти гідрування продукізобутензаміщених фенолів з альдегідами та мотів взаємодії поліізобутенів, середній ступінь поліноамінами або зазначеними вище поліамінами. меризації яких Ρ = від 5 до 100, з оксидами азоту Інші використовувані детергенти та/або присаабо сумішами оксидів азоту і кисню, які зокрема дки, що уповільнюють знос сідла клапана, наведеописані в WO 97/03946 А1. ні, наприклад, в WO 00/47698 А1 та включають Іншими переважними присадками, що містять сполуки, які містять щонайменше один гідрофобмоноаміногрупи (і), є сполуки, одержані із поліізоний вуглеводневий залишок, середньочисельна бутенепоксидів взаємодією з амінами та подальмолекулярна маса (ΜΝ) якого становить від 85 до шою дегідратацією і відновленням аміноспиртів, 20000, та щонайменше одну полярну групу та які які зокрема описані в DE 196 20 262 А1. вибрані із: Присадками, що містять нітрогрупи (іі), необо(і) моно- або поліаміногруп, що містять до 6 в'язково у комбінації з гідроксильними групами, є атомів азоту, причому щонайменше один атом переважно продукти взаємодії поліізобутенів, сеазоту проявляє основні властивості, редній ступінь полімеризації яких Ρ = від 5 до 100 (іі) нітрогруп, необов'язково у комбінації з гідабо від 10 до 100, з оксидами азоту або сумішами роксильними групами, оксидів азоту та кисню, які зокрема описані в WO (ііі) гідроксильних груп у комбінації з моно- або 96/03367 А1 та WO 96/03479 А1. Ці продукти взаєполіаміногрупами, причому щонайменше один модії як правило представляють собою суміші чисатом азоту проявляє основні властивості, тих нітрополіізобутанів (наприклад, α,β(iv) карбоксильних груп або їх солей з лужними динітрополіізобутан) та змішаних гідроксинітропоабо лужноземельними металами, 17 89463 18 ліізобутанів (наприклад, α-нітро-βщо містять групи, похідні від ангідриду бурштиногідроксиполіізобутан). вої кислоти, що містять гідрокси- та/або аміноПрисадками, що містять гідроксильні групи у та/або амідо- та/або імідогрупи (viii), є переважно комбінації з моно- або поліаміногрупами (ііі), є зоквідповідні похідні ангідриду поліізобутенілбурштирема продукти взаємодії поліізобутенепоксидів, нової кислоти, які одержують взаємодією звичайодержаних із поліізобутену, який містить переважного або високореакційного поліізобутену, причому но кінцеві подвійні зв'язки, a MN = від 300 до 5000, MN = від 300 до 5000, з малеїновим ангідридом з аміаком, моно- або поліамінами, які зокрема опитермічним шляхом або через хлорований поліізосані в ЕР 476 485 А1. бутен. Особливий інтерес представляють при Присадками, що містять карбоксильні групи цьому похідні аліфатичних поліамінів, такі як етиабо їх солі лужних або лужноземельних металів лендіамін, діетилентриамін, триетилентетрамін (iv), є переважно співполімери С2-С40-олефінів та або тетраетиленпентамін. Такі присадки до палива малеїнового ангідриду, загальна молярна маса описані зокрема в US 4,849,572. яких становить від 500 до 20000 та карбоксильні Присадками, що містять групи (іх), одержані групи яких повністю або частково перетворені на реакцією Манніха фенольних гідроксильних груп з солі лужних або лужноземельних металів, а залиальдегідами та моно- або поліамінами, є переважшкові карбоксильні групи введені у реакцію зі но продукти взаємодії поліізобутензаміщених феспиртами або амінами. Такі присадки відомі зокнолів з формальдегідом та моно- або поліамінами, рема з ЕР 307 815 А1. Такі присадки служать в такими як етилендіамін, діетилентриамін, триетиосновному для запобігання зносу сідла клапана та лентетрамін, тетраетиленпентамін або диметиламожуть бути, як описано в WO 87/01126 А1, дуже мінопропіламін. Поліізобутенілзаміщені феноли вигідно використані у комбінації зі звичайними деможуть походити від звичайного або високореактергентами, такими як полі(ізо)бутенаміни або поційного поліізобутену, причому MN = від 300 до ліетераміни. 