Пігментні гранули

Реферат: Представлений винахід стосується пігментних гранул, які основуються на матеріалі-основі, де матеріал-основа покритий одним або більшою кількістю ефектних пігментів пластинчатої форми за допомогою промотору адгезії. Пігментні гранули відповідно до винаходу переважно застосовують для пігментування середовищ нанесення, зокрема фарб, штукатурок, лаків, порошкових покриттів та пластмас, та переважно як розсіюючих та ефектних гранул, наприклад, для декорування шпалер. UA 111727 C2 (12) UA 111727 C2 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Представлений винахід стосується пігментних гранул на матеріалі-основі, покритому одним або більшою кількістю ефектних пігментів пластинчатої форми, а також їх застосування для пігментації середовищ нанесення, а саме, фарб, штукатурок, лаків, порошкових покриттів та пластмас, а також як розсіюючих гранул, наприклад, для декорування шпалер. У випадку несприятливої конфігурації деталей з кутовою або круглою геометрією, площиннопаралельне орієнтування ефектних пігментів пластинчатої форми не завжди є можливим у потрібній кількості. Різні середовища нанесення, такі як, наприклад, порошкові покриття, водорозчинні покриття з перламутровим ефектом або емульсійні фарби для стін, також можуть давати шар товщиною від 100 мкм до > 1 мм. Відносно велика товщина шару передбачає, що не завжди досягається площиннопаралельне орієнтування ефектних пігментів, в результаті чого ефектні пігменти можуть "потонути", а саме покритися зв'язуючою речовиною (спливання). Однорідне площиннопаралельне орієнтування частинок паралельно до поверхні стіни аналогічно знищується при фарбуванні під час нанесення фарби на стіну пензлем або вальцем. Тому, перламутровий ефект може відповідно вирівнюватися тільки не в неповній мірі. Крім того, площинопаралельне орієнтування пігментів не завжди бажане, наприклад, якщо оптичне враження від покриття не призначене для зміни при різних кутах огляду. Добавки для покращення орієнтування ефектних пігментів пластинчатої форми, такі як, наприклад, "Aquathix 8421" від "Byk-Chemie", також не завжди в результаті призводять до застосовано надійного формування ефекту. Причиною може бути переважно фізична суміш окремо фарби та компонентів покриття, яка дає застосовано стабільні результати з максимальним формуванням ефекту, якщо системи фарба/покриття переміщаються. В зв'язку з цим, ефектні пігменти повинні утримуватися у вигляді суспензії за рахунок перемішування або накачування. Відносно висока густина ефектних пігментів може, як результат, призвести до осадження в використовуваних зв'язуючих системах. Пігментні гранули, що містять матеріали-основи та пігменти, також використовуються в фарбах та покриттях. Пігментні гранули даного типу відомі з документів США 5,455,288 та WO 2010/072376. Тим не менше, існує постійна необхідність в пігментних гранулах, що мають покращені та/або нові властивості. Неочікувано було виявлено, що специфічні пігментні гранули основані на матеріалахосновах, таких як, наприклад, полімерні частинки, суцільні скляні кульки або порожнисті скляні кульки, або їх суміші, які покриті одним або більшою кількістю ефектних пігментів пластинчатої форми, є надпридатними для економного та зносостійкого довготривалого покриття зі сприятливими ефектами. Представлений винахід стосується пігментних гранул основаних, щонайменше, на одному матеріалі-основі, який покритий, щонайменше, одним ефектним пігментом пластинчатої форми за допомогою, щонайменше, одного промотору адгезії, де матеріал-основа має розмір частинок D50 від 3 до 1000 мкм, а частка ефектного пігменту пластинчатої форми в пігментній гранулі становить 40-90 % за масою. Під покритим (ою), в даному документі, мають на увазі поверхневе покриття, щонайменше, одного матеріалу-основи, щонайменше, одним ефектним пігментом. Ефектний пігмент фіксується на поверхні матеріалу-основи за рахунок фізичних сил та/або промотору адгезії. Частина ефектного пігменту, в даному документі, може, крім того, бути у вільній та не зафіксованій на поверхні