Агрохімічна композиція, спосіб її отримання і застосування

Реферат: Запропонована композиція, причому дана композиція містить активну сполуку, вміщену всередині капсули, причому мікрокапсула має стінку, що містить полісечовину, утворену поліізоціанатом і зшивальним агентом, при цьому зшивальний агент є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду. Активна сполука може являти собою сільськогосподарський хімікат, зокрема гербіцид або інсектицид. Також запропонований спосіб отримання мікроінкапсульованого активного компонента, причому даний спосіб включає: приготування водної фази, яка містить зшивальний агент, що є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; приготування першої органічної фази, яка не змішується з водою, що містить активний інгредієнт, призначений для інкапсулювання, і перший поліізоціанат; диспергування першої органічної фази у водній фазі; і надання можливості для міжфазної реакції полімеризації, що відбувається на межі органічної фази і водної фази для утворення полісечовинної оболонки, яка має активний компонент, інкапсульований в ній. UA 114522 C2 (12) UA 114522 C2 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується композиції, зокрема, композиції, що містить мікроінкапсульований компонент. Дана композиція знаходить особливе застосування в препараті з летких компонентів і звичайно застосовна, наприклад, при приготуванні препаратів агрохімічних активних інгредієнтів. Даний винахід, крім того, стосується способу отримання таких препаратів і, також, їх застосування. Сільськогосподарські препарати пестицидів у вигляді концентрату (ЕС), який емульгується, добре відомі в даній галузі. Такі препарати звичайно готують емульгуванням і диспергуванням агентів у доповнення до пестициду з отриманням однорідної композиції. Однак дані сільськогосподарські препарати мають різні недоліки, тому що вони є рідинами. Зокрема, з рідкими пестицидними препаратами потрібно поводитися обережно для зниження занепокоєнь з безпеки, особливо в плані подразнення шкіри і очей. У US 6387388 обговорюються недоліки таких рідких препаратів. У даній галузі відомі мікроінкапсульовані пестицидні активні сполуки в оболонці з полісечовини. На жаль, дані препарати не забезпечують оптимальну гербіцидну ефективність при порівнянні з відповідними комерційно доступними препаратами у вигляді концентрату, який емульгується. Багато які дослідження показали, що на практиці ступінь вивільнення активного інгредієнта з мікрокапсул безпосередньо пов'язаний з ефективністю препарату в полі. У даній галузі добре відомо, що ступінь вивільнення активного інгредієнта з мікрокапсул контролюється такими чинниками, як розмір мікрокапсул, ступінь поперечного зв'язування, вибір типу полімеру, товщина стінок і мобільність масляної фази. У US 4285720 розкривається спосіб отримання мікрокапсул. Розкриті методики забезпечують отримання мікрокапсул, які є однорідними, виходячи з товщини стінок і розміру. Однак, якщо потрібні мікрокапсули різної форми, то повинна бути проведена повністю роздільна взаємодія. Було б корисно надавати мікрокапсули різних розмірів і з різною товщиною стінки. US 6380133 розкриває методику вміщення в капсулу кломазону в полімерній оболонці, з полімерною оболонкою, що включає поперечне зв'язування полімерних ланцюгів. Однак контроль ступеня вивільнення кломазону є ще недостатнім. Тому потрібний поліпшений препарат для інкапсулювання летких компонентів, таких як кломазон. У даний роботі встановлено, що значні поліпшення в експлуатаційній якості мікроінкапсульованих препаратів можуть бути отримані, якщо полімерна оболонка мікрокапсул містить зшивальний агент, отриманий з продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду. Відповідно, даний винахід стосується композицій, таких як агрохімічні композиції, що містять мікрокапсули, наприклад, суспензовані у водному рідкому середовищі, де мікрокапсули включають стінку або оболонку з полісечовини, яка містить вміщений в них активний інгредієнт, і зшивальний агент вищезгаданого типу. Препарат є найбільш придатним суспензійним препаратом, в якому мікрокапсули суспензовані в рідкому середовищі, в присутності необхідних ад'ювантів, таких як сурфактанти, необхідні для стійкості суспензії. Згідно з даним винаходом, запропонована, в першому аспекті, композиція, що містить активну сполуку, що знаходиться всередині мікрокапсули, причому мікрокапсула має стінку, що включає полісечовину, утворену поліізоціанатом і зшивальним агентом, при цьому зшивальний агент є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду. Композиція даного винаходу містить мікрокапсули, які включають один або декілька активних інгредієнтів. Мікрокапсули мають оболонку або стінку, утворену міжфазною реакцією конденсації поліізоціанату в присутності зшивального агента. У переважному варіанті здійснення даного винаходу, композиція включає першу мікрокапсулу, яка має стінку, що містить перший поліізоціанат, і другу мікрокапсулу, яка має стінку, що містить другий поліізоціанат, де другий поліізоціанат відрізняється від першого поліізоціанату. Полімерна оболонка мікрокапсул містить полісечовину і зшивальний агент. Зшивальний агент переважно являє собою полімер, отриманий з продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду, необов'язково в присутності спирту. Співполімеризація стиролу і малеїнового ангідриду дає неетерифікований або ангідридний співполімер. Коли співполімеризацію стиролу і малеїнового ангідриду проводять зі спиртом, малеїновий ангідрид розкриває кільце для утворення співполімеру, який являє собою напівкислотний і напівскладний ефір відповідного спирту, присутнього в реакційному середовищі при співполімеризації. Такі спирти, придатні для включення в реакційне середовище, являють собою, без обмеження, прямі або розгалужені ланцюгові спирти, переважно алкілові спирти. Придатні спирти можуть мати від 1 до 20 атомів вуглецю, переважно від 1 до 12 атомів вуглецю, ще більш переважно від 1 до 8 атомів вуглецю. Нижчі спирти, а саме спирти, що мають від 1 до 6 атомів вуглецю, є особливо переважними, особливо С1-С6-алкілові спирти. 