Заміщені 1-(діазиніл)піразол-4-ілоцтові кислоти

Реферат: Заміщені 1-(3-діазиніл)піразол-4-ілоцтової кислоти загальної формули (І) та їх солей, в якій Het, 1 2 3 4 5 6 R R , R , R , R , R та n мають значення, що вказані у пункті 1 формули винаходу. R R 3 R 2 O R 1 4 O N N Het(R6)n R 5 (І) UA 101036 C2 (12) UA 101036 C2 R R 3 R 2 O R 1 4 O N N Het(R6)n R 5 (l) UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 Винахід стосується гербіцидів і регуляторів росту рослин, наприклад, гербіцидів для боротьби з бур'янами і бур'янистими травами у культурах корисних рослин або регуляторів росту рослин, які можуть бути застосовані для впливу на ріст культурних рослин. Відомі до цього часу засоби для захисту рослин для селективної боротьби зі шкідливими рослинами або активні речовини для боротьби з небажаним ростом рослин при їх застосуванні частково проявляють недоліки: (a) відсутня або недостатня гербіцидна дія по відношенню до певних шкідливих рослин, (b) дуже незначний спектр шкідливих рослин, які можна подолати за допомогою однієї активної речовини, (c) надто обмежена селективність у культурах корисних рослин або токсикологічно невигідні властивості. Інші активні речовини, які можуть бути застосовані як регулятори росту рослин у випадку деяких корисних рослин, при використанні у випадку інших корисних рослин призводять до небажаного зменшення врожайності або є несумісними з культурними рослинами або сумісними лише у дуже вузькому діапазоні витратних кількостей. Інші відомі активні речовини через важко доступні вихідні продукти і реагенти не можуть бути економічно одержані у промислових масштабах або мають недостатню хімічну стабільність. У випадку інших активних речовин їх дія дуже сильно залежить від умов навколишнього середовища, таких як метеорологічні і геологічні умови. З EP-A-0822187 і цитованих там літературних джерел відомі гербіцидні 3-(гетеро)арил-4[(гетеро)арилкарбоніл]піразольні сполуки. З US 4146721 відомі піразолілоцтові кислоти як анальгетики, антипіретики і протизапальні засоби, однак їх застосування як пестицидів, особливо гербіцидів, не було описане. У US 4,095,025 описані (похідні) 1,3-діарилпіразол-4-акрилової кислоти для фармацевтичних (наприклад, протизапальних) цілей. WO 2004/089931 описує заміщені піразоли, що містять необов'язково заміщені фенільні або пірид-3-ильні залишки біля атома N у положенні 1 піразолу, для лікування і профілактики захворювань, на які впливає зв'язування сполук з 5 HT рецепторами. З цих причин існує потреба в альтернативних активних гербіцидах для селективного застосування у культурах рослин або застосування на некультивованій площі. Бажаним є також одержання альтернативних хімічних активних речовин, які необов'язково із перевагами можуть бути застосовані як гербіциди або регулятори росту рослин. Об'єктом даного винаходу є сполуки формул (I) або їх солі 2 R 1 3 O R R 4 R (I) O 5 N R N 6 Het(R )n 35 40 45 50 в якій Het означає шестичленний гетероароматичний залишок, що містить два гетероатоми як кільцеві атоми, причому гетероатомами у кільці є атоми азоту та щонайменше один атом азоту у кільці знаходиться у положенні 1,3 по відношенню до кільцевого атома вуглецю, який приєднаний до піразольного залишку, 1 R означає водень або залишок, що гідролізується, переважно водень або необов'язково заміщений вуглеводневий залишок, або необов'язково заміщений гетероциклільний залишок, причому кожен з двох останніх вуглецьвмісних залишків, включаючи замісники, містить від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 20 атомів вуглецю, або a b c a b c d залишок формули SiR R R , -NR R або -N=CR R , a b c d причому в 3 останніх формулах кожен із залишків R , R , R і R незалежно один від одного a b означає водень або необов'язково заміщений вуглеводневий залишок або R і R разом з атомом N означають 3- - 9-членний гетероцикл, який окрім атома N може містити один або два c d інших гетероциклічних атоми з групи N, O і S та який є незаміщеним або заміщеним, або R і R разом з атомом C означають 3-9-членний карбоциклічний залишок або гетероциклічний залишок, який може містити від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, причому карбоциклічний або гетероциклічний залишок є незаміщеним або заміщеним, a b c d причому кожен із залишків R , R , R і R , включаючи замісники, містить до 30 атомів вуглецю, переважно до 24 атомів вуглецю, зокрема 20 атомів вуглецю, 2 R означає водень, галоген або (C1-C6)-алкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4) 1 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 галоалкокси, 3 R означає водень, галоген або (C1-C6)-алкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, яка включає галоген, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)галоалкокси, або 2 3 R та R разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють карбоциклічне насичене або частково ненасичене кільце, що містить від 3 до 6 атомів вуглецю та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C1-C4)-алкіл, та 4 R означає водень, галоген, ціано, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, гідрокси, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C3-C9)-циклоалкіл, необов'язково заміщений галогеном, ціано, (C1-C4)-алкілом або (C1-C4)-галоалкілом, або переважно незаміщеним або заміщеним одним або кількома однаковими або різними залишками з групи, що включає галоген, ціано, (C1C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C3-C9)циклоалкіл, необов'язково заміщений галогеном, ціано, (C 1-C4)-алкілом або (C1-C4)-галоалкілом, або (C3-C9)-циклоалкіл, (C5-C9)-циклоалкеніл або (C5-C9)-циклоалкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, нітро, карбокси, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алканоїл, (C1-C4)-галоалканоїл, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл та [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, або (C1-C6)-алканоїл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C3-C6)-циклоалкіл, необов'язково заміщений галогеном, ціано, (C 1C4)алкілом або (C1-C4)-галоалкілом, або [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C3-C6)циклоалкіл, необов'язково заміщений галогеном, ціано, (C1-C4)-алкілом або (C1-C4)-галоалкілом, або [(C3-C9)-циклоалкокси]карбоніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, 5 R означає арильний залишок, який є незаміщеним або переважно заміщеним та, включаючи замісники, містить від 6 до 30 атомів вуглецю, переважно від 6 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 6 до 20 атомів вуглецю, або гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 4 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним і, включаючи замісники, містить від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 20 атомів вуглецю, та 6 6 6 (R )n означає n замісників R , причому R , у випадку якщо n означає 1, або кожен із 6 замісників R незалежно один від одного, у випадку якщо n більше 1, означає залишок галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, карбамоїл, (C 1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкілтіо-(C1-C4)-алкіл, моно- або ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміноалкіл, гідроксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C1-C6)галоалкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)-алканоїл, (C1-C6)галоалканоїл, моно- або ді-[(C1-C4)-алкіл]амінокарбоніл, моно- або ді-[(C1-C6)-ацил]аміно, моноабо ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)-ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкілсульфоніл, (C3-C9)-циклоалкіл або (C5-C9)-циклоалкеніл, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)галоалкіл, та n означає 0, 1, 2 або 3. Сполуки формули (I) шляхом приєднання придатної неорганічної або органічної кислоти, такої як, наприклад, HCl, HBr, H2SO4 або HNO3, а також щавлевої кислоти або сульфонових кислот, до основної групи, такої як, наприклад, аміно або алкіламіно, можуть утворювати солі. 2 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Придатні замісник, які існують у депротонованій формі, наприклад, сульфонові або карбонові кислоти, можуть утворювати внутрішні солі разом зі здатними до протонування групами, такими як аміногрупи. Крім того солі у випадку придатних замісників, таких як, наприклад, сульфонові або карбонові кислоти, можуть бути утворені шляхом заміщення водню придатним для сільського господарства катіоном. Цими солями є, наприклад, солі металів, зокрема солі лужних або лужноземельних металів, зокрема солі натрію та калію, а також солі амонію, солі органічних амінів або солі четвертинного амонію. У формулі (I) та всіх наступних формулах використовують такі позначення для хімічних залишків, які зокрема мають наведені нижче значення. 1 Залишок, що гідролізується, (див. визначення R ) означає залишок, здатний до гідролізу в умовах застосування, наприклад, залишок, здатний до гідролізу вже в розчині для обприскування або зокрема у фізіологічних умовах в рослинах, причому сполуку формули (I), 1 1 що містить групу естеру карбонової кислоти -CO-OR (R не означає водень), гідролізують до сполуки формули (I), що містить групу карбонової кислоти -CO-OH (тобто до сполуки (I), в якій 1 1 R =H). Залишки, що гідролізуються, включають також залишки, в яких R означає вуглеводневий або гетероциклільний залишок, причому два останні залишки є незаміщеними або заміщеними, навіть якщо вони частково проявляють помірну здатність до гідролізу. Вуглеводневим залишком є аліфатичний, циклоаліфатичний або ароматичний моноциклічний або у випадку необов'язково заміщеного вуглеводневого залишку також біциклічний або поліциклічний органічний залишок на основі таких елементів, як вуглець та водень, наприклад, включаючи такі залишки, як алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл, арил, феніл, нафтил, інданіл, інденіл і т.д.; те ж саме стосується і вуглеводневих залишків у комбінованому значенні, таких як вуглеводневі оксизалишки або інші приєднані через групи гетероатомів вуглеводневі залишки. Якщо не зазначено нічого іншого, вуглеводневі залишки містять переважно від 1 до 20 атомів вуглецю, більш переважно від 1 до 16 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 12 атомів вуглецю. Вуглеводневі залишки, також у спеціальних залишках, таких як алкіл, алкокси, галоалкіл, галоалкокси, алкіламіно та алкілтіо, а також відповідні ненасичені та/або насичені залишки у вуглецевому скелеті можуть бути відповідно нерозгалуженими або розгалуженими. Вираз "(C1-C4)-алкіл" означає коротку форму написання алкілу, що містить до 4 атомів вуглецю, тобто такі залишки, як метил, етил, 1-пропіл, 2-пропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл або трет-бутил. Загальні алкільні залишки з більшим діапазоном атомів вуглецю, наприклад, "(C1-C6)-алкіл" включають також нерозгалужені або розгалужені алкільні залишки, що містять більшу кількість атомів вуглецю, тобто відповідно до прикладу також алкільні залишки, що містять 5 і 6 атомів вуглецю. Якщо не зазначено нічого іншого, у випадку вуглеводневих залишків, таких як алкільні, алкенільні та алкінільні залишки, також у комбінованих залишках, перевагу надають вуглецевим скелетам із незначною кількістю атомів вуглецю, наприклад, від 1 до 6 атомів вуглецю або відповідно у випадку ненасичених груп від 2 до 6 атомів вуглецю. Алкільні залишки також у комбінованих значеннях, як, наприклад, алкокси, галоалкіл і т.д., означають, наприклад, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, ізогексил та 1,3-диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та алкінільні залишки мають значення відповідних алкільним залишкам можливих ненасичених залишків; алкеніл означає, наприклад, вініл, аліл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2бутеніл, пентеніл, 2-метилпентеніл або гексеніл, переважно аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл або 1-метилбут-2-ен-1-іл. Алкеніл включає зокрема також нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, що містять більше одного подвійного зв'язку, наприклад, 1,3-бутадієніл та 1,4-пентадієніл, а також аленільні або кумуленільні залишки, що містять один або кілька кумульованих подвійних зв'язків, такі як, наприклад, аленіл (1,2-пропадієніл), 1,2-бутадієніл та 1,2,3-пентатриєніл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метилбут-3-ин-1-іл. Алкініл включає зокрема також нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, що містять більше одного потрійного зв'язку або один чи більше потрійних зв'язків та один або кілька подвійних зв'язків, наприклад, 1,3-бутатриєніл або 3-пентен-1-ин-1-іл. 3-9-членне карбоциклічне кільце означає (C3-C9)-циклоалкіл або (C5-C9)-циклоалкеніл. (C3-C9)-циклоалкіл означає карбоциклічну насичену кільцеву систему, що містить переважно від 3 до 9 атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил або циклононіл. У випадку заміщеного циклоалкілу мають на увазі також циклічні системи, що містять замісники, причому замісники можуть бути подвійним 3 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 зв'язком приєднані до циклоалкільного залишку, наприклад, алкіліденової групи, такої як метиліден. (C5-C9)-циклоалкеніл означає карбоциклічну, неароматичну, частково ненасичену кільцеву систему, що містить від 5 до 9 атомів вуглецю, наприклад, 1-циклобутеніл, 2-циклобутеніл, 1циклопентеніл, 2-циклопентеніл, 3-циклопентеніл або 1-циклогексеніл, 2-циклогексеніл, 3циклогексеніл, 1,3-циклогексадієніл або 1,4-циклогексадієніл. У випадку заміщеного циклоалкенілу використовують визначення для заміщеного циклоалкілу. Алкіліден, наприклад, також у формі (C1-C10)-алкілідену, означає залишок нерозгалуженого або розгалуженого алкану, приєднаний через подвійний зв'язок, причому положення місця приєднання ще не визначене. У випадку розгалуженого алкану використовують лише положення, в яких два атоми водню можуть