формі. Пігментні гранули у відповідності до винаходу є особливо прийнятними для застосування у вигляді розсіюючих гранул у випадку ефектних шпалер, для текстурованих штукатурних систем, емульсійних фарб та текстильних покриттів. Особливою перевагою представленого винаходу є те, що пігментні гранули у відповідності до винаходу демонструють характеристики стійкого яскравого блиску. Вони не демонструють "ефекту вмикання / вимикання" залежного від різного кута огляду, а натомість незалежний від кута блиск створюється де-орієнтуванням ефектних пігментів пластинчатої форми. Термін "ефект вмикання / вимикання" застосовується у випадку пігментних частинок, якщо відбиваюча здатність цих частинок змінюється при зміні кута огляду. Пігментні гранули у відповідності до винаходу є непильними та дуже легко текучими, що знижує складність устаткування для їх обробки. Крім того, вони відрізняються тим, що є стабільними до стирання, стабільними за розміром та мають рівномірний кольоровий ефект. Вони мають незначний кольороподіл в композиції та після нанесення. Спливання, таким чином, відбувається тільки в незначному ступені. Крім того, вони можуть бути легко оброблені однорідною дисперсією. 1 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Як основні компоненти, пігментні гранули включають, щонайменше, один ефектний пігмент пластинчатої форми, який вибирають з пігментів з перламутровим ефектом, інтерферуючих пігментів, пігментів з металевим ефектом, багатошарових пігментів, що мають прозорі, напівпрозорі та/або непрозорі шари, гоніохроматичних пігментів, голографічних пігментів, покритих або непокритих BiOCl пластинок та/або LCP пігментів. Пігменти з перламутровим ефектом, інтерферуючі пігменти, пігменти з металевим ефектом або багатошарові пігменти, що мають прозорі, напівпрозорі та/або непрозорі шари, які можна застосовувати, основуються, зокрема, на підкладках, які переважно знаходяться в пластинчатій формі. Прийнятними є, наприклад, пластинчатої форми TiO2, каолін, тальк, синтетична (наприклад, фторфлоготип) або природна слюда, леговані або нелеговані скляні пластинки, металеві пластинки, пластинчатої форми SiO2, пластинчатої форми Al2O3 або оксид заліза пластинчатої форми. Металеві пластинкиможуть складатися, в тому числі, з алюмінію, титану, бронзи, сталі або срібла, переважно, з алюмінію та/або титану. Металеві пластинки в даному документі можуть бути пасивованими шляхом відповідної обробки. Скляні пластинки можуть складатися зі всіх типів скла, відомих кваліфікованому спеціалісту в даній галузі з рівня техніки, наприклад, зі скла А, скла E, скла C, скла ECR, переробленого скла, віконного скла, боросилікатного скла, скла Duran, лабораторного скла або оптичного скла. Показник заломлення скляних пластинок, переважно, становить 1,45-1,80, зокрема 1,50-1,70. Скляні підкладки, особливо переважно, складаються зі скла C, скла ECR або боросилікатного скла. Ефектні пігменти пластинчатої форми, що мають підкладки, які містять синтетичну (наприклад, фторфлоготип) або природну слюду, леговані або нелеговані скляні пластинки та пластинчатої форми SiO2 переважно застосовують в пігментних гранулах у відповідності до винаходу. Особливу перевагу надають ефектним пігментам, що мають підкладки, які містять синтетичну (наприклад, фторфлоготип) або природну слюду. Підкладка ефектного пігменту переважно може бути покрита одним або більше прозорими, напівпрозорими та/або непрозорими шарами, що містять оксиди металів, гідрати оксидів металів, субоксиди металів, метали, фториди металів, нітриди металів, оксинітриди металів або суміші цих матеріалів. Шари оксиду металу, гідрату оксиду метала, субоксиду метала, метала, фториду метала, нітриду металу, оксинітриду металу або їх сумішей можуть мати низький показник заломлення (показник заломлення 2,0). Прийнятні оксиди металів та гідрати оксидів металів є усіма оксидами металів або гідратами оксидів металів, відомими кваліфікованому спеціалісту в даній галузі з рівня техніки, такими як, наприклад, оксид алюмінію, гідрат оксиду алюмінію, оксид