1 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ангідридні співполімери або співполімери напівкислотні/напівскладноефірні співполімери далі піддають взаємодії з гідроксидами для утворення вищезгаданих полімерів. Придатні гідроксиди добре відомі і звичайно доступні, такі як гідроксид амонію, і гідроксиди групи I або групи II періодичної таблиці, зокрема, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид магнію, гідроксид кальцію і тому подібне. Гідроксиди реагують з вищезгаданими співполімерами з утворенням вищезгаданих полімерів у вигляді водорозчинних солей. Взаємодія вищезгаданих гідроксидів з ангідридним співполімером приводить до розкриття кілець малеїнового ангідриду з утворенням дисолі катіона гідроксиду, наприклад, динатрієвої солі або дикалієвої солі. Коли ангідридний співполімер піддають взаємодії, наприклад, з гідроксидом амонію, кільця малеїнового ангідриду розкриваються з утворенням амідної/амонієвої солі. У даному винаході, емульгатор/зшивальний агент переважно вибраний з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей безводного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; і з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей напівкислотного/напівскладноефірного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду в присутності спирту; і їх сумішей. Особливо переважні полімери являють собою гідроксидамонієву і гідроксиднатрієву солі безводного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду, найбільш переважною є гідроксидамонієва сіль. Як вказано вище, мікрокапсули композиції даного винаходу включають стінку або оболонку з полісечовини, що містить всередині них один або декілька активних компонентів. Полісечовина утворена взаємодією поліізоціанату. Реакція проведена в присутності вищезгаданого зшивального полімеру, який включений в полімер для поперечного зв'язування полісечовинних ланцюгів. У наступному аспекті, даний винахід стосується способу отримання мікроінкапсульованого активного компонента, причому даний спосіб включає: надання водної фази, яка містить зшивальний агент, що є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; надання першої органічної фази, що не змішується з водою, що містить активний інгредієнт, призначений для інкапсулювання, і перший поліізоціанат; диспергування першої органічної фази у водній фазі; і надання можливості для міжфазної реакції полімеризації, що відбувається на межі органічної фази і водної фази, для утворення полісечовинної оболонки, що має активний компонент, інкапсульований в ній. У переважному варіанті здійснення даного винаходу, спосіб також включає приготування другої органічної фази, яка не змішується з водою, що містить активний інгредієнт, призначений для інкапсулювання, і другий поліізоціанат; і диспергування другої органічної фази у водній фазі. Зокрема, в даному винаході також пропонується спосіб інкапсулювання матеріалу, що не змішується з водою, всередині дискретних капсул полісечовини без додавання другого реагенту. У даному способі, гідроліз ізоціанатного мономера використаний для утворення аміну, який, в свою чергу, реагує з іншим ізоціанатним мономером для утворення полісечовини. При проведенні даних реакцій в присутності солі продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду, необов'язково в присутності спирту, сіль діє як зшивальний агент в полісечовині, за допомогою цього поліпшуються її властивості. В одному варіанті здійснення, спосіб включає наступні стадії: (а) надання при кімнатній температурі дисперсії (i) фази, яка не змішується з водою, що містить матеріал, що не змішується з водою, призначений для інкапсулювання, і органічний поліізоціанат в (ii) водній фазі, яка містить розчин води, сурфактанта і захисного колоїду; і (iii) ефективної кількості зшивального полімеру з групи, яка складається з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей безводного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; і з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей напівкислотного/напівскладноефірного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду в присутності спирту; і (b) нагрівання і підтримка дисперсії при температурному інтервалі приблизно від 40 °C до приблизно 90 °C, після чого матеріал, що не змішується з водою, інкапсулюють в межах дискретних полісечовинних капсульних огорож, що безпосередньо використовуються без додаткового виділення або очищення, при цьому поліпшення включає надання множини фаз, 2 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 що не змішуються з водою, причому кожна містить щонайменше один індивідуально новий стінко-утворювальний органічний поліізоціанатний мономер, і матеріал, що не змішується з водою, призначений для інкапсулювання в полісечовинній стінці, утвореній з вказаного поліізоціанатного мономера, і диспергування кожної з вказаних фаз, що не змішуються з водою, у водній фазі послідовно або одночасно. У даному винаході використовують поліізоціанат для утворення полісечовинної мікрокапсули. Поліізоціанати, що використовуються як вихідні компоненти згідно з винаходом, можуть являти собою аліфатичні, циклоаліфатичні, араліфатичні, ароматичні або гетероциклічні поліізоціанати, такі як поліізоціанати, описані, наприклад, W. Siefken в Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, стор. 75-136. Придатні ізоціанати включають діізоціанати і більш високі поліізоціанати. Приклади придатних ізоціанатів включають етилендіізоціанат; тетраметилен-1,4діізоціанат; гексаметилен-1,6-діізоціанат; додекан-1,12-діізоціанат; циклобутан-1,3-діізоціанат; циклогексан-1,3- і -1,4-діізоціанат і будь-які суміші даних ізомерів; 1-ізоціанато-3,3,5-триметил-5ізоціанатометилциклогексан (розкритий, наприклад, в DE 1202785 і US 3401190); гексагідротолілен-2,4-діізоціанат і -2,6-діізоціанат і будь-які суміші даних ізомерів; гексагідрофенілен-1,3-діізоціанат і/або -1,4-діізоціанат; пергідродифенілметан-2,4'-діізоціанат і/або -4,4'-діізоціанат; фенілен-1,3-діізоціанат і -1,4-діізоціанат; толілен-2,4-діізоціанат і -2,6діізоціанат і будь-які суміші даних ізомерів; дифенілметан-2,4'-діізоціанат і/або -4,4'-діізоціанат; нафтилен-1,5-діізоціанат; трифенілметан-4,4', 4"-триізоціанат; поліфенілполіметиленполіізоціанати, які можуть бути отримані конденсацією анілін/формальдегід з подальшим фосгенуванням, як описано, наприклад, в GB 874430 і GB 848671; м- і п-ізоціанатофенілсульфоніл-сульфонілізоціанати, описані в US 3454606; перхлорування арилполіізоціанати, такі як арилполіізоціанати, описані, наприклад, в US 3277138; поліізоціанати, що мають карбоімідні групи, як описано в US 3152162; діізоціанати типу, описаного в US 3492330; поліізоціанати з алофанатними групами, як описано, наприклад, в GB 994890, ВЕ 761626 і NL 7102524; поліізоціанати з ізоціанатними групами, як описано, наприклад, в US 3001973, DE 1022789, DE 