бути замінені подвійним зв'язком; залишками є, наприклад, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3) -CH3, =C(CH3)-C2H5 або =C(C2H5)-C2H5. Галоген означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоалкіл, -алкеніл та -алкініл означають алкіл, алкеніл або відповідно алкініл, частково або повністю заміщені однаковими або різними атомами галогену, переважно з групи фтору, хлору та брому, зокрема з групи фтору та хлору, наприклад, моногалоалкіл (= моногалогеналкіл), пергалоалкіл, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; галоалкокси означає, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 та OCH2CH2Cl; те ж саме стосується і галоалкеніл та інших залишків, заміщених галогеном. Арил означає моно-, бі- або поліциклічну ароматичну систему, наприклад, феніл, нафтил, тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, фтореніл та подібні, переважно феніл. У випадку необов'язково заміщеного арилу мають на увазі також поліциклічні системи, такі як тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, фтореніл, біфеніліл, причому місце приєднання знаходиться біля ароматичної системи. Гетероциклічний залишок (гетероцикліл) містить щонайменше одне гетероциклічне кільце (=карбоциклічне кільце, в якому щонайменше один атом вуглецю замінений гетероатомом, переважно гетероатомом з групи N, O, S, P, B, Si, Se) яке є насиченим, ненасиченим або гетероароматичним та при цьому незаміщеним або заміщеним, причому місце приєднання знаходиться біля кільцевого атома. Якщо не зазначено нічого іншого, він містить переважно один або кілька, зокрема 1, 2 або 3 гетероатоми у гетероциклічному кільці, переважно з групи N, O, та S; переважно він означає аліфатичний гетероциклільний залишок, що містить від 3 до 7 кільцевих атомів, або гетероароматичний залишок, що містить 5 або 6 кільцевих атомів. Гетероциклічним залишком може бути, наприклад, гетероароматичний залишок або кільце (гетероарил), такий як, наприклад, моно-, бі- або поліциклічна ароматична система, в якій щонайменше 1 кільце містить один або кілька гетероатомів. Якщо гетероциклільний залишок або гетероциклічне кільце є необов'язково заміщеними, вони можуть бути анельованими іншими карбоциклічними або гетероциклічними кільцями. Перевагу надають бензоконденсованим (бензоанельованим) гетероциклічним або відповідно гетероароматичним кільцям. У випадку необов'язково заміщеного гетероциклілу мають на увазі також поліциклічні системи, такі як, наприклад, 8-азабіцикло-[3.2.1]-октаніл або 1-азабіцикло-[2.2.1]-гептил. У випадку необов'язково заміщеного гетероциклілу мають на увазі також спіроциклічні системи, такі як, наприклад, 1-окса-5-азаспіро-[2.3]-гексил. Переважно таким залишком є гетероароматичне кільце, що містить один гетероатом з групи N, O та S, наприклад, залишок п'яти- або шестичленного кільця, такий як піридил, піроліл, тієніл або фурил; крім того переважно таким залишком є відповідне гетероароматичне кільце, що містить 2, 3 або 4 гетероатоми, наприклад, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, триазиніл, тетразиніл, тіазоліл, тіадіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, піразоліл, імідазоліл або триазоліл або тетразоліл. Перевагу при цьому надають залишку гетероароматичного п'яти- або шестичленного кільця, що містить від 1 до 4 гетероатомів, як, наприклад, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, тетразоліл, ізотіазоліл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, тетразоліл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, 1,2,3,4-тетразиніл, 1,2,3,5-тетразиніл, 1,2,4,5-тетразиніл, тіазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, піразоліл, імідазоліл. Крім того перевагу надають гетероароматичним залишкам п'ятичленних гетероциклів, що містять 3 атоми N, таким як 1,2,3-триазол-1-іл, 1,2,3-триазол-4-іл, 1,2,3-триазол-5-іл, 1,2,5триазол-1-іл, 1,2,5-триазол-3-іл, 1,3,4-триазол-1-іл, 1,3,4-триазол-2-іл, 1,2,4-триазол-3-іл, 1,2,4триазол-5-іл; 4 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 перевагу надають також гетероароматичним залишкам шестичленних гетероциклів, що містять 3 атоми N, таким як 1,3,5-триазин-2-іл, 1,2,4-триазин-3-іл, 1,2,4-триазин-5-іл, 1,2,4триазин-6-іл, 1,2,3-триазин-4-іл, 1,2,3-триазин-5-іл; перевагу надають також гетероароматичним залишкам п'ятичленних гетероциклів, що містять 2 атоми N та 1 атом О, таким як 1,2,4-оксадіазол-3-іл; 1,2,4-оксадіазол-5-іл, 1,3,4оксадіазол-2-іл, 1,2,3-оксадіазол-4-іл, 1,2,3-оксадіазол-5-іл, 1,2,5-оксадіазол-3-іл, перевагу надають також гетероароматичним залишкам п'ятичленних гетероциклів, що містять 2 атоми N та 1 атом S, таким як 1,2,4-тіадіазол-3-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,3,4-тіадіазол2-іл, 1,2,3-тіадіазол-4-іл, 1,2,3-тіадіазол-5-іл, 1,2,5-тіадіазол-3-іл; перевагу надають також гетероароматичним залишкам п'ятичленних гетероциклів, що містять 4 атоми N, таким як 1,2,3,4-тетразол-1-іл, 1,2,3,4-тетразол-5-іл, 1,2,3,5-тетразол-1-іл, 1,2,3,5-тетразол-4-іл, 2H-1,2,3,4-тетразол-5-іл, 1H-1,2,3,4-тетразол-5-іл, перевагу надають також гетероароматичним залишкам шестичленних гетероциклів, таким як 1,2,4,5-тетразин-3-іл; перевагу надають також гетероароматичним залишкам п'ятичленних гетероциклів, що містять 3 атоми N та 1 атом О або S, таким як 1,2,3,4-оксатриазол-5-іл; 1,2,3,5-оксатриазол-4-іл; 1,2,3,4-тіатриазол-5-іл;1,2,3,5-тіатриазол-4-іл; перевагу надають також гетероароматичним залишкам шестичленних гетероциклів, таким як, наприклад, 1,2,4,6-тіатриазин-1-іл; 1,2,4,6-тіатриазин-3-іл; 1,2,4,6-тіатриазин-5-іл. Крім того переважним гетероциклічним залишком або кільцем є частково або повністю гідрований гетероциклічний залишок, що містить один гетероатом з групи N, O та S, наприклад, оксираніл, оксетаніл, оксоланіл (= тетрагідрофурил), оксаніл, піролініл, піролідил або піперидил. Крім того переважним є також частково або повністю гідрований гетероциклічний залишок, що містить 2 гетероатоми з групи N, O та S, наприклад, піперазиніл, діоксоланіл, оксазолініл, ізоксазолініл, оксазолідиніл, ізоксазолідиніл та морфолініл. Як замісники для заміщеного гетероциклічного залишку використовують наведені нижче замісники, а також додатково оксо. Оксогрупа може також зустрічатися біля гетероциклічних атомів, які можуть існувати на різних стадіях окислення, наприклад, у випадку N та S. Переважними прикладами гетероциклілу є гетероциклічний залишок, що містить від 3 до 6 кільцевих атомів, з групи, що включає піридил, тієніл, фурил, піроліл, оксираніл, 2-оксетаніл, 3оксетаніл, оксоланіл (= тетрагідрофурил), піролідил, піперидил, зокрема оксираніл, 2-оксетаніл, 3-оксетаніл або оксоланіл, або гетероциклічний залишок, що містить два або три гетероатоми, наприклад, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, триазиніл, тіазоліл, тіадіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, піразоліл, триазоліл, піперизиніл, діоксоланіл, оксазолініл, ізоксазолініл, оксазолідиніл, ізоксазолідиніл або морфолініл. Переважними гетероциклічними залишками є також бензоконденсовані або бензоанельовані гетероароматичні кільця, наприклад, бензофурил, бензізофурил, бензотіофеніл, бензізотіофеніл, ізобензтіофеніл, індоліл, ізоіндоліл, індазоліл, бензімідазоліл, бензтриазоліл, бензоксазоліл, 1,2-бензізоксазоліл, 2,1-бензізоксазоліл, бензотіазоліл, 1,2бензізотіазоліл, 2,1-бензоізотіазоліл, 1,2,3-бензоксадіазоліл, 2,1,3-бензоксадіазоліл, 1,2,3бензотіадіазоліл, 2,1,3-бензотіадіазоліл, хіноліл (хінолініл), ізохіноліл (ізохінолініл), цинолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл, індолізиніл, бензо-1,3-діоксиліл, 4H-бензо-1,3-діоксиніл та 4H-бензо-1,4-діоксиніл, а також, там де можливо, їх N-оксиди і солі. Якщо основна речовина заміщена "одним або кількома залишками" із переліку залишків (=груп) або родовою групою залишків, то при цьому розуміють відповідно одночасне заміщення кількома однаковими та/або структурно відмінними залишками. Заміщені залишки, такі як заміщений алкільний, алкенільний, алкінільний, циклоалкільний, арильний, фенільний, бензильний, гетероциклільний та гетероарильний залишок, означають, наприклад, похідний від незаміщеної основної речовини заміщений залишок, причому замісники означають, наприклад, один або кілька, переважно 1, 2 або 3 залишки з групи, що включає галоген, алкокси, алкілтіо, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, азидо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та діалкіламінокарбоніл, заміщений амінозалишок, такий як ациламіно, моно- та діалкіламіно, та алкілсульфініл, алкілсульфоніл, а у випадку циклічних залишків також алкіл, галоалкіл, алкілтіоалкіл, алкоксиалкіл, необов'язково заміщений моно- і діалкіламіноалкіл та гідроксиалкіл; у понятті "заміщені залишки", такі як заміщений алкіл і т.д., як замісники додатково до зазначених вище насичених вуглеводневих залишків включені також відповідні ненасичені аліфатичні та ароматичні залишки, такі як необов'язково заміщений алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінілокси, феніл, фенокси і т.д… У випадку заміщених циклічних залишків з аліфатичними фрагментами у кільці мають на увазі також циклічні системи, що 5 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 містять такі замісники, які приєднані до кільця подвійним зв'язком, наприклад, заміщені алкіліденовою групою, такою як метиліден або етиліден. Наведені як приклад замісники ("перший рівень заміщення"), якщо вони містять вуглеводневі фрагменти, можуть бути необов'язково далі заміщені ("другий рівень заміщення"), наприклад, одним із замісників, зазначених для першого рівня заміщення. Можливими є також вищі рівні заміщення. Переважно поняття "заміщений залишок" включає лише один або два рівні заміщення. "Основним залишком" називають відповідну основну речовину залишку, до якого приєднані замісники певного рівня заміщення. Переважними замісниками рівнів заміщення є, наприклад: аміно, гідрокси, галоген, нітро, ціано, меркапто, карбокси, карбонамід, SF 5, аміносульфоніл, алкіл, циклоалкіл, алкеніл, циклоалкеніл, алкініл, моноалкіламіно, діалкіламіно, Nалканоїламіно, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкокси, циклоалкенілокси, алкоксикарбоніл, алкенілоксикарбоніл, алкінілоксикарбоніл, арилоксикарбоніл, алканоїл, алкенілкарбоніл, алкінілкарбоніл, арилкарбоніл, алкілтіо, циклоалкілтіо, алкенілтіо, циклоалкенілтіо, алкінілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, моноалкіламіносульфоніл, діалкіламіносульфоніл, N-алкіламінокарбоніл, N,N-діалкіл-амінокарбоніл, Nалканоїламінокарбоніл, N-алканоїл-N-алкіламінокарбоніл, арил, арилокси, бензил, бензилокси, бензилтіо, арилтіо, ариламіно та бензиламіно. Два замісники разом утворюють насичений або ненасичений вуглеводневий місток або відповідний місток, в яких атоми вуглею, CH- або CH2-групи замінені гетероатомами, і таким чином утворюють приконденсовинй або анельований цикл. Переважними при цьому є бензоконденсовані системи на основі основних речовин. Необов'язково заміщений феніл означає переважно феніл або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо та нітро, зокрема феніл, необов'язково заміщений одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-алкокси. Під залишками, що містять атоми вуглецю, розуміють залишки, що містять від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, зокрема 1 або 2 атоми вуглецю. Перевагу, як правило, надають замісникам з групи, що включає галоген, наприклад, фтор та хлор, (C 1-C4)алкіл, переважно метил або етил, (C1-C4)-галоалкіл, переважно трифторметил, (C1-C4)-алкокси, переважно метокси або етокси, (C1-C4)-галоалкокси, нітро та ціано. Особливу перевагу при цьому надають таким замісникам, як метил, метокси, фтор та хлор. Заміщений аміно, такий як моно- або дизаміщений аміно, означає залишок з групи заміщених амінозалишків, які, наприклад, N-заміщені одним або двома однаковими або різними залишками з групи, що включає алкіл, алкокси, ацил та арил; переважно моно- та діалкіламіно, моно- та діариламіно, ациламіно, N-алкіл-N-ариламіно, N-алкіл-N-ациламіно, а також Nгетероцикли; при цьому перевагу надають алкільним залишкам, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю; арил при цьому означає переважно феніл або заміщений феніл; ацил має наведені нижче значення, переважно (C1-C4)-алканоїл. Те ж саме стосується і заміщеного гідроксиламіно або гідразино. Ацил означає залишок органічної кислоти, який формально утворюється відділенням гідроксигрупи від кислотної функції, при цьому органічний залишок у кислоті через гетероатом може бути приєднаний до кислотної функції. Прикладами ацилу є залишок -CO-R карбонової кислоти HO-CO-R та залишки похідних від неї кислот, таких як тіокарбонова кислота, необов'язково N-заміщені імінокарбонові кислоти, або залишок моноестерів вугільної кислоти, N-заміщеної карбамінової кислоти, сульфонових кислот, сульфінових кислот, N-заміщених сульфонамідних кислот, фосфонових або фосфінових кислот. Ацил означає, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, такий як [(C 1-C4)-алкіл]карбоніл, фенілкарбоніл, алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, N-алкіл-1-іміноалкіл та інші залишки органічних кислот. При цьому залишки в алкільній або фенільній частині можуть бути додатково заміщені, наприклад, в алкільній частині одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, алкокси, феніл та фенокси; прикладами замісників у фенільній частині є наведені вище для заміщеного фенілу загальні замісники. Ацил означає переважно ацильний залишок у вузькому смислі, тобто залишок органічної кислоти, в якій кислотна група безпосередньо зв'язана з атомом вуглецю органічного залишку, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, такий як ацетил або [(C 1-C4)-алкіл]карбоніл, фенілкарбоніл, 6 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкілсульфоніл, алкілсульфініл