5000. Такі "поліізобутенові основи Манніха" описаПрисадками, що містять групи сульфонових ні зокрема в ЕР 831 141 А1. кислот або їх солі лужних або лужноземельних Для більш точного визначення окремих зазнаметалів (ν), є переважно солі лужних або лужночених присадок тут існують посилання на зазначеземельних металів та алкілового естеру сульфоні публікації рівня техніки. бурштинової кислоти, які зокрема описані в ЕР 639 Дисператорами як компонентом с) є, напри632 А1. Такі присадки служать в основному для клад, іміди, аміди, естери та солі амонію або солі запобігання зносу сідла клапана та можуть бути лужних металів та ангідридів поліізобутенбурштидуже вигідно використані у комбінації зі звичайнинової кислоти. Ці сполуки використовують зокрема ми детергентами, такими як полі(ізо)бутенаміни змащувальних маслах, а також частково як детерабо поліетераміни. генти у композиціях палива. Присадками, що містять поліокси-С2-С4Іншими присадками та допоміжними речовиалкіленові групи (vi), є переважно поліетери або нами, які як компонент d) необов'язково можуть поліетераміни, які одержують взаємодією С2-С60входити до складу композицій, є: алканолів, С6-С30-алкандіолів, моно- або ді-С2-С30органічні розчинники, наприклад, спирти, такі алкіламінів, С1-С30-алкілциклогексанолів або С1як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, бутаС30-алкілфенолів з 1-30 молями етиленоксиду нол, ізобутанол, втор-бутанол, пентанол, ізопента/або пропілен оксиду та/або бутилен оксиду на танол, неопентанол або гексанол, наприклад, глігідроксильну групу або аміногрупу та у випадку колі, такі як 1,2-етиленгліколь, 1,2- або 1,3поліетерамінів подальшим відновлювальним аміпропіленгліколь, 1,2-, 2,3- або 1,4-бутиленгліколь, нуванням аміаком, моноамінами або поліамінами. ді- чи триетиленгліколь або ди- чи трипропіленгліТакі продукти описані зокрема в ЕР 310 875 А1, ЕР коль, наприклад, етери, такі як метил-трет356 725 А1, ЕР 700 985 А1 та US 4,877,416. У вибутиловий етер, моно- або диметиловий етер 1,2падку поліетерів такі продукти проявляють також етиленгліколю, моно- або діетиловий етер 1,2властивості масел-носіїв. Типовими прикладами є етиленгліколю, 3-метоксипропанол, 3тридеканол- або ізотридеканолбутоксилати, ізоноізопропоксипропанол, тетрагідрофуран або діокнілфенолбутоксилати, а також поліізобутенолбусан, наприклад, кетони, такі як ацетон, метилетилтоксилати та -пропоксилати та відповідні продукти кетон або діацетоновий спирт, наприклад, естери, взаємодії з аміаком. такі як метиловий, етиловий, пропіловий або бутиПрисадками, що містять групи естерів карболовий естер оцтової кислоти, наприклад, лактами, нових кислот (vii), є переважно естери моно-, дитакі як N-метилпіролідинон (Ν-ΜΠ), наприклад, або трикарбонових кислот та довголанцюгових аліфатичні або ароматичні вуглеводні, а також їх алканолів або поліолів, зокрема такі, найнижча суміші, такі як пентан, гексан, гептан, октан, ізоокв'язкість яких становить 2мм2/сек. при 100°С, як тан, петролейний етер, толуол, ксилол, етилбензокрема описано в DE 38 38 918 А1. Як