1222067 і DE 1027394, DE 1929034 і DE 2004048; поліізоціанати з уретановими групами, як описано, наприклад, в BE 752261 або US 3394164; поліізоціанати з ацильованими сечовинними групами, як описано, наприклад, в DЕ 1230778; поліізоціанати з біуретними групами, як описано, наприклад, в US 3124605 і US 3201372 і GB 889050; поліізоціанати, отримані реакціями теломеризації, як описано, наприклад, в US 3654106; поліізоціанати, що мають складноефірні групи, такі як описано, наприклад, в GB 965474 і GB 1072956, US 3567763 і DE 1231688; продукти взаємодії вищезгаданих ізоціанатів з ацеталями, як описано в DE 1072385; і поліізоціанати, що містять групи полімерних жирних кислот, як описано в US 3455883. Дистиляційні залишки, отримані при комерційному виробництві ізоціанатів, які містять ізоціанатні групи, також можуть бути використані, необов'язково у вигляді розчинів в одному або декількох вищезгаданих поліізоціанатів. Можуть бути також використані будь-які суміші вищезгаданих поліізоціанатів. Як загальне правило, особливо переважно застосовувати легко доступні поліізоціанати, такі як толілен-2,4-діізоціанат і -2,6-діізоціанат, і будь-які суміші даних ізомерів ("TDI"); поліфенілполіметилен поліізоціанати типу, який може бути отриманий конденсацією анілін/формальдегід з подальшим фосгенуванням ("MDI"); і поліізоціанати, що містять карбодіімідні групи, уретанові групи, алофанатні групи, ізоціануратні групи, сечовинні групи або біуретні групи ("модифіковані поліізоціанати"). Кожний поліізоціанат являє собою індивідуальний мономер, який створює стінку. Можуть бути використані одиночний поліізоціанат або комбінація двох або більше різних поліізоціанатів. Якщо використовують два або більше різні поліізоціанати, то можуть бути зроблені капсули з різними властивостями, зокрема, з товщиною стінки і складами стінки залежно від типу і кількості застосованих поліізоціанатів. Природа органічних поліізоціанатів, що використовуються, визначає властивості по вивільненню капсул, утворених за даним способом. Вибір поліізоціанатів також визначає структурну фізичну силу поверхневого шару капсули. Органічні поліізоціанати, що розглядаються в даному способі, включають такі представники класу ароматичних поліізоціанатів, які включають ароматичні діізоціанати, клас аліфатичних діізоціанатів, нормальні аліфатичні діізоціанати високої молекулярної маси і форполімери ізоціанату. Представники ароматичних діізоціанатів і інших поліізоціанатів є наступними: 1-хлор-2,4фенілендіізоціанат, м-фенілендіізоціанат, п-фенілендіізоціанат, 4,4'-метиленбіс(фенілізоціанат), 2,4-толілендіізоціанат, толілендіізоціанат (60 % 2,4 ізомер, 40 % 2,6-ізомер), 2,6 3 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 толілендіізоціанат, 3,3'-диметил-4,4'-дифенілендіізоціанат, 4,4'-метиленбіс(2метилфенілізоціанат), 3,3'-диметокси-4,4'-біфенілендіізоціанат, 2,2',5,5' -тетраметил-4,4'біфенілендіізоціанат, 80 % 2,4- і 20 % 2,6-ізомер толілендіізоціанату і поліметилен поліфенілізоціанат (РАРI). Дуже бажано застосовувати комбінації вищезгаданих органічних поліізоціанатів. Такі комбінації як, наприклад, поліметиленполіфенілізоціанат і толілендіізоціанат, що містять 80 % 2,4- і 20 % 2,6-ізомерів, забезпечують відмінні огорожі капсул з винятковими властивостями по вивільненню, що контролюється. Кількість органічного поліізоціанату, що застосовується в даному способі, буде визначати вміст стінки капсул, утворених тут. Звичайно, з розрахунку на кожну з органічних фаз, присутність органічного поліізоціанату буде вищою, ніж приблизно 2 % мас. Однак, це ніяким чином не є обмеженням і може бути використана більша кількість, яка наближається до 100 %. Зрозуміло, що 100 % не були б повністю бажаними, оскільки це давало би продукт з неінкапсульованим матеріалом. Переважний інтервал складає приблизно від 2 % до приблизно 75 % мас. органічного поліізоціанату, за допомогою цього утвориться інкапсульований продукт, що має відповідний вміст стінки, тобто, приблизно від 2 % до приблизно 75 % мас. Конкретніше, переважний інтервал складає приблизно від 5 % до приблизно 50 % мас. ізоціанату в стінці мікрокапсули. У всіх інших відношеннях спосіб може бути тим же, який описаний в US 4285720 з усіма обмеженнями в ньому відносно умов способу. У всіх випадках, в межах практики даного винаходу, переважна процедура включає спочатку отримання, наприклад, простим перемішуванням, розчину з води, придатного сурфактанта і захисного колоїду. Дані три інгредієнти містять водну фазу або безперервну фазу способу. Водна або безперервна фаза в основному вільна від будь-яких компонентів, які будуть реагувати з матеріалом в ній або з будьякою такою групою матеріалів. Сурфактант або захисний колоїд у водній фазі не вступає в реакцію поліконденсації, за допомогою якої утворюється стінка капсули. За допомогою додаткового прикладу, сурфактанти у водній або безперервній фазі можуть бути описані як неіоногенні, аніоногенні або катіоногенні сурфактанти, переважно в інтервалі ГЛБ (HLB) (гідрофільно-ліпофільний баланс) від приблизно 12 до приблизно 16. Є багато сурфактантів, які задовольняють даній вимозі інтервалу ГЛБ. Серед прийнятних сурфактантів знаходяться ізопропілнафталінсульфонат натрію, олеат лаурат поліоксіетиленсорбіту, етоксиловані нонілфеноли. Однак переважний сурфактант належить до класу простого ефіру поліетиленгліколю і нормальних спиртів. У той час як сурфактант описаний в даній роботі, як вміщений у водній фазі, він також може знаходитися в органічній фазі або фазах. Без конкретного посилання на фазу, в якій вміщений сурфактант, буде відбуватися розділення і розподіл сурфактанта між кожною фазою після змішування фаз залежно від відносної розчинності в них. Застосування сурфактанта може бути виключене при умові, що застосовують досить високу швидкість зсуву для утворення дисперсії. У переважному варіанті здійснення даного винаходу застосовують сурфактант. Інтервал концентрації сурфактанта, встановлений як найбільш прийнятний в даній системі, дорівнює від приблизно 0,01 % до приблизно 3,0 % мас. з розрахунку на водну фазу. Можуть бути використані більш високі концентрації сурфактанта, однак неодмінно без підвищення потреби в легкості диспергованості. Захисний колоїд також може бути присутнім у водній або безперервній фазі, і він може бути вибраний з широкого інтервалу таких матеріалів. Прикладами захисних колоїдів, що застосовуються, є наступні матеріали: поліакрилати, метилцелюлоза, полівініловий