кремнію, гідрат оксиду кремнію, оксид заліза, оксид олова, оксид церію, оксид цинку, оксид цирконію, оксид хрому, оксид титану, зокрема, діоксид титану, гідрат оксиду титану та їх суміші, такі як, наприклад, ільменіт або псевдобрукіт. Субоксидами металів, які можуть бути застосовані, наприклад, є субоксиди титанів. Прийнятними металами, наприклад, є хром, алюміній, нікель, срібло, золото, титан, мідь або сплави, та прийнятним фторидом металу, наприклад, є фторид магнію. Нітридами металів або оксинітридами металів, які можуть бути застосовані, є, наприклад, нітриди або оксинітриди металів титану, цирконію та/або танталу. Перевага надається застосуванню шарам з оксиду металу, металу, фториду металу та/або гідрату оксиду металу та дуже особливо переважно шарам оксиду металу та/або гідрату оксиду металу на підкладці. Більш того, багатошарові структури, що містять шари оксиду металу, гідрату оксиду металу, металу або фториду металу з високим та низьким показником заломлення, також можуть бути присутніми, при цьому переважним є, щоб шари з високим та низьким показником заломлення чергувалися. Особливу перевагу надають блокам шарів, що містять шар з високим показником заломлення та шар з низьким показником заломлення, де один або більше з цих блоків шарів можуть бути застосовані на підкладці. Послідовність шарів з високим та низьким показником заломлення в даному документі може бути підібрана з підкладкою для того, щоб ввести підкладку в багатошарову структуру. В додатковому втіленні, шари оксиду металу, гідрату оксиду металу, субоксиду металу, металу, фториду металу, нітриду металу, оксинітриду металу можуть бути змішані або леговані барвниками. Прийнятними барвниками або іншими елементами є, наприклад, органічні або неорганічні кольорові пігменти, такі як кольорові оксиди металів, наприклад магнетит, оксид хрому, або кольорові пігменти, такі як, наприклад, берлінська лазур, ультрамарин, ванадат вісмуту, тенарова блакить, або альтернативно органічні кольорові пігменти, такі як, наприклад, індиго, азопігменти, фталоціаніни або також карміновий червоний, або елементи, такі як, наприклад, ітрій або стибій. Ефектні пігменти, що містять дані шари, демонструють велике різноманіття кольорів по відношенню до їх колірного тону, та в багатьох випадках завдяки інтерференції демонструють зміну кольору, що залежить від кута огляду (колірний флоп). 2 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Зовнішній шар на підкладці, переважно, являє собою оксид металу з високим показником заломлення. Даний зовнішній шар додатково може знаходитися на вищезгаданих блоках шарів або, у випадку підкладок з високим показником заломлення, є частиною блоку шарів та складається, наприклад, з TiO2, субоксидів титану, Fe2O3, Fe3O4, SnO2, ZnO, ZrO2, Ce2O3, CoO, Co3O4, V2O5, Cr2O3 та/або їх сумішей, таких як, наприклад, ільменіту або псевдобрукіту. TiO 2 є особливо переважним, більш того, Fe2O3 та суміші TiO2 та Fe2O3. Якщо підкладку з пластинок покривають TiO2, то TiO2, переважно, являє собою модифікацію рутилу, більше того, модифікацію анатазу. Особливо переважні ефектні пігменти мають наступну будову: пластинки підкладки + (SiO2) + TiO2 (рутил) пластинки підкладки + (SiO2) + Fe2O3 пластинки підкладки + (SiO2) + Fe3O4 пластинки підкладки + (SiO2) + SiO2+TiO2 (рутил) пластинки підкладки + (SiO2) + TiO2 (рутил) + SiO2+TiO2 (рутил) пластинки підкладки + (SiO2) + TiO2 (анатаза) + SiO2+TiO2 (анатаза) пластинки підкладки + (SiO2) + TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3 пластинки підкладки + (SiO2) + TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3. Шар SiO2 необов'язково може бути застосований як захисний шар на пластинках підкладки. Якщо пластинки підкладки є скляними пластинками, застосування шару SiO 2 часто рекомендують з метою захисту скляних пластинок від вилуговування у випадку рідинного хімічного нанесення покриття. Передбачається, що під "високим показником заломлення" слід розуміти показник заломлення ≥ 1,8, переважно > 2,0, та під "низьким показником заломлення" слід розуміти