моно-, дизол, тетралін, декалін, диметилнафталін або тестабо трикарбонові кислоти можуть бути використані бензин та, наприклад, мінеральне масло, таке як аліфатичні або ароматичні кислоти, як естероспибензин, керосин, дизельне паливо або мазут; рти або відповідно -поліоли придатними є передуінгібітори корозії, наприклад, на основі схильсім довголанцюгові представними, що містять, них до плівкоутворення амонієвих солей органічнаприклад, від 6 до 24 атомів вуглецю. Типовими них карбонових кислот або гетероциклічних аропредставниками естерів є адипати, фталати, ізоматичних сполук при захисті від корозії кольорових фталати, терефталати та тримелітати ізооктанолу, металів; ізононанолу, ізодеканолу та ізотриди. Присадками, 19 89463 20 антиоксиданти або стабілізатори, наприклад, Наведені нижче приклади більш детально пона основі амінів, таких як п-фенілендіамін, дицикяснюють винахід, не обмежуючи обсяг його охорологексиламін або їх похідних або на основі фенони. лів, таких як 2,4-ди-трет-бутилфенол або 3,5-диПриклади: трет-бутил-4-гідроксифенілпропіонова кислота; Одержання сполук загальної формули (І) у демульгатори; прикладах здійснюють відповідно до описаних антистатики; вище способів, які відомі фахівцям з літературних металоцени, такі як фероцен або трикарбоніл джерел. метилциклопентадієнілмарганцю; Суміш ізомерів тридециламіну: торговий проагенти, що покращують змащувальну здатдукт фірми BASF Aktiengesellschaft. ність, такі як певні жирні кислоти, естери алкенілПриклад 1 бурштинової кислоти, біс(гідроксиалкіл)жирні аміОдержання 1,4-діаміно-N-тридецил-2,3ни, гідроксиацетаміди або касторова олія; антрахінондикарбоксіміду (суміш ізомерів) аміни для підвищення значення рН палива; 12,8г (0,042моль) 1,4-діаміно-2,3інші відмінні від сполук загальної формули (І) антрахінондикарбоксіміду суспендують в 64г омаркери, а також дихлорбензолу. Реакційну суміш нагрівають до барвники. 140°С, перемішують протягом незначного часу Концентрацію компоненту а), тобто щонайме(прибл. 10хв.) та після цього охолоджують до нше однієї сполуки загальної формули (І), у компо60°С. При 60°С у реакційну суміш додають 19,9г зиціях згідно з винаходом зазвичай вибирають (0,1моль) суміші ізомерів тридециламіну. Потім такою, щоб після додавання композиції у мінерареакційну суміш до 120°С та протягом приблизно 7 льне масло була досягнута бажана концентрація годин тримають при цій температурі. Після цього маркера(рів). Звичайні концентрації маркерів у суміш знову охолоджують до 60°С та додають 2,0г мінеральному маслі становлять приблизно від (0,01моль) суміші ізомерів тридециламіну. Потім 0,01 до кількох 10мас. м.ч. реакційну суміш знову нагрівають до 120°С та проКомпонент b), тобто щонайменше одне маслотягом приблизно 3,5 годин тримають при цій темносій, зазвичай входить до складу композицій у пературі. Потім знову додають 2,0г (0,01моль) суконцентрації від 1 до 50, зокрема від 5 до міші ізомерів тридециламіну. Через 17,5 годин при 30мас.%, а компонент с), тобто щонайменше один 120°С реакційну суміш охолоджують до кімнатної детергент та/або щонайменше один диспергатора, температури та фільтрують, причому тверду речозазвичай входить до складу композицій у концентвину промивають та сушать у вакуумній сушильній рації від 25 до 90мас.%, зокрема від 30 до шафі. Із фільтрату внаслідок додавання прибл. 80мас.