спирт, поліакриламід, полі(метилвініловий простий ефір/малеїновий ангідрид) і полімерні лігнінсульфонати. Такі колоїди відомі в даній галузі. Кількість колоїду, що застосовується, буде залежати від різних чинників, таких як молекулярна маса, тип і ефективність в межах середовища, сумісність з іншими компонентами системи, і тому подібне. Колоїд може бути доданий в процес в будь-який придатний час. Було встановлено, що захисний колоїд може бути доданий у водну фазу до додавання органічних фаз або після їх диспергування. Як інша альтернатива, порція захисного колоїду може бути додана до додавання органічних фаз і залишкового колоїду після стадії диспергування. Звичайно, кількість колоїду, що застосовується, буде знаходитися в інтервалі від приблизно 0,1 % до приблизно 5 %, з розрахунку на водну фазу. Кожна з інших фаз, відомих як органічні фази, містить матеріал, призначений для інкапсулювання, і щонайменше один поліізоціанат, причому кожний поліізоціанат являє собою індивідуально стінко-утворювальний мономер. Матеріал, призначений для інкапсулювання, може бути використаний в концентрованій формі або в розчині в розчиннику, що не змішується з водою. Спосіб можна використати застосовно до однієї органічної фази, що містить один або 4 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 декілька поліізоціанатів. У альтернативному випадку, спосіб можна використати застосовно до множини органічних фаз, наприклад, до двох або більше органічних фаз, причому кожна органічна фаза містить один або декілька поліізоціанатів. Кожна з органічних фаз переважно окремо диспергована в безперервній водній фазі, внаслідок чого кожна диспергована органічна фаза утворює мікрокапсули, властивості і склад яких визначені числом і типом поліізоціанатів, що містяться в такій органічній фазі. Матеріал, призначений для інкапсулювання, може бути використаний як розчинник для одного або декількох поліізоціанатів. Однак для досягнення необхідної концентрації активного матеріалу в кінцевому продукті переважно використовують органічний розчинник, що не змішується з водою, щоб розчинити матеріал, призначений для інкапсулювання, і поліізоціанат. Органічні фази, що містять матеріал, призначений для інкапсулювання, і поліізоціанат, можуть бути додані у водну фазу одночасно. Якщо потрібно, то окремі фази також можуть бути додані послідовно. Якщо використовують дві або більше окремі органічні фази і додають послідовно, переважно, фази додають послідовно в тісній близькості одна за одною. Кожну фазу матеріалу, призначеного для інкапсулювання, і поліізоціанат заздалегідь змішують для отримання гомогенної фази перед додаванням до водної фази і змішуванням з водною фазою. Загальна кількість органічних фаз може змінюватися від приблизно 1 % до приблизно 75 % за об'ємом водної фази, що знаходиться в реакційній посудині. Концентрації в меншому кінці інтервалу є відповідно небажаними, оскільки вони приводять до дуже розбавленої суспензії капсул. Переважна загальна кількість органічної фази складає від 10 до 60 % за об'ємом, переважніше від приблизно 25 % до приблизно 50 % за об'ємом. Відповідно до переважної практики даного винаходу, наступні основні стадії являють собою спосіб, який використовує в основному фази, які не змішуються. Загалом, даний спосіб являє собою встановлення фізичного диспергування кожної з органічних фаз у водній або безперервній фазі, причому таке диспергування за допомогою цього встановлює крапельки необхідного розміру у водній фазі. З цього часу, необхідна реакція конденсації тим самим здійснюється на поверхнях між крапельками і безперервною фазою, наприклад, регулюванням рН суміші, що утворюється, і температури всередині відповідного температурного інтервалу. Деякі зміни в послідовності стадій між регулюванням рН і додаванням необхідного тепла будуть очевидні в наступному обговоренні і прикладах. Температуру багатофазової суміші, тобто, дисперсії органічних фаз у водній фазі, звичайно підіймають до придатної температури для того, щоб відбувалася реакція конденсації. Придатні температури знаходяться звичайно в інтервалі від приблизно 20 °C до 90 °C, переважно від приблизно 30 °C до 80 °C, переважніше від приблизно 40 °C до приблизно 60 °C. Нагрівання для початку реакції може бути застосоване до дисперсії органічної фази у водній фазі одночасно або після регулювання рН до необхідної величини. У альтернативному випадку, водна фаза може бути нагріта до необхідної температури перед стадіями додавання органічних фаз і їх диспергування в безперервній водній фазі. У даній альтернативній процедурі, регулювання рН переважно виконують після того як диспергування виконано і рН встановлений всередині меж, даних для обговорення нижче. У деяких варіантах здійснення даного винаходу, може бути переважним те, що каталізатор, здатний підвищувати швидкість гідролізу ізоціанату, наприклад, типу основного аміну, додають до кожної з органічних фаз або у водну фазу перед початком необхідної реакції конденсації. Додавання каталізатора може бути використане як альтернатива нагріванню суміші. У альтернативному випадку, підвищена температура і каталізатор можуть бути застосовані одночасно для впливу на необхідну реакцію поліконденсації. У варіантах здійснення, що використовують каталізатор, каталізатор може бути доданий в будь-якій придатній точці процедури, перш ніж починаються міжповерхневі реакції конденсації. Каталізатор в такій процедурі переважно додають до органічних фаз і додають до системи під час змішування водної і кожної з органічних фаз. Були виявлені різні каталізатори, прийнятні для застосування за способом даного винаходу і їх вибір буде залежати від чинників, що легко визначаються фахівцем в даній галузі. Було встановлено, що деякі основні органічні аміни, переважно, третинні аміни, і алкілоловоацетати, такі як трибутилоловоацетат і ди-н-бутилоловодіацетат, є прийнятними каталізаторами. Включеними серед всіх основних органічних третинних амінів є триетилендіамін, N, N,N',N'тетраметил-1,3-бутандіамін, триетиламін, три-н-бутиламін і тому подібне. Кількість каталізатора буде мінятися залежно від конкретної системи і умов. Коли застосовують алкілоловоацетат, то використовують від приблизно 0,001 % до приблизно 1 % мас. з розрахунку на органічну фазу. Коли застосовують основний органічний амін, то використовують від приблизно 0,01 % до приблизно 10 % мас. з розрахунку на всі органічні фази. 5 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Було встановлено, що