та інші залишки органічних кислот. Крім того ацил означає переважно алканоїльний залишок, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 4 атомів вуглецю. (C 1-C4)-алканоїл означає при цьому залишок алканової кислоти, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю після відділення OH-групи кислотної групи, тобто форміл, ацетил, н-пропіоніл, ізопропіоніл або н-, ізо-, втор- або трет-бутаноїл. "іл-положення" залишку означає атом вуглецю з вільним зв'язком. Сполуки згідно з винаходом або використовувані згідно з винаходом сполуки формули (I) (та необов'язково їх солі) також називають "сполуками (I)". Об'єктом винаходу є також всі стереоізомери, які включає формула (I), та їх суміші. Такі сполуки формули (I) містять один або кілька асиметричних атомів вуглецю або також подвійні зв'язки, які окремо не зазначені у загальній формулі (I). Формула (І) включає також всі можливі стереоізомери, визначені своєю специфічною просторовою формою, такі як енантіомери, діастереомери, Z- та E-ізомери, які можуть бути одержані звичайними методами із сумішей стереоізомерів або стереоселективними реакціями у комбінації з використанням стереохімічно чистих вихідних речовин. Об'єктом винаходу є також всі таутомери сполук формули (I), які можуть бути утворені зміщенням атома водню (наприклад, кето-енольні таутомери). Сполука формули (І) також включає таутомери, навіть якщо формула (I) формально описує лише один із відповідних урівноважених або здатних до перетворення один в одного таутомерів. Сполуки формули (I) включають також всі фізичні форми, в яких вони можуть зустрічатися як чисті речовини або необов'зково у суміші з іншими речовинами, зокрема також поліморфні форми кристалів сполук формули (I) або їх солей або продуктів приєднання розчинника (наприклад, гідратів). Передусім для підвищення гербіцидної дії, покращення селективності та/або покращення здатності до одержання особливий інтерес представляють сполуки згідно з винаходом зазначеної формули (I) або їх солі або відповідно їх застосування згідно з винаходом, причому окремі залишки мають вже вказані вище або наведені нижче переважні значення, зокрема причому одне або кілька вже вказаних вище або наведених нижче переважних значень зустрічаються у комбінації. 1 2 3 4 5 6 Незалежно від інших залишків з групи R , R , R , R , R і (R )n та відповідних загальним залишкам значень, переважно у комбінації з переважними значеннями одного або кількох з цих залишків, особливий інтерес представляють сполуки згідно з винаходом або відповідне винаходу застосування сполук, що мають наведені нижче переважні значення відповідних залишків. Перевагу надають відповідним винаходу сполукам формули (I) або їх солям, в якій 1 R означає водень, алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкініл або арил, причлму кожен із 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним та, включаючи замісники, містить до 30 атомів вуглецю, переважно до 24 атомів вуглецю, зокрема до 20 атомів вуглецю, або гетероциклільний залишок, що містить від 3 до 9 кільцевих атомів та від 1 до 4 гетероатомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним і, включаючи замісники, містить від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 20 атомів вуглецю. Крім того перевагу нададють також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає водень. Крім того перевагу нададють також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, (C1-C18)-алкіл, (C2-C18)-алкеніл, (C2-C18)-алкініл, (C3-C9)-циклоалкіл, (C5-C9)циклоалкеніл, (C5-C9)-циклоалкініл або феніл, причому кожен з 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним та, включаючи замісники,містить до 30 атомів вуглецю, переважно до 24 атомів вуглецю, зокрема до 20 атомів вуглецю. Крім того перевагу нададють також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, (C1-C18)-алкіл, (C2-C18)-алкеніл, (C2-C18)-алкініл, (C3-C9)-циклоалкіл, (C5-C9)циклоалкеніл, (C5-C9)-циклоалкініл або феніл, причому кожен з 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, а також карбокси, (C 1-C8)алкіл, (C1-C8)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-галоалкеніл, (C2C8)-алкініл, (C2-C8)-галоалкініл, останні 7 залишків лише у випадку циклічних основних залишків, (C1-C8)-алкокси, (C2-C8)-алкенілокси, (C2-C8)-алкінілокси, (C1-C8)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1* ** C4)-алкокси, (C1-C8)-алкілтіо, (C2-C8)-алкенілтіо, (C2-C8)-алкінілтіо, залишки формул -NR R , -CO* ** * ** NR R та –O-CO-NR R , * ** причому кожен із залишків R та R у 3 останніх формулах незалежно один від одного 7 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 означає H, (C1-C8)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-алкініл, бензил, заміщений бензил, феніл або заміщений феніл або разом з атомом азоту означають 3-8-членний гетероцикл, який додатково до атома азоту містить ще одни або два інших гетероциклічних атоми з групи N, O і S та який є незміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та [(C1-C8)-алкокси]карбоніл, [(C1-C8)-алкокси]тіокарбоніл, [(C2-C8)-алкенілокси]карбоніл, [(C2C8)-алкінілокси]карбоніл, [(C1-C8)-алкілтіо]карбоніл, [(C2-C8)-алкенілтіо]карбоніл, [(C2-C8)алкінілтіо]карбоніл, (C1-C8)-алканоїл, [(C2-C8)-алкеніл]карбоніл, [(C2-C8)-алкініл]карбоніл, (C1-C4)алкіліміно, (C1-C4)-алкоксііміно, [(C1-C8)-алкіл]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкеніл]карбоніламіно, [(C2C8)-алкініл]карбоніламіно, [(C1-C8)-алкокси]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкенілокси]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкінілокси]карбоніламіно, [(C1-C8)-алкіламіно]карбоніламіно, [(C1-C6)алкіл]карбонілокси, [(C2-C6)-алкеніл]карбонілокси, [(C2-C6)-алкініл]карбонілокси, [(C1-C8)алкокси]карбонілокси, [(C2-C8)-алкенілокси]карбонілокси, [(C2-C8)-алкінілокси]карбонілокси, (C1C8)-алкілсульфініл та (C1-C8)-алкілсульфоніл, причому кожен з 27 останніх залишків є незміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, NO 2, (C1-C4)-алкокси та необов'язково заміщений феніл, та феніл, феніл-(C1-C6)-алкокси, феніл-[(C1-C6)-алкокси]карбоніл, фенокси, феноксі-(C1-C6)алкокси, феноксі-[(C1-C6)-алкокси]карбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбонілокси, а також феноксикарбонілокси, фенілкарбоніламіно, феніл-[(C1-C6)-алкіл]карбоніламіно, феніл-[(C1-C6)алкіл]карбонілокси, а також феніл-[(C1-C6)-алкокси]карбонілокси, (C3-C7)-циклоалкіл, (C3-C7)циклоалкокси, а також (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкіл-[(C1-C6)алкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкоксі-(C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкоксі-[(C1-C6)алкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкоксикарбоніл, (C3-C6)-циклоалкілкарбонілокси, (C3-C6)циклоалкоксикарбонілокси, (C3-C6)-циклоалкіл-[(C1-C6)-алкокси]карбонілокси, (C3-C6)циклоалкілкарбоніламіно, (C3-C6)-циклоалкіл-[(C1-C6)-алкіл]карбоніламіно, а також (C3-C6)циклоалкіл-[(C1-C6)-алкіл]карбонілокси, причому кожен із 26 останніх залишків конденсований, переважно бензоконденсований необов'язково з карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно карбоциклічним кільцем, що містить від 3 до 6 атомів вуглецю, або гетероциклічним кільцем, що містить 5 або 6 кільцевих атомів та від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та незаміщений або заміщений одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро, у кільці або у поліциклічній системі, та залишки формул -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C6)-алкокси, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 та -O- (CH2)m-CH(OR')2, в яких кожен із залишків R' незалежно один від одного означає H, (C 1-C4)алкіл або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро або у двох сусідніх положеннях заміщений (C2-C6)-алкіленовим містком, а m означає ціле число від 0 до 6, та залишки формули R'O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-алкокси, в якій кожен із залишків R" незалежно один від одного означає H або (C1-C4)-алкіл або разом означають (C1-C6)-алкіленову групу, а R''' означає H або (C1-C4)-алкіл, 1 1 та залишки формули Het , причому Het відповідно незалежно один від одного означає насичений, частково ненасичений або гетероароматичний гетероциклільний залишок, що містить від 3 до 9 кільцевих атомів, переважно 5 або 6 кільцевих атомів, причому відповідний гетероциклічний залишок містить від 1 до 4 гетероатомів, переважно від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та необов'язково також конденсований, переважно бензоконденсований з карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно карбоциклічним кільцем, що містить від 3 до 6 атомів вуглецю, або гетероциклічним кільцем, що містить 5 або 6 кільцевих атомів та від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та незаміщений або заміщений одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, карбокси, (C 1-C6)алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C2C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, (C1-C6)-алкокси, (C2-C6)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси, (C1-C6)галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C2-C6)-алкенілтіо, (C2-C6)алкінілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкокси, [(C1-C8)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)галоалкокси]карбоніл та оксо, у кільці або поліциклічній системі, або 1 R означає поліциклічний залишок на основі (C3-C9)-циклоалкілу, (C5-C9)-циклоалкенілу, (C5C9)-циклоалкінілу або фенілу, причому основне кільце конденсоване, переважно бензоконденсоване з карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно 5- або 6 8 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 членним кільцем, що містить 0 або від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та причому основне кільце або поліциклічна система є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, карбокси, (C 1-C6)-алкіл, (C1C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, (C1-C6)-алкокси, (C2-C6)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси, (C1-C6)галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C2-C6)-алкенілтіо, (C2-C6)алкінілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкокси, [(C1-C8)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)галоалкокси]карбоніл та оксо, або 1 R означає насичений, частково ненасичений або гетероароматичний гетероциклільний залишок, що містить від 3 до 9 кільцевих атомів, переважно 5 або 6 кільцевих атомів та від 1 до 4 гетероатомів, переважно від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та необов'язково також конденсований, переважно бензоконденсований з карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно 5- або 6-членним кільцем, що містить 0 або від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та незаміщений або заміщений одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, карбокси, (C 1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, (C1-C6)-алкокси, (C2-C6)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C2-C6)-алкенілтіо, (C2-C6)-алкінілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкокси, [(C1-C8)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл та оксо, у кільці або поліциклічній системі. Крім того перевагу надають також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, (C1-C18)-алкіл, (C2-C18)-алкеніл, (C2-C18)-алкініл, (C3-C9)-циклоалкіл, (C5-C9)циклоалкеніл, (C5-C9)-циклоалкініл або феніл, причому кожен з 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, а також карбокси, (C 1-C8)алкіл, (C1-C8)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-галоалкеніл, (C2C8)-алкініл, (C2-C8)-галоалкініл, останні 7 залишків лише у випадку циклічних основних залишків, (C1-C8)-алкокси, (C2-C8)-алкенілокси, (C2-C8)-алкінілокси, (C1-C8)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1* ** C4)-алкокси, (C1-C8)-алкілтіо, (C2-C8)-алкенілтіо, (C2-C8)-алкінілтіо, залишки формул -NR R , -CO* ** * ** NR R та -O-CO-NR R , * ** причому кожен із залишків R і R у 3 останніх формулах незалежно один від одного означає H, (C1-C8)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-алкініл, бензил, заміщений бензил, феніл або заміщений феніл, або разом з атомом N означають 3-8-членний гетероцикл, який окрім атома N може містити один або два інших гетероциклічних атоми з групи N, O і S та який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкіл і (C1-C4)галоалкіл, та [(C1-C8)-алкокси]карбоніл, [(C1-C8)-алкокси]тіокарбоніл, [(C2-C8)-алкенілокси]карбоніл, [(C2C8)-алкінілокси]карбоніл, [(C1-C8)-алкілтіо]карбоніл, [(C2-C8)-алкенілтіо]карбоніл, [(C2-C8)алкінілтіо]карбоніл, (C1-C8)-алканоїл, [(C2-C8)-алкеніл]карбоніл, [(C2-C8)-алкініл]карбоніл, (C1-C4)алкіліміно, (C1-C4)-алкоксііміно, [(C1-C8)-алкіл]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкеніл]карбоніламіно, [(C2C8)-алкініл]карбоніламіно, [(C1-C8)-алкокси]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкенілокси]карбоніламіно, [(C2-C8)-алкінілокси]карбоніламіно, [(C1-C8)-алкіламіно]карбоніламіно, [(C1-C6)алкіл]карбонілокси, [(C2-C6)-алкеніл]карбонілокси, [(C2-C6)-алкініл]карбонілокси, [(C1-C8)алкокси]карбонілокси, [(C2-C8)-алкенілокси]карбонілокси, [(C2-C8)-алкінілокси]карбонілокси, (C1C8)-алкілсульфініл та (C1-C8)-алкілсульфоніл, причому кожен з 27 залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, NO2, (C1-C4)-алкокси та необов'язково заміщений феніл, та феніл, феніл-(C1-C6)-алкокси, феніл-[(C1-C6)-алкокси]карбоніл, фенокси, феноксі-(C1-C6)алкокси, феноксі-[(C1-C6)-алкокси]карбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбонілокси, феноксикарбонілокси, феніл-[(C1-C6)-алкокси]карбонілокси, фенілкарбоніламіно, феніл-[(C1-C6)алкіл]карбоніламіно, феніл-[(C1-C6)-алкіл]карбонілокси, (C3-C7)-циклоалкіл та (C3C7)циклоалкокси, а також (C3-C6)-циклоалкоксикарбоніл, (C3-C6)-циклоалкілкарбонілокси, (C3C6)-циклоалкоксикарбонілокси, (C 3-C6)-циклоалкіл-[(C1-C6)-алкіл]карбонілокси та (C3-C6)циклоалкіл-[(C1-C6)-алкокси]карбонілокси, причому кожен з 20 останніх залишків у кільці є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро, та залишки формул -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C6)-алкокси, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, O-NR'2, -CH(OR')2 та -O- (CH2)m-CH(OR')2, 9 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 в яких кожен із залишків R' незалежно один від одного означає H, (C 1-C4)-алкіл або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро або у двох сусідніх положеннях заміщений (C2-C6)-алкіленовим містком, а m означає ціле число від 0 до 6, та залишки формули R'O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-алкокси, в якій кожен із залишків R" незалежно один від одного означає H або (C 1-C4)-алкіл або разом означають (C1-C6)-алкіленову групу, а R''' означає H або (C1-C4)-алкіл, 1 1 а також залишки формули Het , причому Het відповідно незалежно один від одного означає насичений, частково ненасичений або гетероароматичний гетероциклільний залишок, що містить 5 або 6 кільцевих атомів, причому відповідний гетероциклічний залишок містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та необов'язково також конденсований, переважно бензоконденсований із карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно 5- або 6членним кільцем, що містить 0 або від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-галоалкокси у кільці або у поліциклічний системі. Крім того перевагу надають також сполукам (I) або їх солям та їх застосуванню, в яких 1 R означає H, (C1-C12)-алкіл, (C2-C12)-алкеніл, (C2-C12)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C5-C6)циклоалкеніл, (C5-C6)-циклоалкініл або феніл, причому кожен з 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галоалкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, останні 7 залишків лише у випадку циклічних основних залишків, (C 1-C6)алкокси, (C2-C6)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)* ** алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C2-C6)-алкенілтіо, (C2-C6)-алкінілтіо, залишки формули -NR R , -CO* ** * ** NR R та -O-CO-NR R , * ** причому кожен із залишків R і R в 3 останніх формулах незалежно один від одного означає H, (C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, бензил, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)галоалкіл та (C1-C4)-алкокси, або разом з атомом N означають піперидиновий, піперазиновий, піролідиновий, піразолідиновий, піперазолідиновий або морфоліновий залишок, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-алкіл]карбоніламіно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніламіно, [(C1-C4)-алкіламіно]карбоніламіно, [(C1-C4)-алкіл]карбонілокси, [(C1-C4)-алкокси]карбонілокси та (C1-C4)-алкілсульфоніл, причому кожен з 7 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, NO 2, (C1-C4)-алкокси та феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро, та феніл, феніл-(C1-C4)-алкокси, феніл-[(C1-C4)-алкокси]карбоніл, фенокси, феноксі-(C1-C4)алкокси, феноксі-[(C1-C4)-алкокси]карбоніл, феноксикарбоніл, фенілкарбонілокси, фенілкарбоніламіно, феніл-[(C1-C4)-алкіл]карбоніламіно, феніл-[(C1-C4)-алкіл]карбонілокси, (C3C6)-циклоалкіл та (C3-C6)-циклоалкокси, причому кожен з 13 останніх залишків у кільці є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро, та залишки формул -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 та -O- (CH2)mCH(OR')2, в яких кожен із залишків R' незалежно один від одного означає H, (C 1-C4)-алкіл або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-галоалкокси та нітро, або у двох сусідніх положеннях заміщений (C2-C6)-алкіленовим містком, а m означає ціле число від 0 до 6, та залишки формули R'O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-алкокси, в якій кожен із залишків R" незалежно один від одного означає H або (C 1-C4)-алкіл або разом означають (C1-C4)-алкіленову групу, а R''' означає H або (C1-C2)-алкіл. Крім того перевагу надають також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл або (C3-C6)-циклоалкіл, причому кожен із 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома 10 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C6)-алкіл, останій є замісником лише у випадку циклічних основних залишків, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщенимабо заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C 1C4)алкіл, та феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси та (C1-C4)-галоалкіл. Особливу перевагу при цьому надають сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, (C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, циклопропіл, циклобутил, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і (C1-C4)-алкіл, та феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1C4)-алкокси та (C1-C4)-галоалкіл. Крім того переважно 1 R означає також поліциклічний залишок на основі (C3-C9)-циклоалкілу, (C5-C9)циклоалкенілу, (C5-C9)-циклоалкінілу або фенілу, причому основний залишок конденсований, переважно бензоконденсований із карбоциклічним або гетероциклічним кільцем, переважно 5або 6-членним кільцем, що містить 0 або від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, та причому основне кільце або поліциклічна система є незаміщеними або заміщеними одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, нітро, (C 1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкокси, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл та [(C1-C4)-галоалкокси]карбоніл. Перевагу надають також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає насичений, частково ненасичений або гетероароматичний гетероциклільний залишок, що містить від 3 до 9 кільцевих атомів, переважно 5 або 6 кільцевих атомів і від 1 до 4 гетероатомів, переважно від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, тіо, нітро, гідрокси, (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)галоалкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галоалкініл, (C1-C6)-алкокси, (C2-C6)-алкенілокси, (C2-C6)алкінілокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C2-C6)алкенілтіо, (C2-C6)-алкінілтіо, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкокси, [(C1-C8)алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл та оксо. Перевагу надають також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 a b c a b c d a b R означає залишок формули SiR R R , -NR R або -N=CR R , переважно формули -NR R c d або -N=CR R , a b c d причому у 5 останніх формулах кожен із залишків R , R , R і R незалежно один від одного означає водень, (C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, бензил, заміщений бензил, феніл a b або заміщений феніл або R і R разом з атомом N означають 3-8-членний гетероцикл, який окрім атома N може містити один або два інших гетероциклічних атоми з групи N, O і S та який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкіл і c d (C1-C4)-галоалкіл, або R і R разом з атомом C означають 3-8-членний карбоциклічний залишок або гетероциклічний залишок, який може містити від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, причому карбоциклічний або гетероциклічний залишок є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл. Особливу перевагу надають також сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R H, метил, етил, н-пропіл, iзопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, аліл, пропаргіл (проп-2-ін-1-іл), бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 2-хлорпроп-2-ен-1-іл, 3-фенілпроп-2-ін-1іл, 3,3-дихлорпроп-2-ен-1-іл, 3,3-дихлор-2-фторпроп-2-ен-1-іл, метилпроп-2-ін-1-іл, 2-метилпроп2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 4-хлорбут-2-ин-1-іл, 3метилбут-2-ен-1-іл, 3-метилбут-1-ен-1-іл, 1- (2E)-1-метилбут-2-ен-1-іл, (E)-пент-3-ен-2-іл або (Z)пент-3-ен-2-іл, феніл, 2-карбоксифеніл, 2-хлорфеніл, 3-хлорфеніл, 4-хлорфеніл, 2-фторфеніл, 3фторфеніл, 4-фторфеніл, 3-метоксифеніл, 4-метоксифеніл, 2-метоксифеніл, 3-метоксифеніл, 4метоксифеніл, бензил, 2-фенілетил, 1-фенілетил, (4-хлорфеніл)метил [тобто = CH2(4-Cl-Ph)], (4фторфеніл)метил [тобто = CH2(4-F-Ph)], (4-метоксифеніл)метил [тобто = CH2(4-OMe-Ph)], 2метоксиетил, 2,2,2-трифторетил, 1,1,1-трифторпроп-2-іл, 2,2-дифторетил, 1,3-дифторпроп-2-іл, 2,3-диметоксипропіл, 2,3-диметоксипроп-2-іл, 2,2-диметоксиет-2-ил, 2-(2,2,2трифторетокси)етил, 2-фторетил, 2-хлоретил, 2-брометил, 2-йодетил, 2,2,3,3,3 11 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 пентафторпропіл, 1-гідроксипроп-2-іл, 2-гідроксипроп-2-іл, 2-гідроксі-проп-1-іл, 3-гідроксипропіл, 3-гідроксипроп-2-іл, (2-метоксиетокси)метил; 2-(2-метоксиетокси)етил; (2-етоксиетокси)метил; 2-(2етоксиетокси)етил, (ацетокси)метил, (пропаноїлокси)метил, (2-метилпропаноїлокси)метил, (2,2диметилпропаноїлокси)метил, 1-(ацетокси)етил, 2-(ацетокси)етил, 2-(пропаноїлокси)етил, 1(пропаноїлокси)етил, 1-(2-метилпропаноїлокси)ет-1-ил, 2-(2-метилпропаноїлокси)ет-1-ил, 2-(2,2диметилпропаноїлокси)етил [тобто 1-(трет-бутилкарбонілокси)етил], 2-(2,2диметилпропаноїлокси)етил; 1-(2,2-диметилпропаноїлокси)-2-метилпроп-1-іл, 1-(трет-бутилкарбонілокси)-2-метилпроп-1іл, (метоксикарбоніл)метил, (етоксикарбоніл)метил, (н-пропоксикарбоніл)метил, (ізопропоксикарбоніл)метил, (н-бутоксикарбоніл)метил, (втор-бутоксикарбоніл)метил, (ізобутоксикарбоніл)метил, (трет-бутоксикарбоніл)метил, 1-(метоксикарбоніл)етил, 2(метоксикарбоніл)етил, 1-(етоксикарбоніл)етил, 2-(етоксикарбоніл)етил, 1-(нпропоксикарбоніл)етил, 2-(н-пропоксикарбоніл)етил, 1-(ізопропоксикарбоніл)етил, 2(ізопропоксикарбоніл)етил, 1-(н-бутоксикарбоніл)етил, 2-(н-бутоксикарбоніл)етил, 1-(вторбутоксикарбоніл)етил, 2-(втор-бутоксикарбоніл)етил, 1-(ізобутоксикарбоніл)етил, 2(ізобутоксикарбоніл)етил, 1-(трет-бутоксикарбоніл)етил, 2-(трет-бутоксикарбоніл)етил, (метоксикарбонілокси)метил, (етоксикарбонілокси)метил, (н-пропоксикарбонілокси)метил, (ізопропоксикарбонілокси)метил, (н-бутоксикарбонілокси)-метил, (вторбутоксикарбонілокси)метил, (ізобутоксикарбонілокси)метил, (трет-бутоксикарбонілокси)метил, 1-(метоксикарбонілокси)етил, 2-(метоксикарбонілокси)етил, 1-(етоксикарбонілокси)етил, 2(етоксикарбонілокси)етил, 1-(н-пропоксикарбонілокси)етил, 2-(н-пропоксикарбонілокси)етил, 1(ізопропоксикарбонілокси)етил, 2-(ізо-пропоксикарбонілокси)етил, 1-(нбутоксикарбонілокси)етил, 2-(н-бутоксикарбонілокси)етил, 1-(втор-бутоксикарбонілокси)етил, 2(втор-бутоксикарбонілокси)етил, 1-(ізобутоксикарбонілокси)-етил, 2(ізобутоксикарбонілокси)етил, 1-(трет-бутоксикарбонілокси)етил, 2-(третбутоксикарбонілокси)етил, (циклогексоксикарбонілокси)метил, 1-(циклогексоксикарбонілокси)ет-1-ил, 2-(циклогексоксикарбонілокси)ет-1-ил, (ацетил)метил, 1-(ацетил)етил, 2-(ацетил)етил, 1-(ацетил)пропіл, 2-(ацетил)-пропіл, 3(ацетил)пропіл, (пропаноїл)метил, 1-(пропаноїл)етил, 2-(пропаноїл)етил, 1-(пропаноїл)пропіл, 2(пропаноїл)пропіл, 3-(пропаноїл)пропіл, 1-(пропаноїл)-2-метил-пропіл, 2-(етиліденаміноокси)етил, 2-(проп-2-іліденаміноокси)етил, 2-(бут-2-иліденаміно-окси)етил, 2-(пент-3-иліденаміноокси)етил, (N,N-диметиламіно)метил, 2-(N,N-диметиламіно)ет-1-ил, 1-(N,N-диметиламіно)ет-1-ил, 2(N,N-діетиламіно)ет-1-ил, 1-(N,N-діетиламіно)ет-1-ил, (N,N-діетиламіно)метил, (N,N-диметиламінокарбоніл)метил, 1-(N,N-диметиламінокарбоніл)етил, 2-(N,Nдиметиламінокарбоніл)етил, (N,N-діетиламінокарбоніл)метил, 1-(N,N-діетиламінокарбоніл)етил, 2-(N,N-діетиламінокарбоніл)етил, 1-(диметиламіно)проп-2-іл [тобто 2-(диметиламіно)-1-метилетил], 1-(діетиламіно)-проп-2-іл, триметилсилілметил, 1-(триметилсиліл)етил, 2-(триметилсиліл)етил, триетилсиліл-метил, 1(триетилсиліл)етил, 2-(триетилсиліл)етил, циклопропіл, циклопропілметил, 1-циклопропілетил, 2-циклопропілетил, (1-метилциклопропіл)метил, 1-(1-метилциклопропіл)етил, 2-(1-метилциклопропіл)етил, (2,2дихлорциклопропіл)метил, 1-(2,2-дихлорциклопропіл)етил, 2-(2,2-дихлорциклопропіл)-етил, (2,2-диметилциклопропіл)метил, 1-(2,2-диметилциклопропіл)етил, 2-(2,2-диметилциклопропіл)етил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил або пірид-2-ил, пірид-3-ил, пірид-4-ил, 2-хлорпірид-3-ил, 3-хлорпірид-2-ил, тієн-2-іл, тієн-3-іл, 2-хлортієн-3-іл, 3-хлортієн-2-іл, 4-хлортієн-2-іл, (1-етил-5-метил-1H-піразол-4-іл)метил, 1-(1-етил-5-метил-1H-піразол-4-іл)етил, 2-(1-етил-5метил-1H-піразол-4-іл)етил, (1-етил-3-метил-1H-піразол-4-іл)метил, 1-(1-етил-3-метил-1H-піразол-4-іл)етил, 2-(1-етил-3метил-1H-піразол-4-іл)етил, тетрагідрофуран-2-іл, тетрагідрофуран-3-іл, тетрагідрофуран-2-ілметил, тетрагідрофуран-3ілметил, (5-метил-2-оксо-1,3-діоксол-4-іл)метил; оксетан-3-іл, (оксетан-3-іл)метил, (оксетан-2-іл)метил, (1,3-діоксолан-2-іл)метил, (1,3діоксолан-4-іл)метил, 5-метил-2-оксо-1,3-діоксолан-4-іл)метил, (морфолін-4-іл)метил; 1(морфолін-4-іл)етил, 2-(морфолін-4-іл)етил, 2,3-дигідро-1H-інден-2-іл, дигідро-1H-інден-3-іл, дигідро-1H-інден-4-іл, дигідро-1H-інден-5-іл, 12 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1H-інден-2-іл, 1H-інден-3-іл, 1H-інден-4-іл, 1H-інден-5-іл, 1H-інден-6-іл або 1H-інден-7-іл. Найбільшу перевагу при цьому надають сполукам (I) або їх солям, в яких 1 R означає H, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, феніл, бензил, (4-хлорфеніл)метил [тобто = CH2(4-Cl-Ph)], (4-фторфеніл)метил [тобто = CH2(4-F-Ph)], (4-метоксифеніл)метил [тобто = CH2(4OMe-Ph)], 2-метоксиетил, тетрагідрофуран-2-ілметил, 2-(диметил-аміно)етил, оксетан-3-іл, (3метилоксетан-3-іл)метил, 2,2,2-трифторетил, 2,2-дифторетил, 2-фторетил, 2,2,3,3,3пентафторпропіл, циклопропілметил, 1-циклопропілтил, (1-метил-циклопропіл)метил, (2,2дихлорциклопропіл)метил, (2,2-диметилциклопропіл)метил, аліл, пропаргіл (проп-2-ін-1-іл), 2хлорпроп-2-ен-1-іл, 3-фенілпроп-2-ін-1-іл, 3,3-дихлорпроп-2-ен-1-іл, 3,3-дихлор-2-фторпроп-2ен-1-іл, метилпроп-2-ін-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 4-хлорбут-2-ин-1-іл, 3-метилбут-2-ен-1-іл, 3-метилбут-1-ен-1-іл, 1- (2E)-1метилбут-2-ен-1-іл, (E)-пент-3-ен-2-іл або (Z)-пент-3-ен-2-іл, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил або (1-етил-5-метил-1H-піразол-4-іл)метил. Перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 2 R означає водень, галоген або (C1-C4)-алкіл, який є незаміщенимабо заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор або хлор, переважно водень або (C1-C4)-алкіл, зокрема водень, метил або етил, особливо водень або метил. Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 3 R означає водень, галоген або (C1-C4)-алкіл, який є незаміщенимабо заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор або хлор, переважно водень або (C1-C4)-алкіл, зокрема водень або метил, особливо водень. 2 3 Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких R і R разом з атомом C, до якого вони приєднані, означають (C3-C6)-циклоалкіл або (C5-C6)-циклоалкеніл, переважно (C3-C6)-циклоалкіл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і (C 1-C4)-алкіл. 2 3 При цьому R і R разом з атомом C, до якого вони приєднані, означають переважно циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил, зокрема циклопропіл, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і метил, переважно фтор, хлор і метил. Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 4 R означає водень, галоген, ціано, (C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл або (C2-C4)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і гідрокси, переважно є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор і хлор, або (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і (C1-C4)алкіл, або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, нітро, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл і [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, або (C1-C4) алканоїл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор і хлор, ціано, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси і (C1-C2)-алкоксі-(C1-C2)-алкокси, переважно форміл, або [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор і хлор, або [(C3-C6)-циклоалкокси]карбоніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген і (C1-C4)алкіл. Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 4 R означає водень, галоген, такий як фтор або хлор, ціано, (C1-C4)-алкіл, який необов'язково заміщений гідрокси [= (C1-C4)-гідроксиалкіл], (C1-C4)-галоалкіл, циклопропіл або циклобутил, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор і хлор, та (C1-C4)-алкіл, або феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або (C1-C4)-алканоїл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор і хлор, переважно форміл, або [(C1-C4)-алкокси]карбоніл або [(C1-C4)-галоалкокси]карбоніл, переважно 4 R означає водень, галоген, такий як фтор або хлор, ціано, метил, етил, н-пропіл, iзопропіл, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2F, CHF2,CF3 або форміл. 13 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Крім того перевагу надають вказаним переважним або відповідно особливо переважним 4 4 сполукам (I) або їх солям, в яких R означає ціано або в яких R має одне із наведених значень, відмінних від ціано або формілу. 4 4 Крім того переважно R означає один із залишків, зазначених для R та відмінних від водню. 4 Крім того переважно R означає водень. Перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 5 R означає феніл, який є незаміщеним або перважно заміщеним та, включаючи замісники, містить від 6 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 6 до 20 атомів вуглецю, або 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S і є незаміщеним або заміщеним та, включаючи замісники, містить від 1 до 24 атомів вуглецю, зокрема від 1 до 20 атомів вуглецю. Крім того переважно 5 R означає фенільний залишок або 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, причому фенільний залишок або гетероциклічний залишок є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає такі залишки, як: (a) галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано та карбамоїл, (b) (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкенілокси та (C1C6)-алкінілокси, причому кожен з 6 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)алкілтіо, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, гідрокси, карбокси, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]амінокарбоніл та ціано, (c) (C1-C6)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)алканоїл, (C1-C6)-галоалканоїл, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]амінокарбоніл, моно- і ді-[(C1-C6)ацил]аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)-ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)алкілсульфініл, (C1-C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкілсульфоніл, (C1-C6)-алкілсульфінілокси, (C1-C6)-галоалкілсульфінілокси, (C1-C6)-алкілсульфонілокси, (C1-C6)галоалкілсульфонілокси, (C1-C6)-алкілсульфато, (C1-C6)-галоалкілсульфато та (d) (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо. Крім того переважно 5 R означає також феніл, який є незаміщеним або перважно заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає такі залишки, як (a) галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано та карбамоїл, (b) (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл та (C1-C6)-алкокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, гідрокси, карбокси, [(C1C4)-алкокси]карбоніл та ціано, (c) (C1-C6)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)алканоїл, (C1-C6)-галоалканоїл, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]амінокарбоніл, моно- і ді-[(C1-C6)ацил]аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)-ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)алкілсульфініл, (C1-C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкілсульфоніл, (C1-C6)-алкілсульфінілокси, (C1-C6)-алкілсульфонілокси та (C1-C6)-галоалкілсульфонілокси та (d) (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або 14 UA 101036 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R означає 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає такі залишки, як: (a) галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано та карбамоїл, (b) (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл та (C1-C6)-алкокси, причому кожен із 6 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, моно- і ді-[(C1-C4)алкіл]аміно, гідрокси, карбокси, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл та ціано, (c) (C1-C6)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)алканоїл, (C1-C6)-галоалканоїл, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]амінокарбоніл, моно- і ді-[(C1-C6)ацил]аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)-ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)алкілсульфініл, (C1-C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкілсульфоніл, (C1-C6)-алкілсульфінілокси, (C1-C6)-алкілсульфонілокси та (C1-C6)-галоалкілсульфонілокси та (d) (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо. Крім того перевагу надають також застосуванню сполук формули (I) або їх солей, в яких 5 R означає феніл, який є незаміщеним або переважно заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, карбамоїл, (C 1-C6)-алкіл, (C2-C4)алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкілтіо-(C1-C4)алкіл, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно-(C1-C4)-алкіл, гідроксі-(C1-C4)-алкіл, карбокси-(C1-C4)-алкіл, ціано-(C1-C4)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, який також необов'язково може бути галогенованим [= (C 1C6)-галоалкокси], (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1C6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)-алканоїл, (C1-C6)-галоалканоїл, моноі ді-[(C1-C4)алкіл]амінокарбоніл, моно- і ді-[(C1-C6)-ацил]аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкіл-сульфоніл, (C1-C4)-алкілсульфонілокси, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C1-C4)-алкіл, або 5 R означає 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, карбамоїл, (C 1-C6)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)алкініл, (C1-C6)-галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкілтіо-(C1-C4)-алкіл, моно- і ді[(C1-C4)-алкіл]аміно-(C1-C4)-алкіл, гідроксі-(C1-C4)-алкіл, карбокси-(C1-C4)-алкіл, ціано-(C1-C4)алкіл, (C1-C6)-алкокси, який також необов'язково може бути галогенованим [= (C 1-C6)галоалкокси], (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C6)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)галоалкокси]карбоніл, (C1-C6)-алканоїл, (C1-C6)-галоалканоїл, моноі ді-[(C1-C4)алкіл]амінокарбоніл, моно- і ді-[(C1-C6)-ацил]аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, N-[(C1-C6)ацил]-N-[(C1-C6)-алкіл]аміно, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-галоалкілсульфініл, (C1-C6)алкілсульфоніл, (C1-C6)-галоалкілсульфоніл, (C1-C4)-алкілсульфонілокси, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C1-C4)-алкіл. 15 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 5 R означає феніл, який є незаміщеним або переважно заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, нітро, карбокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкілтіо-(C1-C4)-алкіл, гідроксі-(C1-C4)-алкіл, (C1C4)-алкокси, який також необов'язково може бути галогенованим [= (C1-C4)-галоалкокси], (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-6)-галоалкокси]карбоніл, (C1-C4)-алкілсульфініл, (C1-C4)-галоалкілсульфініл, (C1-C4)-алкілсульфоніл, (C1-C4)галоалкілсульфоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкілокси, феніл та фенокси, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C1-C4)-алкіл, або 5 R означає 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, карбокси, ціано, аміно, (C1-C4)-алкіл, (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1-C4)галоалкіл, (C1-C4)-алкоксі-(C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкілтіо-(C1-C4)-алкіл, гідроксі-(C1-C4)-алкіл, (C1C4)-алкокси, який також необов'язково може бути галогенованим [= (C 1-C4)-галоалкокси], (C1-C4)алкоксі-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, [(C1-C6)-алкокси]карбоніл, [(C1-C6)галоалкокси]карбоніл, (C1-C4)-алкілсульфініл, (C1-C4)-галоалкілсульфініл, (C1-C4)алкілсульфоніл, (C1-C4)-галоалкілсульфоніл, (C1-C4)-алкілсульфонілокси, моно- і ді-[(C1-C4)алкіл]аміно, феніл та (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, та причому два сусідні замісники можуть утворювати приконденсоване 5- або 6-членне кільце, яке є карбоциклічним або може містити ще від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген та (C1-C4)-алкіл. Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 5 R означає феніл, який є незаміщеним або переважно заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси і (C1-C4)-алкілтіо, та необов'язково бензоконденсованим, або 5 R означає 5- або 6-членний гетероароматичний залишок, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O і S, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси і (C1-C4)-алкілтіо, а також (C2C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, феніл, аміно, моно- і ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно та (C1-C4)-алкілсульфонілокси, та необов'язково бензоконденсованим або бензоанельованим. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких 5 R означає феніл, який є незаміщеним або переважно заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, такий як фтор, хлор, бром і йод, ціано, метил, етил, нпропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, метокси і етокси, та необов'язково бензоконденсованим, переважно 5 R означає феніл, 2-фторфеніл, 2-хлорфеніл, 2-бромфеніл, 2-йодфеніл, 2-метилфеніл, 4(трет-бутил)феніл, 2-трифторметилфеніл, 2-метоксифеніл або 2-ціанофеніл, або 2-нітрофеніл, 4-нітрофеніл, 3-фторфеніл, 3-хлорфеніл, 3-бромфеніл, 3-йодфеніл, 3-метилфеніл, 3трифторметилфеніл, 3-метоксифеніл, 4-карбоксифеніл, 4-фторфеніл, 4-хлорфеніл, 4бромфеніл, 4-йодфеніл, 4-метилфеніл, 4-трифторметил-феніл, 4-метоксифеніл, 2,3дихлорфеніл, 2,3-диметилфеніл, 2,4-дихлорфеніл, 2,4-диметилфеніл, 2,5-дихлорфеніл, 2,5диметилфеніл, 2,6-дихлорфеніл, або 2,4-дифторфеніл, 2,6-диметилфеніл, 3,4-дихлорфеніл, або 3,4-дифторфеніл, 3,4-диметилфеніл, 3,5-дихлорфеніл, 3,5-диметилфеніл, 2-хлор-3-метилфеніл, 2-хлор-4-метилфеніл, 2-хлор-5-метилфеніл, 2-хлор-6-метилфеніл, 3-хлор-4-метилфеніл, 3-хлор5-метилфеніл, 3-хлор-2-метилфеніл, 4-хлор-2-метилфеніл, 4-хлор-3-метилфеніл або 5-хлор-2метилфеніл, 4-фенілфеніл, 3-трифторметил-4-хлорфеніл, 4-феноксифеніл, 4карбоксиметилфеніл, 4-ацетилфеніл (= 4-метилкарбонілфеніл) або 1,3-бензодіоксол-5-іл. Крім того первагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 16 UA 101036 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R означає 2-піридил, 3-піридил, 4-піридил, 2-тієніл, 3-тієніл, 2-фурил, 3-фурил, 2-піроліл, 3піроліл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл, 3-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2-піразиніл, 3піразиніл, 2-імідазолініл, 4-імідазолініл, 1-піразоліл, 3-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 1,3,5триазин-2-іл, 1,2,4-триазин-3-іл, 1,2,4-триазин-5-іл, 2-тіазоліл, 1,3-бензотіазол-2-іл, 4-тіазоліл, 5тіазоліл, 3-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл, 5-ізотіазоліл, 2-оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 3ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл, 5-ізоксазоліл, тіадіазоліл або триазоліл, або також 3-ізохінолініл, 2хінолініл, 1,3-бензтіазол-2-іл або 1,3-бензоксазол-2-іл, переважно 2-піридил, 3-піридил, 4піридил, 2-піримідиніл, 2-піразиніл, 2-тієніл, 3-тієніл, 2-фурил або 2-тіазоліл, або також 3ізохінолініл або 2-хінолініл, причому кожен із зазначених вище гетероароматичних залишків є незаміщеним або заміщеним, переважно заміщеним вказаним вище переважними залишками, зокрема одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси і (C1-C4)-алкілтіо, а також (C2-C4)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C1C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно та (C1-C4)-алкілсульфонілокси. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких 5 R означає 2-піридил, 3-фторпірид-2-ил, 3-хлорпірид-2-ил, 3-бромпірид-2-ил, 3-метилпірид2-ил, 3-метоксипірид-2-ил, 3-трифторметилпірид-2-ил, 4-фторпірид-2-ил, 4-хлорпірид-2-ил, 4бромпірид-2-ил, 4-метилпірид-2-ил, 4-метоксипірид-2-ил, 4-трифторметилпірид-2-ил, 5фторпірид-2-ил, 5-хлорпірид-2-ил, 5-бромпірид-2-ил, 5-метил-пірид-2-ил, 5-метоксипірид-2-ил, 5-трифторметилпірид-2-ил, 6-фторпірид-2-ил, 6-хлор-пірид-2-ил, 6-бромпірид-2-ил, 6метилпірид-2-ил, 6-метоксипірид-2-ил, 6-трифторметил-пірид-2-ил, 4,6-диметилпіридин-2-іл, 3-піридил, 2-фторпірид-3-ил, 2-хлорпірид-3-ил, 2-бромпірид-3-ил, 2-метилпірид-3-ил, 2метоксипірид-3-ил, 2-трифторметилпірид-3-ил, 4-фторпірид-3-ил, 4-хлорірид-3-ил, 4-бромпірид3-ил, 4-метилпірид-3-ил, 4-метоксипірид-3-ил, 4-трифторметилпірид-3-ил, 5-фторпірид-3-ил, 5хлорпірид-3-ил, 5-бромпірид-3-ил, 5-метилпірид-3-ил, 5-метоксипірид-3-ил, 5трифторметилпірид-3-ил, 6-фторпірид-3-ил, 6-хлорпірид-3-ил, 6-бромпірид-3-ил, 6-метилпірид3-ил, 6-метоксипірид-3-ил, 6-трифторметилпірид-3-ил, 6-гідроксипіридин-3-іл, 4-піридил, 2-фторпірид-4-ил, 2-хлорпірид-4-ил, 2-бромпірид-4-ил, 2-метилпірид-4-ил, 2метоксипірид-4-ил, 2-трифторметилпірид-4-ил, 3-фторпірид-4-ил, 3-хлорпірид-4-ил, 3бромпірид-4-ил, 3-метилпірид-3-ил, 3-метоксипірид-4-ил, 3-трифторметилпірид-4-ил або 5йодпірид-2-ил, 5-диметиламінопірид-2-ил, 5-метиламінопірид-2-ил, 5-метилтіопірид-2-ил, 5метоксипірид-2-ил, 5-дифторметоксипірид-2-ил, 5-гідроксипірид-2-ил, 5-етинілпірид-2-ил, 5циклопропілпірид-2-ил, 5-алілпірид-2-ил, 5-фенілпірид-2-ил, 5-амінопірид-2-ил або 5метилсульфонілоксипірид-2-ил, 2-тієніл, 3-фтортієн-2-іл, 3-хлортієн-2-іл, 3-бромтієн-2-іл, 3-метилтієн-2-іл, 3-метокситієн-2-іл, 3-трифторметилтієн-2-іл, 4-фтортієн-2-іл, 4-хлортієн-2-іл, 4-бромтієн-2-іл, 4-метилтієн-2-іл, 4метокситієн-2-іл, 4-трифторметилтієн-2-іл, 5-фтортієн-2-іл, 5-хлортієн-2-іл, 5-бромтієн-2-іл, 5йод-2-тієніл, 5-метилтієн-2-іл, 5-метокситієн-2-іл, 5-трифторметил-тієн-2-іл або також 5алілпірид-2-ил, 5-етинілпіридин-2-іл, 5-(метилсульфонілокси)-піридин-2-іл або 5метилтіопіридин-2-іл, 3-тієніл, 2-фтортієн-3-іл, 2-хлортієн-3-іл, 2-бромтієн-3-іл, 2-метилтієн-3-іл, 2-метокситієн-3-іл, 2-трифторметилтієн-3-іл, 4-фтортієн-3-іл, 4-хлортієн-3-іл, 4-бромтієн-3-іл, 4-метилтієн-3-іл, 4метокситієн-3-іл, 4-трифторметилтієн-3-іл, 5-фтортієн-3-іл, 5-хлортієн-3-іл, 5-бромтієн-3-іл, 5метилтієн-3-іл, 5-метокситієн-3-іл, 5-трифторметилтієн-3-іл або 2-фурил, 3-фторфур-2-ил, 3-хлорфур-2-ил, 3-бромфур-2-ил, 3-метилфур-2-ил, 3метоксифур-2-ил, 3-трифторметилфур-2-ил, 4-фторфур-2-ил, 4-хлорфур-2-ил, 4-бром-фур-2-ил, 4-метилфур-2-ил, 4-метоксифур-2-ил, 4-трифторметилфур-2-ил, 5-фторфур-2-ил, 5-хлорфур-2ил, 5-бромфур-2-ил, 5-метилфур-2-ил, 5-метоксифур-2-ил або 5-трифторметилфур-2-ил, 2-тіазоліл, 4-Me-тіазол-2-іл, 5-метилтіазол-2-іл, 5-бромтіазол-2-іл, 5-хлортіазол-2-іл, 4,5диметилтіазол-2-іл, 4,5-дихлортіазол-2-іл, 1,3-бензотіазол-2-іл, 7-хлор-1,3-бензотіазол-2-іл або 2-бромтіазол-4-іл, 2-хлор-тіазол-4-іл, 4тіазоліл, 6-хлор-1,3-бензотіазол-2-іл, 7-бром-1,3-бензотіазол-2-іл, 6-бром-1,3-бензотіазол-2-іл, 1,3-бензоксазол-2-іл, 7-хлор-1,3-бензоксазол-2-іл, 6-хлор-1,3-бензоксазол-2-іл, 7-бром-1,3бензоксазол-2-іл, 6-бром-1,3-бензоксазол-2-іл, 2-піразиніл, 5-метилпіразин-2-іл, 1,5-диметилпіразол-3-іл або 1-метилпіразол-3-іл, або також 1-метилпіразол-5-іл, 2-піримідиніл, 5-фторпіримідин-2-іл, 5-хлорпіримідин-2-іл, 5-бромпіримідин-2-іл, або також 5йодпіримідин-2-іл, або 5-метилпіримідин-2-іл, 4,6-диметилпіримідин-2-іл, 3-піридазиніл, 6-метилпіридазин-3-іл, 1,2,4-триазин-3-іл або 6-метил-1,2,4-триазин-3-іл, або також 3-ізохінолініл, або 2-хінолініл, переважно 17 UA 101036 C2 5 5 10 15 20 R означає 2-піридил, 5-фторпірид-2-ил, 5-хлорпірид-2-ил, 5-бромпірид-2-ил, 5-метилпірид2-ил, 5-метоксипірид-2-ил, 5-трифторметилпірид-2-ил, 3-піридил, 6-фторпірид-3-ил, 6хлорпірид-3-ил, 6-бромпірид-3-ил, 6-метилпірид-3-ил, 6-метоксипірид-3-ил або 6трифторметилпірид-3-ил, 4,6-Me2-піридин-2-іл, 2-тієніл, 3-хлортієн-2-іл, 3-метилтієн-2-іл, 4хлортієн-2-іл, 4-метилтієн-2-іл, 5-хлортієн-2-іл, 5-бромтієн-2-іл, 5-йод-2-тієніл, 5-метил-тієн-2-іл 2-тіазоліл, 5-бромтіазол-2-іл, 5-хлортіазол-2-іл, 4,5-диметилтіазол-2-іл, 4,5-дихлортіазол-2-іл, 1,3-бензотіазол-2-іл, 2-піразиніл, 5-метилпіразин-2-іл, 1,5-диметил-піразол-3-іл, 2-піримідиніл, 5бромпіримідин-2-іл, 5-метилпіримідин-2-іл, 4,6-диметил-піримідин-2-іл, 3-піридазиніл або 6метилпіридазин-3-іл, 4-фторпірид-2-ил, 4-хлорпірид-2-ил, 4-бромпірид-2-ил, 4-метилпірид-2-ил або 4-трифторпірид-2-ил або також 3-ізохінолініл або 2-хінолініл. Перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 6 6 6 6 (R )n означає n замісників R , причому R , у випадку якщо n=1, або кожен із замісників R незалежно один від одного, у випадку якщо n більше 1, означає такий залишок, як галоген, ціано, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкілсульфініл, (C1-C4)-галоалкілсульфініл, (C1-C4)-алкілсульфоніл або (C1-C4)-галоалкілсульфоніл, та n означає 0, 1, 2 або 3, переважно 0, 1 або 2. Крім того перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких 6 6 6 6 (R )n означає n замісників R , причому R , у випадку якщо n=1, або кожен із замісників R незалежно один від одного, у випадку якщо n більше 1, означає такий залишок, як галоген, такий як фтор, хлор, бром або йод, метил, етил, трифторметил, метокси, етокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл або етилсульфоніл, та n означає 0, 1, 2 або 3, переважно 0, 1 або 2. Перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає залишок формули (Het-a), (Het-b), (Het-c) або (Het-d) 25 5 6 (R6)n 4 N 1 2 (Het-a) 3 5 N2 (R6)n N 4 3 4 N (R6)n 6 6 (Het-b) (Het-c) 1 6 30 35 40 45 50 N N 1 5 6 1 3 5 N (R6)n 2 N 2 4 3 (Het-d) де (R )n має вказані вище звичайні або відповідно переважні значення. Крім того перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає наведений вище залишок (Het-a), в якому 6 n означає 0 (= число нуль, тобто немає ніяких замісників R , тобто всі вільні зв'язки біля кільця зайняті воднем) або 6 (R )n означає 2-хлор, 2-фтор, 2-ціано, 2-метил, 2-етил, 2-CF3, 2-метокси, 2-етокси, 2метилтіо, 2-метилсульфініл, 2-метилсульфоніл, 4-фтор, 4-хлор, 4-бром, 4-ціано, 4-метил, 4етил, 4-CF3, 4-метокси, 4-етокси, 4-метилтіо, 4-метилсульфініл, 4-метил-сульфоніл, 2,4диметил, 2,4-дифтор, 2,4-дихлор, 4,6-диметил, 4,6-дифтор або 4,6-дихлор, причому індекси біля залишків означають положення залишка біля піримідин-5-ільного залишка, в якому кільцеві атоми азоту знаходяться у положенні 1 та 3 у кільці. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-a), в якому n=0 або 6 (R )n означає 4-фтор, 4-хлор, 4-метил, 4-трифторметил, 4-метокси, 4-метил-сульфоніл, 4метилсульфініл або 4-метилтіо, переважно 4-метил. Крім того перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-b), в якому 6 n означає 0 (= число нуль, тобто немає ніяких замісників R , тобто всі вільні зв'язки біля кільця зайняті воднем) або 6 (R )n означає 4-фтор, 4-хлор, 4-бром, 4-ціано, 4-метил, 4-етил, 4-трифторметил, 4-метокси, 4-етокси, 4-метилтіо, 4-метилсульфініл, 4-метилсульфоніл, 6-хлор, 6-фтор, 6-ціано, 6-метил, 6етил, 6-трифторметил, 6-метокси, 6-етокси, 6-метилтіо, 6-метил-сульфініл, 6-метилсульфоніл, 4,6-диметил, 4,6-дифтор або 4,6-дихлор, причому індекси біля залишків означають положення залишка біля піридазин-3-ільного залишка, в якому кільцеві атоми азоту знаходяться у положенні 1 та 2 у кільці. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких 18 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 Het означає вказаний вище залишок (Het-b), в якому n=0 або 6 (R )n означає 4-фтор, 4-хлор, 4-метил, 4-Trifluroметил, 4-метокси, 4-метил-сульфоніл, 4метилсульфініл або 4-метилтіо, переважно 4-метил. Крім того перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-c), в якому 6 n означає 0 (= число нуль, тобто немає ніяких замісників R , тобто всі вільні зв'язки біля кільця зайняті воднем) або 6 (R )n означає 5-фтор, 5-хлор, 5-бром, 5-ціано, 5-метил, 5-етил, 5-трифторметил, 5-метокси, 5-етокси, 5-метилтіо, 5-метилсульфініл, 5-метилсульфоніл, 3,5-диметил, 3,5-дифтор або 3,5дихлор, причому індекси біля залишків означають положення залишка біля 4-піридазинілу, в якому кільцеві атоми азоту знаходяться у положенні 1 та 2 у кільці. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-c), в якому n=0 або 6 (R )n означає 5-фтор, 5-хлор, 5-метил, 5-трифторметил, 5-метокси, 5-метил-сульфоніл, 5метилсульфініл або 5-метилтіо, переважно 5-метил. Крім того перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-d), в якому 6 n означає 0 (= число нуль, тобто немає ніяких замісників R , тобто всі вільні зв'язки біля кільця зайняті воднем) або 6 (R )n означає 3-хлор, 3-фтор, 3-ціано, 3-метил, 3-етил, 3-CF3, 3-метокси, 3-етокси, 3метилтіо, 3-метилсульфініл, 3-метилсульфоніл, 5-фтор, 5-хлор, 5-бром, 5-ціано, 5-метил, 5етил, 5-CF3, 5-метокси, 5-етокси, 5-метилтіо, 5-метилсульфініл, 5-метил-сульфоніл, 3,5диметил, 3,5-дифтор, 3,5-дихлор, причому індекси біля залишків означають положення залишка біля 6-піразинілу, в якому кільцеві атоми азоту знаходяться у положенні 1 та 4 у кільці. Особливу перевагу при цьому надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-d), в якому n=0 або 6 (R )n означає 5-фтор, 5-хлор, 5-метил, 5-трифторметил, 5-метокси, 5-метил-сульфоніл, 5метилсульфініл або 5-метилтіо, переважно 5-метил. Перевагу надають також сполукам формули (I) або їх солям, в яких Het означає вказаний вище залишок (Het-a), (Het-b), (Het-c) або (Het-d), в якому відповідно n=0. 1 2 Крім того перевагу надають сполукам формули (I) або їх солям, в яких залишки Het, R , R , 3 4 5 6 R , R , R , R та n вибрані із двох або більше вказаних вище переважних значень. Переважними як сполуки формули (I) або їх солі є також сполуки формули (Ia), (Ib), (Ic) або (Id) або їх солі, R 4 R 3 R 2 O R 1 R 4 6 (R6) n R N N 5 5 N N 3 1 2 5 N 2 (R6)n (Ia) 1 O R R N 3 4 4 2 O O N R R 3 N 5 1 6 40 19 (Ib) UA 101036 C2 R R 4 R 3 2 O R 1 R 4 R R 3 2 O R O N R N O 5 N 4 (R6) n 6 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 1N 5 2 N4 (R6)n N 2 N 1 R N (Ic) (Id) 3 2 5 6 3 5 1 3 4 5 6 в яких R , R , R , R , R , R і n мають вказані вище у формулі (I) загальні або переважні значення. Особливу перевагу надають сполукам загальної формули (Ia) або їх солям, в яких 1 2 3 4 5 6 R означає водень, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ia'')] або 1 2 3 4 5 6 R означає метил, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ia''')] або 2 3 1 4 5 6 R і R відповідно означають водень, а R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ia'''')]. Особливу перевагу надають також сполукам загальної формули (Ib) або їх солям, в яких 1 2 3 4 5 6 R означає водень, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ib'')] або 1 2 3 4 5 6 R означає метил, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ib''')] або 2 3 1 4 5 6 R і R відповідно означають водень, а R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ib'''')]. Крім того особливу перевагу надають також сполукам загальної формули (Iс) або їх солям, в яких 1 2 3 4 5 6 R означає водень, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ic'')] або 1 2 3 4 5 6 R означає метил, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ic''')] або 2 3 1 4 5 6 R і R означають відповідно водень, а R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Ic'''')]. Крім того особливу перевагу надають також сполукам загальної формули (Id) або їх солям, в яких 1 2 3 4 5 6 R означає водень, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Id'')] або 1 2 3 4 5 6 R означає метил, а R , R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Id''')] або 2 3 1 4 5 6 R і R відповідно означають водень, а R , R , R , R і n мають вказані у формулі (I) значення [= сполуки формули (Id'''')]. При цьому особливу перевагу надають сполукам формули (I), (Ia), (Ib), (Ic) або (Id) або їх 1 6 солям, в яких один або кілька залишків R -R мають значення, вказані у таблицях. При цьому особливу перевагу надають сполукам формули (I) та їх солям, в яких один або 1 6 кілька залишків R -R мають значення, вказані у таблицях. Відповідні винаходу сполуки формули (I) включають всі ізомери, які можуть утворюватися на основі центрів асиметрії або подвійних зв'язків у молекулі, конфігурація яких окремо не зазначена у формулі або які окремо не зазначені у формулі, та їх суміш, включаючи рацемічні сполуки і суміші, частково збагачені певними стереоізомерами. Винахід включає також всі таутомери, такі як кето-енольні таутомери, та їх суміші і солі, якщо є відповідні функціональні групи. Об'єктом даного винаходу є також способи одержання сполук загальної формули (I) та/або їх солей. Відповідні винаходу сполуки формули (I) альтернативно можуть бути одержані різними способами. 20 UA 101036 C2 5 У наведених нижче способах частково використовують розчинники. У цьому зв'язку "інертні розчинники" означають відповідно розчинники, які у відповідних умовах реакції є інертними, однак не повинні бути інертними в будь-яких умовах реакції. 