%, відповідно у перерахунку на загальну 200мл метанолу осаджуються інші тверді речовикількість компонентів а) - с) та необов'язково d), ни, які відфільтровують, промивають та сушать у причому сума окремих концентрацій компонентів вакуумній сушильній шафі а) - с) та необов'язково d) дорівнює 100мас.%. Об'єднані тверді речовини очищують колонкоЯкщо як компонент d) композиції містять інгібівою хроматографією на силікагелі з використантори корозії, антиоксиданти або стабілізатори, ням дихлорметану як розчинника. Після видалендемульгатори, антистатики, металоцени, агенти, ня розчинника одержують 11,3г блакитної твердої що покращують змащувальну здатність, та аміни речовини. для підвищення значення рН палива, то їх конценЯк спектроскопічні дані (спектр поглинання) трація у сумі зазвичай не перевищує 10мас.%, у продукту визначають: перерахунку на загальну кількість композиції (тобУФ/ВИД: lмакс (ε)=676нм (15400) у толуолі то загальну кількість компонентів а) - с) та d)), приПриклад 2 чому концентрація інгібіторів корозії та демульгаВиявлення маркера за допомогою флуоресцеторів становить зазвичай від приблизно 0,01 до нції в ТГФ 0,5мас.% загальної кількості композиції. Маркер 1,4-діаміно-N-ізопропіл-2,3Якщо як компонент d) композиції містять додаантрахінондикарбоксімід ткові (тобто не використовувані до цього часу зі звичайними компонентами) органічні розчинники, то їх концентрація у сумі зазвичай не перевищує 20мас.%, у перерахунку на загальну кількість композиції. Ці розчинники походять як правило із розчинів маркерів та/або барвників, які з метою більш точного дозування додають у композиції замість чистих маркерів та/або барвників. у різних концентраціях розчиняють у тетрагідЯкщо як компонент d) композиції містять інші рофурані (ТГФ) та виявляють шляхом вимірюванвідмінні від сполук загальної формули (І) маркери, ня збудженої флуоресценції. З цією метою розчин то їх концентрація також визначається вмістом, маркера збуджують за допомогою лазерного діоякий вони повинні мати після додавання композиду, потужність якого становить 3мВт, а довжина цій у мінеральне масло. Доцільним тут є все скахвилі збудження становить 660нм. Флуоресценцію зане у випадку компоненту а). визначають перпендикулярно до струму збудженЯкщо як компонент d) композиції згідно з винаня наявним у продажу крайовим фільтром, довжиходом містять барвники, то їх концентрація станона крайової хвилі в якому становить 695нм за довить зазвичай від приблизно 0,1 до 5мас.%, у пепомогою Si-фотодіоду. Одержують такі рерахунку на загальну кількість композиції. результати: 21 Концентрація [млрд.ч.] 1000 500 200 100 50 20 10 0 89463 SKT 2,110 1,150 0,412 0,194 0,100 0,050 0,021 0,001 Виміряні відносні показники інтенсивності флуоресценції (поділка шкали, SKT) лінійно корелюють з використовуваними концентраціями. Квадрат коефіцієнту кореляції становить: 0,998. Приклад 3 Виявлення маркера за допомогою флуоресценції у бензині Маркер з прикладу 1 розчиняють в бензині марки ARAL® Ultimate. Одержують такі результати вимірювання інтенсивності флуоресценції: Комп’ютерна верстка А. Рябко 22 Концентрація [млрд.ч.] 1000 500 200 100 50 20 10 0 SKT 1,150 0,657 0,271 0,141 0,098 0,036 0,015 0,000 В цьому прикладі сигнал флуоресценції (відносна інтенсивність: поділка шкали, SKT) також лінійно корелюють з використовуваною концентрацією. Квадрат коефіцієнту кореляції становить: 0,995. Приклад 4 Довжина хвилі поглинання деяких маркерів Маркери розчиняють в метиленхлориді (МХЛ) та визначають найбільший максимум поглинання XMaKC окремих речовин. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601