вода може бути розчинна в матеріалі, що не змішується з водою, призначеному для інкапсулювання. Кількість води, яка буде розчинена в даному матеріалі, призначеному для інкапсулювання, буде залежати від природи матеріалу. Однак при застосуванні матеріалу, що не змішується з водою, який може розчиняти значну кількість води, віддають перевагу деякому відхиленню в звичайних процесах, описаних в даній роботі. У такій системі встановлено, що можуть виходити частки зі слабо вираженою структурою стінки. Добре позначені мікрокапсули можуть бути приготовані додаванням відповідного каталізатора у водну фазу, після того як утвориться дисперсія або емульсія. Таким чином, мають місце великі розміри полімеризації на поверхні розділу, де присутній каталізатор. У таких випадках вважають за краще суміш не нагрівати, інакше полімер буде утворюватися не тільки на поверхні мікрокапсул в міжповерхневій зоні, але і підвищена пропорція буде утворюватися всередині тіла з матеріалу, що не змішується з водою. У результаті, процедуру в таких випадках переважно виконують приблизно при кімнатній температурі (15-30С). Методика додавання каталізатора у водну фазу після диспергування не обмежена інкапсулюванням тільки матеріалу, що не змішується з водою, який може розчиняти значну кількість води, але знаходить загальну застосовність з будь-яким матеріалом, що не змішується з водою, обговореним і описаним тут. Прийнято готувати водну фазу, як описано вище. У той час як перемішується водна фаза, додають органічні фази, переважно в стані попереднього змішування. Як вказано раніше, дані органічні фази можуть бути додані одночасно або послідовно. Після додавання органічних фаз у водну фазу використовують придатні диспергуючі засоби для того, щоб диспергувати одну рідину в іншу. У зручному випадку може бути використаний пристрій для ефективного перемішування, щоб отримати необхідний розмір частинок всередині інтервалу від приблизно 0,5 мікронів до приблизно 4000 мікронів. Фактично існуючий інтервал розмірів крапельок буде залежати від необхідного кінцевого застосування. Як приклад, переважний інтервал для більшості пестицидних застосувань складає від приблизно 1 мікрона до приблизно 100 мікронів. У одному варіанті здійснення кожна органічна фаза диспергована в безперервній водній фазі до розміру частинок в інтервалі від 5 до 60 мікронів, переважніше від 10 до 50 мікронів. Спосіб даного винаходу застосовуваний для отримання капсул, що дуже розрізняються, але однорідні за розміром. Як тільки отримують необхідний розмір крапельок, спосіб диспергування, що використовується для встановлення необхідного розміру крапельок, переривають. Тільки помірне перемішування потрібно для балансу способу, щоб зберігати дисперсію органічної рідкої фази. Спосіб даного винаходу може бути виконаний і інкапсульований матеріал отриманий без регулювання до певної величини рН. Тобто, немає необхідності в регулюванні рН системи, щоб робити це в процесі інкапсулювання. Процес інкапсулювання буде відбуватися при величині рН від приблизно 0 до приблизно 14. Бажаність якого-небудь регулювання рН до певної величини буде залежати від таких чинників, як природа компонентів в системі, таких як сурфактант, колоїд, каталізатор, температура, матеріал, призначений для інкапсулювання, і тому подібне. Наприклад, якщо показнику рН допускається падіння до нижче, ніж приблизно 7,0, діоксид вуглецю буде вивільнятися протягом ходу реакції. Якщо бажано ліквідувати дане виділення діоксиду вуглецю, тоді може бути проведено регулювання до величини рН, яка дорівнює щонайменше приблизно 7,0, переважно більше. рН системи може бути відрегульований після диспергування і збережений при такій величині для залишку реакції конденсації. У альтернативному випадку, регулювання рН може мати місце у водній фазі перед додаванням і диспергуванням органічних фаз. Регулювання і збереження певного рН за допомогою реакції може бути проведене додаванням відповідних кількостей різних водорозчинних основ або кислот. Як буде визначено, такі кислоти і основи не повинні реагувати з іншими компонентами системи або з поліізоціанатними проміжними продуктами, утвореними протягом реакцій конденсації. Переважні сполуки для регулювання рН включають неорганічні кислоти і основи, наприклад, концентрований гідроксид натрію (25 % розчин), гідроксид калію, хлористоводневу кислоту і тому подібне. Як указано вище, залежно від природи реакцій, що протікають, може виходити діоксид вуглецю. Виділення діоксиду вуглецю може спричиняти значне небажане утворення піни і/або підвищення об'єму, що може перешкодити обробці реакційної суміші. Як указано вище, виділення діоксиду вуглецю може бути знижене або відвернене відповідним регулюванням рН системи. Альтернатива для регулювання рН з метою усунення надмірної піни, отриманої від виділення діоксиду вуглецю, полягає в додаванні піногасника. Застосуванням відповідного піногасника можна задовільно отримати інкапсульований матеріал при кислому рН без додавання основи, такої як каустична сода, в кислій системі. Піногасник може бути доданий в 6 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 будь-який час до суміші, що обробляється. Придатні піногасники відомі в даній галузі і комерційно доступні. Цільова реакція конденсації на поверхні розділу між крапельками і безперервною фазою відбувається дуже швидко, причому в основному реакція відбувається в межах першої півгодини часу взаємодії. Для забезпечення швидкого завершення реакції конденсації за всій системою, умови реакції переважно продовжуються протягом широкого періоду часу, зокрема, від приблизно 2 до 3 годин. Час реакції може бути вкорочений відповідним вибором умов реакції і/або застосуванням відповідного каталізатора, як описано вище. У кінці періоду реакції, утворення стінки капсули було завершене, тим самим інкапсулюється органічний матеріал всередині оболонки з поліконденсатного продукту реакцій конденсації. Корисний аспект даного винаходу фактично полягає в тому, що для деяких застосувань, що маються на увазі, не потрібно додаткового виділення або переробки інкапсульованого матеріалу, тобто продукт безпосередньо здатний до застосування. Інкапсульований матеріал, отриманий таким чином, може бути використаний для різних прямих застосувань. У альтернативному випадку, інкапсульований продукт може бути додатково оброблений, наприклад, включенням матеріалу в інші продукти. Товщина або хімічний склад стінок капсул може бути вибраний або проконтрольований