1 2 3 4 5 6 (a) Для одержання сполук загальної формули (I) або їх солей, в якій Het, R , R , R , R , R , R мають вказані вище у формулі (I) значення, сполуку формули (II), 6 H2N-NH-Het(R )n (II) 6 в якій Het та (R )n мають вказані у формулі (I) значення, піддають взаємодії зі сполукою формули (III), 2 3 R R 1 O R 4 R O O R O 10 15 20 25 30 35 40 (III) 5 1 2 3 4 5 в якій R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, до одержання сполуки формули (I) або її солі. Спосіб (a) є переважним для сполук формули (I) і (II), в яких Het означає групу наведеної вище формули (Het-a) (= піримідин-5-іл), а n не означає 0 або в яких Het означає групу наведеної вище формули (Het-b) (= піразин-3-іл), а n не означає 0, або в яких Het означає групу наведеної вище формули (Het-c) (= піразин-4-іл), або в яких Het означає групу наведеної вище формули (Het-d) (= піридазин-6-іл). Заміщеними 1,3-дикарбонільними сполуками формули (III), які використовують як вихідні сполуки у способі (a) згідно з винаходом для одержання сполук формули (I), є пеерважно такі 1 2 3 4 5 сполуки, в яких залишки R , R , R , R і R мають переважні значення, вказані вище у зв'язку з описом відповідних винаходу сполук формули (I) та визначені як переважні. Заміщені гетероарилгідразини формули (II), які використовують як вихідні сполуки у способі (a) згідно з 6 винаходом для одержання сполук формули (I), також переважно мають такі значення для (R )n, які вже були вказані вище у зв'язку з описом відповідних винаходу сполук формули (I) і 6 визначені як переважні для (R )n та зокрема переважно вказані у зв'язку із залишками Het. Гідразини формули (II) або їх солі як вихідні сполуки є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, Methoden der organischen Chemie (HoubenWeyl, D. Klamann, Ed.) том E16a, частина 1, стор. 421 і наст., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1990 і цитовані там літературні джерела; J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 596; Monatshefte für Chemie 1988, 119, 333; J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1055; J. Heterocyclic Chem. 1989, 26, 475; Heterocycles 1994, 37, 379). Взаємодія сполук формули (II) і (III) може відбуватися без каталізатора або в присутності каталізаторів, наприклад, кислоти як каталізатора, переважно у органічному розчиннику, такому як, наприклад, тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, ацетонітрил, диметилформамід (ДМФА), метанол і етанол, при температурі від 20 °C до температури кипіння розчинника, переважно від 50 °C до 150 °C. Якщо використовують кислотно-адитивні солі формули (II), то їх, як правило, вивільнюють за допомогою основи in situ. Як основи або відповідно основні каталізатори придатними є гідроксиди лужних металів, гідриди лужних металів, карбонати лужних металів, гідрокарбонати лужних металів, алкоголяти лужних металів, гідроксиди лужноземельних металів, гідриди лужноземельних металів, карбонати лужноземельних металів або органічні основи, такі як триетиламін, діізопропілетиламін або 1,8-діазабіцикло-[5.4.0]-ундец-7-ен (DBU). Налогічні способи описані у літературі, наприклад, у WO 2004/037793. 1 (b) У випадку якщо R у формулі (I) означає відмінний від водню залишок, сполуку формули (I'), 2 3 R O R R 4 R (I') O 5 N R N 6 Het(R )n 45 2 3 4 5 6 в якій Het, R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення та 1 R означає залишок, відмінний від залишка R , відмінний від водню, вибраний із групи 1 залишків, визначених вище для R , або означає ангідрид, галогенід кислоти або активований естер сполуки формули (I'), в якій R=H, 21 UA 101036 C2 піддають взаємодії зі сполукою формули (IV), 1 R - OH (IV) 1 в якій R має вказані у формулі (I) значення, до одержання сполуки формули (I), або 1 (c) у випадку якщо R у формулі (I) означає відмінний від водню залишок, сполуку формули 5 (I'') 3 R 4 R R 2 O H (I'') O N 5 R N 6 Het(R )n 2 10 15 20 25 30 35 40 45 50 3 4 5 6 в якій Het, R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, необов'язково після активування кислотної групи піддають взаємодії (естерифікації) зі сполукою формули (IV), 1 R -OH (IV) 1 в якій R має вказані у формулі (I) значення, до одержання сполуки формули (I), або (d) у випадку одержання сполуки формули (I), в якій R=H, або її солі сполуку формули (I') [див. визначення у варіанті (b)] гідролізують до одержання сполуки формули (I) або її солі Вихідні сполуки формули (II), (III) і (IV), як правило, відомі або можуть бути одержані аналогічно відомим способам. Перетворення сполук формули (I') і (IV) можна здійснювати стандартними методами переестерифікації або естерифікації через активовані карбонові кислоти. Перетворення сполук формули (I'') і (IV) можна здійснювати стандартними методами або естерифікації або необов'язково через активовані карбонові кислоти. Одержання сполук формули (I'') зі сполук (I') може відбуватися стандартними методами омилення. e) Сполуки формули (III) можуть бути одержані, наприклад, шляхом взаємодії дикарбонільної сполуки формули (V) 4 5 R - CO -CH2 - CO - R (V) зі сполукою формули (VI) 2 3 1 R R C(Hal)-CO-OR (VI) 1 2 3 4 5 1 причому R , R , R , R і R мають вказані у формулі (III) значення, переважно R означає метил або етил, а Hal означає групу, що відходить, переважно реакційноздатний галоген, такий як атом хлору або зокрема атом брому, або також п-толуолсульфоніл (тозил) або метилсульфоніл (мезил). Відповідні винаходу сполуки формули (I) можуть бути одержані відповідно до зазначених способів a) - e) аналогічно відомим методам, які описані, наприклад, в Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) том E8b, Hetarene III, частина 2, стор. 399-710, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 і цитованих там літературних джерелах, причому особливий інтерес представляє синтез відповідно до Methoden der organischen Chemie (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) том E8b, Hetarene III, частина 2, стор. 420 і наст., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 і цитованих там літературних джерел; Synthesis, 1986, 409; J. Chinese Chem. Soc., 2001, 48, 45 і особливо US 4146721, DE2141124, DOS 1946370 та Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919. f) Сполуки формули (V) можуть бути одержані, наприклад, шляхом взаємодії сполуки формули (VII) 5 7 R - CO-OR (VII) зі сполукою формули (VIII), 4 CH3 - CO - R (VIII) 4 5 7 причому R і R мають вказані у формулі (I) значення, R означає (C1-C6)-алкіл, переважно метил або етил, в присутності придатної органічної основи, такої як, наприклад, метилат натрію або етилат натрію, у придатному розчиннику, наприклад, метанолі, етанолі або переважно тетрагідрофурані, при температурі від -10 до 50 °C, переважно 0 °C та необов'язково в атмосфері інертного газу, наприклад, азоту. Аналогічні реакції взаємодії описані у літературі, наприклад, в Supramolecular Chemistry (2003), 15(7-8), 529-547; J. Am. Chem. Soc. (1951), 73 5614-16; J. of Med. Chem. (1990), 33(7), 1859-65; WO 00/08002. 22 UA 101036 C2 5 10 Альтернативно сполуки формули (V) можуть бути одержані також шляхом взаємодії сполуки формули (IX) 4 7 R - CO- OR (IX) зі сполукою формули (X), 5 CH3 - CO - R (X) в аналогічних умовах, які були описані вище для варіанту f), 4 5 7 причому R і R мають вказані у формулі (I) значення, R означає (C1-C6)-алкіл, переважно метил або етил. Аналогічні реакції взаємодії описані у літературі, наприклад, в J. Am. Chem. Soc. (1950), 72 1352-6. g) Для одержання сполуки загальної формули (I), 2 3 R O R1 R 4 R (I) O 5 N R N 6 Het(R )n 1 15 2 3 O R 4 5 6 в якій Het, R , R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, сполуку загальної формули (XI) вводять, наприклад, у реакцію з похідною бору формули (XII) в присутності придатної солі Cu(I) або Cu(II) та органічної основи, необов'язково у розчиннику, як показано нижче на схемі: R 4 R R 3 2 1 R O O N R N 8 + 5 R B 8 O Salz Cu(I) / Cu (II) сіль (I) 6 Het(R )n H (XI) 20 25 30 35 40 1 2 (XII) 3 4 5 6 8 де Het, R , R , R , R , R , R мають вказані вище у формулі (І) значення, а R означає Н або 8 (C1-C6)-алкіл, переважно метил, або обидва алкільні залишки R циклічно зв'язані один з одним. Взаємодію здійснюють у присутності придатної неорганічної або органічної солі міді (I) або міді (II), переважно CuI, Cu2O, особливо переважно Cu(OAc)2, з понад одним еквівалентом похідної бору (XII), пееважно 1,5-2 еквівалентами. Крім того додають придатну органічну основу, таку як, наприклад, піридин або трет-бутоксид калію та з метою підвищення ефективності трансметалювання джерело аніонів фториду, переважно фторид цезію. Працюють у придатному розчиннику, переважно галогенованому розчиннику, наприклад, трихлорметані або переважно дихлорметан, при температурі від 0 до 40 °C, переважно від 20 до 30 °C, та необов'язково в атмосфері інертного газу, наприклад, азоту, до завершення взаємодії, причому тривалі реакції можуть виявитися частково необхідними. Аналагічні методи індукованого міддю C-N сполучення описані у літературі, наприклад, в Tet. Lett. 1998, 39, 2941; Tet. Lett. 1998, 39, 2933; Tet. Lett. 44 (2003) 3863-3865; J. Comb. Chem. 2004, 6, 385-390; Tet. Lett. 41 (2000) 9053-9057. Аналагічні методи індукованого міддю C-N сполучення в присутності аніонів фториду описані у літературі, наприклад, в Eur. J. Org. Chem. 2007, 1318-1323 та Org. Lett. 2007, 9 (5), 761. Сполуки загальної формули (XI) одержують відомими фахівцям способами, наприклад, 1 2 3 4 5 взаємодією сполуки загальної формули (III), в якій R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, з гідразин(гідратом), як описано, наприклад, в Can. J. Chem. 2001, 79 (2), 183-194. Сполуки загальної формули (XII) відомі фахівцям та частково наявні у продажу або можуть бути одержані відомими фахівцям способами, як, наприклад, описано в a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, том 6, Ed. E. Schaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der organische Chemie), том 13, Organoborverbindungen I-частина 3a, Ed. 23 UA 101036 C2 5 E. Schaumann. 1 2 3 h) Вихідною речовиною для одержання сполуки загальної формули (I), в якій Het, R , R , R , 4 5 6 R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, може бути, наприклад, також сполука 6 загальної формули (XV), одержана взаємодією сполуки формули (XIII), в якій R має вказані вище у формулі (I) значення, з бензофенонгідразоном (XIV) в присутності придатної системи каталізатор/ліганд, в придатній основі та придатному розчиннику. Сполуки загальної формули (XV) разом зі сполукою загальної формули (III) в присутності кислоти, необов'язково у розчиннику утворюють сполуку загальної формули (I), як показано нижче на схемі: 10 LG каталізатор/ліганд Katalysator /Ligand + 6 Het(R )n N N N 6 Base, Lцsemittel основа, розчинник N R N R + 6 30 R O 2 R O O R R 1 2 3 4 R 3 R 2 O кислота Sдure 5 R 1 O N R N 5 6 Het(R )n (III) 1 25 3 4 (XV) 20 (XV) O Het(R )n 15 Het(R )n (XIV) (XIII) N 4 (I) 5 6 При цьому Het, R , R , R , R , R , R мають вказані вище у формулі (I) значення, LG означає групу, що відходить, причому як такі групи можуть бути використані зокрема хлор, бром, йод, фенілсульфонат, тозилат або трифлат. Сполуки формули (XIII) можуть бути разом з бензофенонгідразоном (XIV) в присутності каталізатора та придатної системи каталізатор/ліганд перетворені на сполуки формули (XV). Реакцію здійснюють переважно при використанні паладієвого каталізатора, наприклад, ацетату паладію (II) та фосфінового ліганда, такого як, наприклад, 2,2´-біс(дифенілфосфіно)-1,1´бінафтил (BINAP), 1,1´-дифенілфосфінофероцен (DPPF), 2-ди-трет-бутилфосфінобіфеніл (JohnPhos), 2-дициклогексилфосфіно-2´-диметиламінобіфеніл (DavePhos), 2дициклогексилфосфіно-2´,4´,6´-триізопропілбіфеніл (XPhos), 2-дициклогексилфосфіно-2´метилбіфеніл (MePhos), 4,5-біс(дифенілфосфіно)ксантен (XANTPHOS). Переважним є використання основи, наприклад, трет-бутоксиду натрію. Реакцію здійснюють в атмосфері інертного газу, наприклад, азоту, виключаючи присутність води у придатному розчиннику, наприклад, толуолі. Бензофенонгідразон наявний у продажу. Сполуки формули (XV) можуть бути разом зі сполуками формули (III) безпосередньо перетворені на сполуки формули (I). Реакцію здійснюють в присутності придатної неорганічної або органічної (не)водної кислоти, переважно п-толуолсульфонової кислоти, сірчаної кислоти, особливо переважно соляної кислоти, причому використоують від 1 до 10, особливо переважно 5 еквівалентів кислоти. 24 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 Реакцію здійснюють у придатному розчиннику, наприклад, діетиловому етері, діоксані або переважно тетрагідрофурані, при температурі від 0 до 80 °C, переважно 50 °C, та необов'язково в атмосфері інертного газу, наприклад, азоту. Аналогічні реакції циклізації гідразону з 1,3-дикетоном до піразолу описані у літературих джерелах, наприклад, в WO2001/32627; Angew. Chem. 110 (1998) 2249-2252; Tet. Lett. 43 (2002) 2171-2173; J.Am. Chem. Soc. 1981, 103, 7743-7752; Organic Process Research and Development 2004, 8, 1065-1071; Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; WO2007/064872, US 6489512, WO2006/114213. Сполуки формули (XV) також можуть бути перетворені на сполуки формули (II) відомим фахівцям способом в присутності кислоти, переважно у частково водних умовах. Після цього сполуки формули (II) можуть бути перетворені на сполуки формули (I) описаними вище способами a). Сполуки загальної формули (XIII) відомі фахівцям та частково наявні у продажу або можуть бути одержані відомими фахівцям способами, наприклад, як описано в Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, том 16, Ed. E. Schaumann. Сполуки загальної формули (XV) можуть бути одержані, наприклад, як описано в Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6523-6527; J. Am. Chem. Soc. (2003) 125, 13978-13980; J. Am. Chem. Soc. (2003), 125, 6653-6655; Org. Lett. 3 (9) (2001) 1351; Tet. Lett. 45 (2004) 5935-5937; Tetr. Lett. 43 (2002) 2171-2173; Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37 (15) 2090; WO2001/32627; J. Am. Chem. Soc. (1998) 120, 6621; WO2007/064872; US 6489512; WO2006/114213; US2005/0192294, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653-6655; Org. Lett. 2001, 3 (9), 1351-1354. 