показник заломлення 50-90 % за масою. Масова частка, переважно, становить > 50-75 % за масою. В переважному втіленні винаходу, пігментні гранули містять 6080 % за масою та, особливо переважно, 60-75 % за масою ефектних пігментів пластинчатої форми, на основі пігментних гранул. Оптимальні частки в даних межах можуть бути легко визначені кваліфікованим спеціалістом в даній галузі та суттєво залежать від розміру частинок ефектного пігменту, що застосовують, фактора форми ефектних пігментів та типу структури пігменту. Як додатковий обов'язковий елемент, крім ефектних пігментів пластинчатої форми, пігментні гранули також включають, щонайменше, один матеріал-основу. Прийнятний матеріалоснова повинен мати, зокрема, високу прозорість. Матеріал-основа може бути в формі індивідуальних частинок, які переважно є сферичними. Полімерні та скляні кульки, зокрема, суцільні полімерні кульки, порожнисті полімерні кульки, суцільні скляні кульки та/або порожнисті скляні кульки, відповідно, можуть бути використані як матеріал-основа. В даному документі перевага надається суцільним скляним кулькам та, особливо переважно, порожнистим скляним кулькам. 4 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Прозорі підкладки, такі як, наприклад, суцільні скляні кульки та порожнисті скляні кульки, з їх прозорістю до світла, підтримують оптичні властивості, наприклад, перламутровий або металевий блиск, ефектних пігментів, які наносять на поверхню. Крім того, існує можливість використовувати суміші матеріалів-основи, зокрема, із суцільних скляних кульок та порожнистих скляних кульок. Всі можливі співвідношення суміші можуть бути використані в даному документі, переважно шляхом змішування матеріалів-основ таким чином, щоб фізичні та хімічні властивості, такі як адгезія в середовищі нанесення та стійкість до хімічних речовин, корелювали з естетичними ефектами та економічними міркуваннями. Суміші матеріалів-основ з різним розміром частинок також можуть бути використані. Матеріал-основа може мати розмір частинок від 3 до 1000 мкм, переважно від 5 до 1000 мкм. Матеріал-основа, переважно, має розмір частинок від 3 до 299 мкм, особливо переважно, 4-250мкм, зокрема 5-200 мкм. В даному документі особлива перевага надається розміру частинок 15-150 мкм, зокрема 15-100 мкм. Під розміром частинок, вказаним в даному документі, слід розуміти середній розмір частинок D50. Він може бути визначеним за допомогою ситового аналізу у відповідності з DIN 66165 Частина 2, видавництво 1987-04, або, зокрема, для малих розмірів частинок за допомогою лазерного дифракційного аналізу, як описано в ISO 13320, видавництво 2009/10. Суцільні скляні кульки даного типу є комерційно доступними, наприклад, від Sovitec GmbH. В даному документі розміри частинок визначають у відповідності з DIN 66165 частиною 2. Крім того, порожнисті скляні кульки є доступними, наприклад, від "3M Deutschland GmbH" під торгівельною назвою "3М Glass Bubbles" або від "Omega Minerals Norderstedt" під торгівельною назвою "SPHERICEL". Скляні кульки повинні бути хімічно стійкими, в залежності від галузі застосування. Переважно, можуть бути використані суцільні скляні кульки або порожнисті скляні кульки виготовлені з натрієво-кальцієво-силікатного скла з основними складовими SiO 2/CaO/Na2O, скла ECR, скла C, боросилікатного скла або кварцу. Порожнисті скляні кульки від "3M Deutschland GmbH" можуть мати наступні характеристики: 3 Абсорбція масла: 0,2-0,6 г масла/см (визначено у відповідності з ASTM 0281-95); Розмір частинок: 9-120 мкм (визначено у відповідності з DIN 66165-2). Крім того, можуть бути використані порожнисті скляні кульки або суцільні скляні кульки, виготовлені з натрієво-кальцієво-силікатного скла з основними складовими SiO2/CaO/Na2O, скла ECR, скла C, боросилікатного скла або кварцу, які є покритими або пофарбованими органічними або неорганічними пігментами. В принципі, всі органічні або неорганічні пігменти можуть бути використані для фарбування або покриття порожнистих скляних кульок або суцільних скляних кульок. Таким чином, наприклад, існує