різними способами. Наприклад, на дані властивості можна впливати контролем умов реакції, вибором хімікатів, особливо в реакції з утворенням поперечного зв'язку, що, в свою чергу, визначається функціональністю поліізоціанату. Товщина оболонки капсули також може бути змінена варіантами кількостей реагентів всередині окремих органічних фаз. Один із зручних способів контролю розміру капсули являє собою регулювання швидкості перемішування, тобто, при утворенні початкової дисперсії органічних фаз, більш дрібні капсули можуть бути отримані наданням системи більш високим силам зсуву, наприклад, застосуванням більш високих швидкостей перемішування, що приводять до більш високої сили зсуву. Капсули, зроблені згідно з даним винаходом, можуть бути використані тим же самим або аналогічним чином як продукти процедур інкапсулювання, відомих в даній галузі. Такі методики для застосування інкапсульованого продукту відомі в даній галузі. Таким чином, наприклад, інкапсульовані гербіциди або інсектициди можуть бути включені в дисперсії для цілей застосування, для вивільнення інкапсульованого матеріалу, що контролюється, в бажаній місцевості. Певна корисність відмічена для інкапсулювання різних летких або нестійких інсектицидів і гербіцидів. Застосуванням інкапсулювання активного інгредієнта уникають передчасної леткості і іншого погіршення матеріалу. Таке інкапсулювання може також служити меті ретардації або гальмування часу, що витрачається для того, щоб продукт діяв у осередку застосування. Таким чином, час дії продукту можна регулювати, якщо бажано. Вивільнення вищезгаданих матеріалів, що контролюється, може бути важливим для захисту навколишнього середовища і досягнення відповідного ефекту активного інгредієнта на організм, призначений для контролю, а також для зменшення токсичності активного інгредієнта на корисні або бажані організми. Як вказано раніше і проілюстровано прикладами далі, в даній роботі пропонуються капсули, здатні контролювати вивільнення інкапсульованого органічного матеріалу. Репрезентативними і особливо важливими є спосіб і капсули, що містять як складову частину в органічних фазах гербіциди, зокрема, гербіциди класу тіокарбаматів, такі як S-етил-діізобутилтіокарбамат, S-етилN, N-дипропілтіокарбамат, S-етил-гексагідро-1Н-азепін-1-карботіоат, S-пропіл-N, Nдипропілтіокарбамат, S-етил-етил-циклогексилтіокарбамат, S-пропіл-бутилетилтіокарбамат; фосфорорганічні сполуки класу органофосфоно- і фосфоротіоати; і дитіоати, такі як О-етил-Sфеніл-етилдитіофосфонат, S-[(п-хлорфенілтіо)метил]-О, О-ди-метилдитіофосфат, О, Одиметил-О-п-нітрофенілтіофосфат, О, О-діетил-О-п-нітрофенілтіофосфат. Інші переважні гербіцидно-активні інгредієнти являють собою ізоксазолідинони, зокрема, 3-ізоксазолідинони, особливо 2-[(2-хлорфеніл)метил]-4,4-диметил-3-ізоксазолідинон, звичайно відомий як кломазон. Капсули сполук, застосовних для контролю хвороб рослин, забезпечують шлях для довгого терміну контролю хвороб, для яких використовуються сполуки, що звичайно розглядаються як такі, що мають тільки короткий термін ефективності після застосування до осередку. Подібно, гербіциди, нематоциди, інсектициди, родентициди і грунтові поживні речовини можуть бути інкапсульовані з тим же корисним результатом. Хімікати, що застосовуються для обробки насіння, також легко інкапсулюють за способом даного винаходу. Інші біологічні продукти можуть бути інкапсульовані, включаючи антигельмінтики, агенти для контролю lamphrey і агенти для контролю слизу, альгіциди, хімікати для дна басейну, мітициди, акарициди, атрактанти для тварин, антисептики, дезодоранти, дезінфікуючі засоби, засоби для боротьби з пліснявою/борошнистою росою, і тому подібне. 7 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Матеріал, призначений для інкапсулювання, який застосовується за способом даного винаходу, може бути будь-якого типу, який не змішується з водою. Необхідний матеріал складається не тільки з однієї сполуки, але може являти собою комбінацію двох або більше різних типів матеріалів, що не змішуються з водою. Наприклад, при використанні відповідного матеріалу, що не змішується з водою, така комбінація являє собою активний гербіцид і активний інсектицид. Також таким, що розглядається, є матеріал, що не змішується з водою, призначений для інкапсулювання, який містить активний інгредієнт, такий як гербіцид, і неактивний інгредієнт, такий як розчинник або ад'ювант для розбавлення. Інкапсулювання твердого матеріалу може бути проведене за даним способом шляхом утворення розчину твердого матеріалу у відповідному розчиннику; тим самим звичайно тверді матеріали, що не змішуються з водою, можуть бути інкапсульовані. Наприклад, інсектицид N(меркаптометил)фтальімід-S-(О, О-диметилдитіофосфат), т. пл. 72 °C, може бути інкапсульований першим розчиненням твердої речовини у відповідному розчиннику, такому як важкий ароматичний розчинник з нафти. Спосіб даного винаходу може бути здійснений на практиці по типу періодичного завантаження або подібного періодичного завантаження, або по безперервному або подібному безперервному типу. Коли винахід здійснюють на практиці способом, схожим на періодичний процес, всі різні рідини і різні реагенти будуть вноситися разом і різні стадії визначатися відповідною часовою послідовністю в рідині одного типу в межах однієї посудини. При безперервному типі даного винаходу диспергування і перемішування реагуючих фаз може бути здійснено на практиці безперервно при відповідній швидкості для утворення безперервним чином придатної дисперсії капельок в безперервній фазі і отримання дисперсії, що безперервно постачає реактор, в якому можна регулювати рН і відповідне нагрівання, що застосовуються для досягнення необхідної реакції конденсації. При безперервному типі процедури, належна швидкість для реакції може бути отримана вибором відповідних умов в зоні реакції. Даний винахід далі описаний наступними прикладами тільки для ілюстративних цілей. Приклад 1 Заздалегідь перемішану водну фазу, що складається з 5,00 грамів водного 25 % розчину амідної/амонієвої солі співполімеру стиролу і малеїнового ангідриду (емульгатор/поперечне зв'язування, Scripset 720, від Solutia, Springfield, Mass.), 1,00 грама 100 % полідиметилсилоксану (піногасник, Dow Corning 1520US від Ashland Chemical; Cleveland, Ohio) і 0,36 грама кислого 1,15 % розчину суміші 2-метил-4-ізотіазолін-3-онів (інгібітор росту мікробів, Legend MK, від Rohm and Haas; Ambler, Pa.) приблизно в 195,10 грамах