1 2 3 4 5 6 i) Для одержання сполуки формули (I), в якій Het, R , R , R , R , R та R мають вказані у 6 формулі (I) значення, сполука загальної формули (XVI), в якій R має вказані у формулі (I) значення, може бути, наприклад, введена у взаємодію з ди-трет-бутил-азо-дикарбоксилатом (DBAD, XVII) в присутності придатної солі міді, в придатному розчиннику до одержання сполуки 6 загальної формули (XVIII), в якій R має вказані у формулі (I) значення. Одержують сполуки 6 формули (II) або їх солі, в яких R має вказані у формулі (I) значення, які відповідно до способу 1 2 3 4 5 6 a) можуть бути перетворені на сполуки формули (I), в якій R , R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, umgesetzt werden können як показано нижче на схемі: O HO B O OH N N (XVII) O O O O N 6 Het(R )n N O 6 O Het(R )n Cu - -сіль Cu Salz (XVI) (XVIII) H H N N R H 4 R 3 R 2 O O N 6 Het(R )n R N 5 R 1 (I) 6 Het(R )n (II) 35 Взаємодію здійснюють, наприклад, в присутності придатної неорганічної солі міді, наприклад, Cu(OAc)2 або Cu(OAc)2.H2O, у придатному розчиннику, наприклад, у спирті, такому як метанол, при температурі від 0 до 40 °C, переважно 20-25 °C, та необов'язково в атмосфері інертного газу, наприклад, азоту. 25 UA 101036 C2 5 10 15 20 Аналогічні реакції з використанням наявного у продажу ди-трет-бутил-(E)-діазен-1,2дикарбоксилату (DTBAD) описані у літературі, наприклад, Org. Lett. (2006) 8 (1), 43-45; J. Org. Chem. 2005, 70, 8631-8634. Сполуки загальної формули (XVI) наявні у продажу та/або можуть бути одержані відомими фахівцям способами, як, наприклад, описано в a) Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, том 6, Ed. E. Schaumann; b) Houben-Weyl (Methoden der organische Chemie), том 13, Organoborverbindungen I-частина 3a, Ed. E. Schaumann. Сполуки загальної формули (XVIII) можуть бути перетворені на сполуки загальної формули (II) відомими фахівцям способами, як, наприклад, описано в J. Med. Chem. 1998, 41, 2858-2871; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1172-1188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781. Сполуки загальної формули (II) або їх солі описаним вище способом а) можуть бути перетворені на сполуки формули (I). 1 2 3 4 5 6 j) Для одержання сполуки загальної формули (I), в якій Het, R , R , R , R , R та R мають 6 вказані у формулі (I) значення, сполука загальної формули (XIX), в якій R має вказані у формулі (I) значення, а LG´ означає придатну групу, причому придатними групами може бути бром та йод, може, наприклад, бути введена у взаємодію з придатним металом або придатним агентом трансметалювання до одержання сполуки формули (XX), які в свою чергу піддають взаємодії з ди-трет-бутил-(E)-діазен-1,2-дикарбоксилатом (DTBAD, XVII) в присутності придатного 6 розчинника до одержання сполуки загальної формули (XVIII), в якій R має вказані у формулі (I) 6 значення. Одержують сполуки формули (II) або їх солі, в яких R має вказані у формулі (I) значення, які відповідно до способу a) можуть бути перетворені на сполуки формули (I), в якій 1 2 3 4 5 6 R , R , R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення, як показано нижче на схемі: O O M LG´ N O O O O (XVII) 6 Het(R )n N N Het(R )n (XX) (XVIII) R R 3 R 2 O R 4 1 O O H H N N O O 6 Het(R )n 6 (XIX) N H O R 5 R 4 R 3 R 2 O R 1 O (III) N 6 R N 5 (I) Het(R )n 6 Het(R )n 25 30 35 (II) Взаємодію до одержання сполуки загальної формули (XX) здійснюють, наприклад, в присутності придатного агенту трансметалювання, наприклад, основи алкіллітію, переважно BuLi, або мателу, переважно Li, Mg або Zn. Утворений таким чином нуклеофіл піддають подальшій взаємодії з ди-трет-бутил-(E)-діазен-1,2-дикарбоксилатом (DTBAD, XVIII) до одержання сполуки загальної формули (XVIII). Аналогічні реакції при використанні наявного у продажу ди-трет-бутил-азо-дикарбоксилату (DBAD) описані у літературних джерелах, наприклад, Tet. Lett. 1987, 28 (42), 4933; Tet. Lett. 39 (1998) 9157-9160. Сполуки загальної формули (XIX) наявні у продажу та/або можуть бути одержані відомим фахівцям способом, описаним, наприклад, в Science of Synthesis, Houben-Weyl (Methods of Molecular Transformations), Category 2, том 16, Ed. E. Schaumann. Сполуки загальної формули (XVIII) можуть бути перетворені на сполуки загальної формули (II) відомим фахівцям способам, який, наприклад, описаний в J. Med. Chem. 1998, 41, 2858 26 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2871; Tetrahedron 44 (17), 5525 (1988); J. Med. Chem. 1996, 39, 1172-1188; J. Org. Chem. 2004, 69, 5778-5781. Сполуки загальної формули (II) або їх солі за допомогою описаних вище способів а) можуть бути перетворені на сполуки формули (I). Вихідні речовини загальної формули (III) можуть бути одержані загалом відомими способами алкілування відповідних 1,3-дикетонів 2-галогенованими похідними оцтової кислоти, наприклад похідними бромоцтової кислоти (див., наприклад, DE-OS 1946370, стор. 13). Використовувані при цьому як вихідні речовини 1,3-дикетони (V) можуть бути одержані описаним вище способом f) або наявні у продажу, або відомі та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, US 4146721, DE2141124, DOS1946370 або J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 4023; Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919; Justus Liebigs Ann. Chem. 1976, 13; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1993, 6, 1067; Heteroatom Chemistry, 1997, 8, 147). Для одержання енантіомерів сполук (I) використовують звичайні методи виділення рацематів (див. посібники стереохімії), наприклад, у комбінації зі способами розділення сумішей діастереомерів, наприклад, фізичними способами, такими як кристалізація, хроматографічні способи, передусім колонковою хроматографією та рідинною хроматографією високого тиску, дистиляція, необов'язково при пониженому тиску, екстрагування та інші способи, суміші енантіомерів можуть бути розділені, як правило, хроматографічним розділенням на хіральних твердих фазах. Для препаративних кількостей або у промисловому масштабі використовують такі способи, як кристалізація діастереомерних солей, які можуть бути одержані зі сполук (I) з оптично активними кислотами та необов'язково у випадку наявності кислотних груп з оптично активними основами. Для виділення рацематів шляхом кристалізації діастереомерних солей як оптично активні кислоти використовують, наприклад, камфорсульфонову, камфорну, бромкамфорсульфонову, хінну, винну, дибензоїлвинну кислоту та інші аналогічні кислоти; як оптично активні основи використовують, наприклад, хінін, цинхонін, хінідин, бруцин, 1-фенілетиламін та інші аналогічні основи. Кристалізацію здійснюють здебільшого у водних або водно-органічних розчинниках, причому діастереомер з більш низькою розчинністю необов'язково після затруювання спочатку осаджують. Після цього один енантіомер сполуки формули (I) вивільняють із осадженої солі або інший - із кристалізату шляхом підкислення або відповідно за допомогою основи. Для одержання кислотно-адитивних солей сполук формули (I) можуть бути використані такі кислоти:галогенводневі кислоти, такі як хлорводнева або бромводнева кислота, а також фосфорна, азотна, сірчана кислота, моно- або біфункціональні карбонові кислоти та гідроксикарбонові кислоти, такі як оцтова, малеїнова, бурштинова, фумарова, винна, лимонна, саліцилова, сорбінова або молочна кислота, а також сульфонові кислоти, такі як п-толуолсульфонова або 1,5-нафталіндисульфонова кислота. Кислотно-адитивні сполуки формули (I) можуть бути одержані звичайними способами солеутворення, наприклад, шляхом розчинення сполуки формули (I) у придатному органічному розчиннику, такому як, наприклад, метанол, ацетон, метиленхлорид або бензол, та додавання кислоти при температурі від 0 до 100 °C та виділеними відомим способом, наприклад, відфільтровуванням, і необов'язково очищені шляхом промивання інертним органічним розчинником. Основно-адитивні солі сполук формули (I) одержують переважно у інертному полярному розчиннику, такому як, наприклад, вода, метанол або ацетон, при температурі від 0 до 100 °C. Придатними основами для одержання солей згідно з винаходом є, наприклад, карбонати лужних металів, такі як карбонат калію, гідроксиди лужних або лужноземельних металів, наприклад, NaOH або KOH, гідриди лужних або лужноземельних металів, наприклад, NaH, алкоголяти лужних або лужноземельних металів, наприклад, метилат натрію або трет-бутилат + калію, або аміак, етаноламін або гідроксид четвертинного амонію формули [NRR'R„„R„„„] OH . Під використовуваними у варіантах способу "інертними розчинниками" розуміють відповідно розчинники, які у відповідних умовах реакції залишаються інертними, однак не повинні бути інертними в будь-яких умовах реакції. Колекції сполук формули (I) та/або їх солей, які можуть бути синтезовані зазначеним вище реакціями, одержують також паралельним методом, причому це може відбуватися в ручному, частково автоматизованому або повністю автоматизованому режимі. При цьому існує можливість автоматизувати, наприклад, процес здійснення реакції, обробку або очищення продуктів або проміжних продуктів. Загалом при цьому розуміють метод, який був описаний, наприклад, D. Tiebes в Combinatorial Chemistry-Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), Verlag Wiley 1999, стор. 1-34. 27 UA 101036 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Для паралельного здійснення реакції та обробки може бути використаний ряд наявних у продажу приладів, наприклад, реакційні блоки Calpyso (Caylpso reaction blocks) фірми Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, США або реакційні станції (reaction stations) фірми Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Англія, або автоматизовані робочі станції MultiPROBE фірми Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, США. Для паралельної очистки сполук загальної формули (I) та їх солей або відповідно проміжних продуктів, що утворюються при одержанні, використовують зокрема хроматографи, наприклад, фірми ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США. Наведені пристрої характеризуються модульним виконанням, при якому окремі робочі стадії є автоматизованими, однак між робочими стадіями необхідно здійснювати ручні операції. Це можна виконувати за допомогою частково або повністю інтегрованих систем автоматизації, в яких відповідні модулі автоматизації обслуговуються, наприклад, роботами. Такі системи автоматизації наявні у продажу, наприклад, як товари фірми Caliper, Hopkinton, MA 01748, США. Окремі або кілька стадій синтезу здійснюють при використанні полімерних реагентів/акцепторних смол. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, наприклад, в ChemFiles, том 4, № 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for SolutionPhase Synthesis (фірми Sigma-Aldrich). Поряд з описаними тут методами одержання сполук загальної формули (I) та їх солей повністю або частково може відбуватися твердофазними методами. З цією метою окремі проміжні стадії або всі проміжні стадії синтезу або один із узгоджених з відповідним способом синтезів відбуваються з використанням синтетичної смоли. Методи твердофазного синтезу докладно описані у спеціальній літературі, наприклад, Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 та Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (видавник Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Застосування методів твердофазного синтезу описано також в ряді відомих з літератури протоколів, які можуть бути ручним або автоматизованим. Реакції можуть бути здійснені, наприклад, за допомогою технології IRORI у мікро реакторах фірми Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, США. Одержання окремих або кількох стадій синтезу як на твердій, так і в рідкій фазі можна здійснювати з використанням мікрохвильових технологій. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, наприклад, у Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (Видавництво C. O. Kappe та A. Stadler),Verlag Wiley, 2005. Згідно з описаними тут способами сполуки формули (І) та їх солі одержують у формі колекцій речовин, які називають бібліотеками. Об'єктом даного винаходу є також бібліотеки, які містять щонайменше дві сполуки формули (I) та/або їх солі. Сполуки формули (І) згідно з винаходом та/або їх солі, які надалі разом називають також "сполуками (І) згідно з винаходом" або коротко "сполуками (І)” проявляють дуже високу гербіцидну активність у боротьбі з широким спектром важливих для сільського господарства одно- та дводольних бур'янів. Активні речовини дуже добре борються також із багатолітніми бур'янами, які важко подолати та які розмножуються кореневищами, частинами кореня або іншими багатолітніми органами. Тому об'єктом даного винаходу є також спосіб боротьби з небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно у культурах рослин, згідно з яким одну або кілька сполук згідно з винаходом наносять на рослини (наприклад, шкідливі рослини, такі як одно- або дводольні бур'яни або небажані культурні рослини), посівний матеріал (наприклад, зерна, насіння або вегетативні органи розмноження, такі як бульби або частини пагонів з бруньками) або площу, на якій рослини ростуть (наприклад, посівну площу). При цьому сполуки згідно з винаходом можуть бути нанесені, наприклад, перед посівом (необов'язково також шляхом введення у грунт), до появи сходів або після появи сходів. Зокрема як приклад наведені деякі представники одно- та дводольних бур'янів, які можна контролювати за допомогою сполук згідно з винаходом, не обмежуючись при цьому певними видами. Однодольні шкідливі рослини родів: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, бромus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Дводольні бур'яни родів: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, 28