можливість застосовувати органічні пігменти так, як описано в "Industrielle Organische Pigmente" [Промислові органічні пігменти] авторами Hunger/Herbst, яка опубликована VCH-Verlag в 1995 році, на сторінках 633-640. Більше того, можуть бути використані такі органічні та неорганічні пігменти, як описано в "Pigment+Füllstofftabellen" [Пігмент + таблиці наповнювачів] автор Lückert, яка опублікована Vincentz-Verlag 2002, 6-е видання. Чорні пігменти в цьому документі описані на сторінках 407434, білі пігменти – на сторінках 72-94, червоні пігменти – на сторінках 216-299 та блакитні пігменти – на сторінках 326-361. Фарбовані або покриті порожнисті скляні кульки або суцільні скляні кульки додатково можуть бути покриті на поверхні ефектними пігментами пластинчатої форми. Якщо в даному документі використовують, щонайменше, напівпрозорі, ефектні пігменти пластинчатої форми, то можуть виникати цікаві ефекти. Крім того, існує можливість використовувати фарбовані порожнисті скляні кульки від "Quadra Industries". Дані застосовані порожнисті скляні кульки можуть мати наступні характеристичні значення: Розмір частинок: 15-65 мкм (визначений у відповідності з DIN 66165-2). Скляні кульки від "Quadra Industries" були покриті органічними та/або неорганічними пігментами. Крім того, існує можливість використовувати неструктуровані частинки, що мають таке ж розподілення частинок за розміром. Частка матеріалу-основи, на основі пігментної гранули, може становити 10-60 % за масою, зокрема 10 - 50-75 % за масою одного або більше ефектних пігментів, 25 - 50-75 % за масою одного або більше ефектних пігментів, 25 - 50 – 75 % за масою одного або більше ефектних пігментів, 25 - < 50 % за масою, щонайменше, одного матеріалуоснови, що має розмір частинок 15 – 150 мкм, 1 – 7 % за масою промотору адгезії та необов'язково 0,3 – 4 % замасою добавки. Особливо переважно, дані пігментні препарати містять скляні кульки, переважно, порожнисті скляні кульки, як матеріал-основу. Матеріал-основа забезпечує необхідні властивості пігментних гранул у відповідності до винаходу, такі як, наприклад, забезпечується поведінка зниженого пилоутворення та/або покращена плинність. Частинки підкладки, переважно, являють собою, щонайменше, частково або повністю покриті або покриті ефектним пігментом та склеєні одна з одною з утворенням легкоплинних гранул. Пігментні гранули, крім того, можуть містити, щонайменше, один наповнювач, щонайменше, один барвник та/або, щонайменше, один кольоровий пігмент, зокрема той, який є звичайним для пластмас, та/або частину поверхневих покриттів. На основі пігментної гранули, в яких загальна частка всіх компонентів становить 100 % за масою, частка барвника, кольорового пігменту та/або наповнювача може становити 0-10 % за масою, переважно, 0,1 – 5 % за масою. 8 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Під наповнючавами слід розуміти, наприклад, відомі природні та синтетичні речовини, такі як карбонати, а саме карбонати кальцію, сульфати барію, силікати, тальк, слюда, каолін, польовий шпат, силікат алюмінію, діоксид кремнію, гідроксид алюмінію та додаткові неорганічні та органічні наповнювачі. Наповнювачі даного типу описані в "Pigment+Füllstofftabellen" [Pigment+Filler Tables] автором Lückert, що опубліковано в Vincentz-Verlag 2002, 6th Edition, pages 596-768, та в Detlef Gysau, "Füllstoffe" [Fillers], Vincentz Verlag 2005. Більше того, представлений винахід стосується способу одержання пігментних гранул у відповідності до винаходу, в якому, щонайменше, один ефектний пігмент пластинчатої форми та, щонайменше, один матеріал-основа змішують одночасно або послідовно, щонайменше, з одним промотором адгезії та, необов'язково, щонайменше, з однією добавкою. Пігментні гранули можуть бути одержані відносно легко. Можливі способи одержання, які можуть бути згадані, являють собою обережне перемішування окремих компонентів – ефектного (их) пігменту (ів), матеріалу-основи, промотору адгезії - та з наступною ротогрануляцією. В даному випадку, щоб змішати компоненти, їх змішують, використовуючи