води, вміщували в 1000 мл судину. Водну фазу гомогенізували при високій швидкості (приблизно 7000 об./хв.) протягом 10 секунд в змішувачі Brinkmann Polytron T6000. Заздалегідь змішану фазу, що складається з 210,00 грамів технічного кломазону (90 % активний інгредієнт), 84,00 грамів поліметиленполіфенілізоціанату (стінко-утворювальний матеріал, PAPI 27, від Dow Chemical, Midland, Mich.,) і 24,00 грамів розчинника, що складається з суміші С9-С15 ароматичних вуглеводнів з температурою спалаху приблизно 95 °C (розчинник з нафти, Aromatic 200, від Exxon; Houston, Tex.), додавали у водну суміш при температурі навколишнього середовища з безперервним перемішуванням. Потім 24,00 грами водного 2 % розчину ксантанової смоли (загусник, Kelzan S від Kelco; Chicago Ill.) додавали до препарату протягом 15 хвилинного періоду для активування суспензії мікрокапсул у воді. Потім в дану суміш додавали 42,00 грами сечовини (широко доступної) як засіб, що знижує температуру замерзання. рН препарату потім регулювали до приблизно 7,6 додаванням приблизно 5,00 грамів оцтової кислоти (Aldrich, Milwaukee, Wis.). Отриманий продукт містив мікрокапсули у водній суспензії, що має наступні властивості: Розмір частинок: 10,0 мікронів (90 %); в'язкість: 900 сП і рН: 7,6. Приклади 2 і 3 Додаткові препарати готували відповідно до загальної процедури, представленої в прикладі 1, з компонентами суміші, представленими в таблиці 1 нижче. 8 UA 114522 C2 Таблиця 1 Водна фаза Органічна фаза Компоненти після інкапсулювання 5 10 15 20 25 30 Компонент Місток поперечний(г) Піногасник (г) Вода (г) Ізоціанат (г) Розчинник (г) Кломазон (г) Загусник (г) Антифриз (г) Регулятор рН (г) Приклад 1 5 1 195 84 24 210 24 42 5 Приклад 2 12 2 205 70 24 210 18 60 3 Приклад 3 15 2 204 80 24 210 10 50 2 Приклад 4 Біологічне тестування Біологічну ефективність продуктів прикладів 1-3 порівнювали з біологічною ефективністю відомого препарату при використанні наступної процедури: Насіння проса півнячого, лисохвосту гігантського, мишію зеленого, сорго трав'янистого і абутилону Теофраста висівали у волокнистий ящик з розмірами 25 см  15 см  7,7 см, що містить верхній шар грунту. Кожний з видів висівався в один рядок в ящику, який містив п'ять рядків. Використовували чотири ящики, що повторюються, для вищезгаданих бур'янових видів для кожної дози застосування препарату, який оцінюється. Концентровані розчини кожного з препаратів, який оцінюється, готували диспергуванням достатньої кількості препарату із забезпеченням 0,0356 г активного інгредієнта в 40 мл води. З концентрованого розчину брали 20 мл і серійно розбавляли за допомогою 20 мл води для отримання наступних доз застосування: 0,25, 0,125, 0,0625, 0,0313, 0,0156 і 0,0078 кг а.і./га. Розчини тест-препарату для кожної дози застосування потім наносили обприскуванням на поверхню грунту, застосовуючи стрічковий обприскувач і ковпак для обприскування. Ящики також обприскували, як указано вище, тими ж дозами стандартного препарату кломазон, що продається як концентрат, який емульгується: Command® Herbicide 4.0 Emulsifiable Concentrate (EC). Подібну процедуру використовували для оцінки раніше відомого препарату по US 5783520 з цілями порівняння. Необроблені контролі також включали в кожний досвід. Після закінчення обприскування ящики розміщували в теплиці, де їх витримували протягом чотирнадцяти діб. Через даний час досвід оцінювали візуально по проценту контролю бур'янів. Дані по проценту контролю бур'янів для кожного препарату, який тестується, і стандартного препарату Command Herbicide 4.0 ЕС піддавали регресійному аналізу для визначення дози застосування, яка повинна забезпечувати 85 % контроль бур'янів (ED85) по кожному з бур'янових видів. З цих даних відносну ефективність препарату, що тестується (відносна ефективність Command Herbicide 4.0 ЕС дорівнює 1,0), визначали, використовуючи наступне відношення: , де ефективність препарату зворотно пропорційна ED85 препарату, ефективність гербіциду комманд зворотно пропорційна ED85 гербіциду команд. Результати представлені в таблиці 2 нижче. 35 9 UA 114522 C2 Таблиця 2 Препарат Препарат 1 Препарат 2 Препарат 3 Препарат із US 5783520 Command Herbicide 4ЕС 5 10 Просо півняче 1,21 1,11 1,09 Відносна ефективність препарату Лисохвіст Мишій Сорго трав'янисте гігантський зелений 1,38 1,1 1,3 1,34 1,05 1,23 1,42 1 1,1 Абутилон Теофраста 1,7 1,2 1,65 0,3 0,5 0,6 0,55 0,4 1 1 1 1 1 Препарати прикладів 1, 2 і 3 даного винаходу звичайно щонайменше дорівнюють по гербіцидній активності стандартному Command Herbicide 4.0 ЕС і в багатьох випадках виявляють в значній мірі підвищену гербіцидну активність. Також потрібно зазначити, що препарати прикладів 1-3 в гербіцидному плані більш активні, ніж препарат для порівняння з US 5783520. Хоча даний винахід був описаний детально і з відсиланням до визначених варіантів його здійснення, буде очевидно фахівцеві в даній галузі, що можуть бути зроблені різні зміни і модифікації для винаходу без відступу від його суті і охоплення. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 25 30 35 40 45 1. Композиція, яка містить активну сполуку, вміщену в мікрокапсулі, причому мікрокапсула має стінку, яка складається з полісечовини, утвореної поліізоціанатом і зшивальним агентом, де полісечовина утворена гідролізом мономера поліізоціанату і зшивальний агент є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду. 2. Композиція за п. 1, де зшивальний агент є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду в присутності спирту. 3. Композиція за п. 2, де спирт являє собою алкіловий спирт. 4. Композиція за будь-яким з пп. 2 або 3, де спирт має від 1 до 6 атомів вуглецю. 5. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де сіль гідроксиду являє собою сіль гідроксиду амонію або гідроксиду металу групи І або групи II періодичної таблиці. 6. Композиція за п. 5, де гідроксид вибраний з гідроксиду натрію, гідроксиду калію, гідроксиду магнію і гідроксиду кальцію. 7. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де поліізоціанат вибраний з 1-хлор-2,4фенілендіізоціанату, м-фенілендіізоціанату, п-фенілендіізоціанату, 4,4'метиленбіс(фенілізоціанату), 2,4-толілендіізоціанату, толілендіізоціанату (60 % 2,4-ізомер, 40 % 2,6-ізомер), 2,6-толілендіізоціанату, 3,3'-диметил-4,4'-дифенілендіізоціанату, 4,4'-метиленбіс(2метилфенілізоціанату), 3,3'-диметокси-4,4'-біфенілендіізоціанату, 2,2',5,5'-тетраметил-4,4'біфенілендіізоціанату, 80 % 2,4- і 20 % 2,6-ізомеру толілендіізоціанату і поліметилен поліфенілізоціанату (РАРІ) і їх сумішей. 8. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де стінка мікрокапсули містить від 2 % до 75 % мас. поліізоціанату. 9. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, яка включає першу мікрокапсулу, яка має стінку, що містить перший поліізоціанат, і другу мікрокапсулу, яка має стінку, що містить другий поліізоціанат, де другий поліізоціанат відрізняється від першого поліізоціанату. 10. Композиція за будь-яким з попередніх пунктів, де активна сполука є гербіцидно активною. 11. Композиція за п. 10, де активна сполука являє собою тіокарбамат, фосфорорганічну сполуку, дитіоат, ізоксазолідинон або їх суміші. 12. Композиція за п. 11, де активна сполука являє собою кломазон. 13. Спосіб отримання мікроінкапсульованого активного компонента, що включає: надання водної фази, яка містить зшивальний агент, що є продуктом взаємодії солі гідроксиду з продуктом співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; надання першої органічної фази, яка не змішується з водою, що містить активний інгредієнт, призначений для інкапсулювання, і перший поліізоціанат; диспергування першої органічної фази у водній фазі; і 10 UA 114522 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 надання можливості для міжфазної реакції полімеризації, що відбувається на межі органічної фази і водної фази, в якій поліізоціанат гідролізується для утворення полісечовинної оболонки, яка має активний компонент, інкапсульований в ній. 14. Спосіб за п. 13, який додатково включає: надання другої органічної фази, яка не змішується з водою, що містить активний інгредієнт, призначений для інкапсулювання, і другий поліізоціанат; і диспергування другої органічної фази у водній фазі. 15. Спосіб за будь-яким з пп. 13 або 14, де зшивальний агент вибраний з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солі безводного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; і з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солі напівкислотного/напівскладноефірного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду в присутності спирту; і їх сумішей. 16. Спосіб за будь-яким з пп. 13-15, де поліізоціанат вибраний з 1-хлор-2,4-фенілендіізоціанату, м-фенілендіізоціанату, п-фенілендіізоціанату, 4,4'-метиленбіс(фенілізоціанату), 2,4толілендіізоціанату, толілендіізоціанату (60 % 2,4-ізомер, 40 % 2,6-ізомер), 2,6толілендіізоціанату, 3,3'-диметил-4,4'-дифенілендіізоціанату, 4,4'-метиленбіс(2метилфенілізоціанату), 3,3'-диметокси-4,4'-біфенілендіізоціанату, 2,2',5,5'-тетраметил-4,4'біфенілендіізоціанату, 80 % 2,4і 20 % 2,6-ізомеру толілендіізоціанату і поліметиленполіфенілізоціанату (РАРІ), і їх сумішей. 17. Спосіб за будь-яким з пп. 13-15, де кожна органічна фаза диспергована у водній фазі до розміру частинок від 0,5 до 4000 мікронів. 18. Спосіб за п. 17, в якому кожна органічна фаза диспергована у водній фазі до розміру частинок від 5 до 60 мікронів. 19. Спосіб за будь-яким з пп. 13-18, де кожна органічна фаза додатково містить каталізатор, вибраний з: а) основного каталізатора органічного третинного аміну і b) алкілоловоацетатного каталізатора. 20. Спосіб за п. 19, в якому основний каталізатор органічного третинного аміну присутній в кількості від 0,01 процента до 10,0 процентів мас. з розрахунку на органічну фазу або алкілоловоацетатний каталізатор присутній в кількості від 0,001 процента до 1,0 процента мас. з розрахунку на органічну фазу. 21. Спосіб за будь-яким з пп. 13-20, де диспергована суміш додатково містить каталізатор, здатний збільшувати швидкість взаємодії поліізоціанатів для утворення полісечовини. 22. Спосіб за п. 21, в якому каталізатор вибраний з основного каталізатора органічного третинного аміну, алкілоловоацетатного каталізатора і їх сумішей. 23. Спосіб за будь-яким з пп. 13-22, де кожна органічна фаза додатково містить розчинник, що не змішується з водою. 24. Спосіб за будь-яким з пп. 13-23, де диспергована суміш нагріта до температури в інтервалі від 20 °C до 90 °C. 25. Спосіб за будь-яким з пп. 13-24, де рН диспергованої суміші доведений до рН щонайменше 7,0. 26. Спосіб за будь-яким з пп. 13-25, де активний інгредієнт вибраний з тіокарбамату, фосфорорганічної сполуки, дитіоату, ізоксазолідинону, або їх сумішей. 27. Спосіб за п. 26, в якому активний інгредієнт являє собою кломазон. 28. Спосіб за будь-яким з пп. 13-27, який включає стадії: (а) надання при кімнатній температурі дисперсії (і) фази, яка не змішується з водою, що містить матеріал, що не змішується з водою, призначений для інкапсулювання, і органічний поліізоціанат в (іі) водній фазі, що містить розчин води, сурфактанта і захисного колоїду; і (ііі) ефективної кількості зшивального полімеру з групи, яка складається з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей безводного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду; і з гідроксидамонієвої, гідроксиднатрієвої, гідроксидкалієвої, гідроксидмагнієвої і гідроксидкальцієвої солей напівкислотного/напівскладноефірного продукту співполімеризації стиролу і малеїнового ангідриду в присутності спирту; і (b) нагрівання і підтримка вказаної дисперсії при температурному інтервалі приблизно від 40 °C до приблизно 90 °C, після чого матеріал, що не змішується з водою, інкапсулюють в межах дискретних полісечовинних капсульних огорож, які безпосередньо використовуються без додаткового виділення або очищення, при цьому поліпшення включає надання множини фаз, які не змішуються з водою, причому кожна містить щонайменше один індивідуально окремий 11 UA 114522 C2 5 10 стінко-утворювальний органічний поліізоціанатний мономер, і матеріал, що не змішується з водою, призначений для інкапсулювання в полісечовинній стінці, утвореній з вказаного поліізоціанатного мономера, і диспергування кожної з вказаних фаз, що не змішуються з водою, у вказаній водній фазі послідовно або одночасно. 29. Композиція, отримана способом за будь-яким з пп. 13-28. 30. Застосування композиції за будь-яким з пп. 1-12 або п. 29 для контролю організмів на ділянці. 31. Застосування за п. 30, де активний інгредієнт містить гербіцидно активну сполуку і застосування являє собою контроль росту рослин на ділянці. 32. Спосіб контролювання організмів у осередку, що включає нанесення на ділянку композиції за будь-яким з пп. 1-12 або п. 29. 33. Спосіб за п. 32, в якому активний інгредієнт являє собою гербіцидно активну сполуку. Комп’ютерна верстка О. Рябко Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 12