міксер, в якому змішують матеріал-основу, промотор адгезії та, необов'язково, добавки, та ефектний пігмент або суміш ефектних пігментів та, необов'язково, додаткові органічні та неорганічні пігменти. На наступній стадії, гранули округлюють до наміченого розміру частинки в ємності для гранулювання, що горизонтально обертається. На завершення, сирі гранули обережно сушать в турбулентному шарі, наприклад в сушці з псевдозрідженим шаром або турбулентним шаром. Однак, виконання процесу в сушці з турбулентним шаром є переважним. Послідовність додавання ефектного пігменту, промотору адгезії та матеріалу-основи не є постійною та також може бути виконана, наприклад, таким чином, що спочатку вводять ефектний пігмент та після цього змішаний з промотором адгезії матеріал-основа та, необов'язково, добавки. Даний технологічний процес є особливо переважним. Більше того, існує можливість спочатку ввести ефектний пігмент, матеріал-основу та, необов'язково, добавки, та потім додати промотор адгезії. Ефектні пігменти, матеріал-основа та промотор адгезії та, необов'язково, добавки знаходяться в формі суміші одного з іншим в пігментних гранулах у відповідності до винаходу. Переважно, матеріал-основа є, щонайменше, частково або повністю покритим або покритим ефектним пігментом за допомогою промотору адгезії. Повне покриття та "приклеювання" матеріалу-основи до ефектного пігменту пластинчатої форми є особливо дуже переважним. Крім того, представлений винахід стосується застосування пігментних гранул у відповідності до винаходу, окремо або в суміші, в середовищі нанесення, такому як в друкарських фарбах, автомобільних фарбах OEM, системах автомобільних фарб для ремонтних робіт, промислових системах покриття, матеріалах для рулонних покриттів, порошкових покриттів, фарбах по дереву, фарбах по пластмасі, емульсійних фарбах, підлогових покриттях, парникових покриттях, покриттях шкіри, фарбах для художників, фарбах для косметичних цілей, для текстилю, для пластмаси та системах ефектної штукатурки в будівельному секторі та, як дисперсних та ефектних гранул, наприклад для шпалер, а також для застосування в системах для режиму гідравлічного твердіння штукатурки. Пігментні гранули у відповідності до винаходу переважно можуть бути використані, окремо або в сумішах, для одержання покриттів, які демонструють сильний блиск. Одночасно, покриття даного типу можуть мати матовий та/або подібний до оксамитового зовнішній вигляд. Існує особлива перевага представленого винаходу, в якій пігментні гранули у відповідності до винаходу викликають сильний незалежний від кута блиск в поведінці покриття. Вони не демонструють "ефект увімкнення/вимкнення" з різних кутів огляду, але замість цього виникає незалежний від кута блиск за рахунок де-орієнтування ефектних пігментів пластинчатої форми. Термін "ефект увімкнення/вимкнення" використовується у випадку пігментних частинок, якщо здатність відбиття даних частинок змінюється, коли змінюється кут огляду. Де-орієнтування ефектних пігментів пластинчатої форми та, таким чином, ефект незалежності від кута блиску, характеризується колориметрично у відповідності до винаходу, з використанням індексу флоп-ефекту Альмана (D. H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53 (1987)). Великі значення індексу Альмана означають великий колірний флоп-ефект від кутів відбиття до плоских кутів, тобто добре орієнтування, та маленькі значення означають де-орієнтування/незалежний від кута блиску. Індекс Альмана розраховують у відповідності до наступної формули: 2,69(L*15  L*110 )1.11 Індекс Альмана  (L*45 )0.86 9 UA 111727 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 L* відповідає яскравості, яку вимірюють при різних кутах, з розділенням від кутів відбиття 15°, 110° та 45°, відповідно. Зокрема, одержання покриттів, що мають індекс Альмана 50 – 75 % за масою одного або більше ефектних пігментів, 10 – 60 % за масою, переважно, 25 - 50-75 % за масою одного або більше зазначених ефектних пігментів, 25-50-75 % за масою одного або більше зазначених ефектних пігментів, 25-