Похідні піразол-4-ілбензоїлу та гербіцидний препарат на їх основі

1 ПОХІДНІ піразол-4-ілбензоілу формули І R2 О OR3 і, які відрізняються тим, що замісники мають наступні значення L і М означають водень, Сі-Сєалкіл, Сг-Сєалкеніл, Сг-Сєалкініл, Сі-С4алкокси, причому ці групи необов'язково можуть бути заміщені одним-п'ятьма атомами галогену або Сі-С4алкоксигрупою, галоген, ціано, нітро, групу -(Y)n-S(O)mR7 або групу -(Y)n-COR8, Z означає 5- або 6-членний гетероциклічний, насичений або ненасичений радикал, що містить від одного до трьох гетероатомів, вибраних з групи, яка включає кисень, сірку або азот, який необов'язково заміщений галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, групою -CO-R8, Сі-С4алкілом, Сі-С4галогеналкілом, Сз-Свциклоалкілом, Сі-С4алкоксигрупою, Сг С4галогеналкоксигрупою, Сі-С4алкілтюгрупою, С г С4галогеналкілтюгрупою, ді-Сі-С4алкіламшогрупою, необов'язково заміщеним галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, Сі-С4алкілом або Сі-С4галогеналкілом фенілом або оксогрупою, яка необов'язково може П, у якій R1 означає С1-С4 алкіл, R2 означає водень, С1-С4 алкіл або СіС4 галогеналкіл та R3 означає водень, Сі-С4алкілсульфоніл, фенілсульфоніл або алкілфенілсульфоніл, а також придатні для застосування в сільському господарстві солі сполук формули І 2 ПОХІДНІ піразол-4-ілбензоілу за п 1 формули Іа Іа, які відрізняються тим, що L означає Сі-Сєалкіл, Сг-Сєалкеніл, Сг-Сєалкініл, Сі-С4алкокси, dС4алкілтю, Сі-С4галогеналкіл, Сі-С4галогеналкокси, Сі-С4галогеналкілтю, Сі-С4алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціанота М означає водень, Сі-Сєалкіл, C-zСєалкеніл, Сг-Сбалкініл, Сі-С4алкокси, Сі-С4алкілтю, Сі-С4галогеналкіл, Сі-С4галогеналкокси, d ю о (О 61052 4 С4галогеналкілтю, Сі^алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціано, a Q і Z мають значення вказані у п нзоілу формули І за п 1 та звичайні інертні добавки 1 З ПОХІДНІ піразол-4-ілбензоілу за п 1 формули ІЬ 6 ПОХІДНІ піразол-4-ілбензоілу формули І за п 1, які о м L Ib, які відрізняються тим, що L і М означає Сі-Сєалкіл, Сг-Сєалкеніл, Сг-Сбалкініл, Сі-С4алкокси, С г С4алкілтю, Сі-С4галогеналкіл, Сі-С4галогеналкокси, Сі-С4галогеналкілтю, Сі-С4алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціано, a Q і Z мають значення вказані у п 1 4 ПОХІДНІ піразол-4-ілбензоілу формули І за п 1, які відрізняються тим, що радикали L, ВІДПОВІДНО М, означають водень, метил, метокси, метилтю, хлор, ціано, метилсульфоніл, нітро або трифторметил 5 Гербіцидний препарат, який відрізняється тим, що містить принаймні одне похідне піразол-4-ілбе Даний винахід стосується нових похідних піразолілбензоілу, що мають гербіцидну дію, способу отримання похідних піразолілбензоілу, засобів, що містять їх, а також до застосування цих похідних або засобів, що містять їх, для боротьби з бур'янами З літератури ВІДОМІ ПОХІДНІ піразолібензоілу, що мають гербіцидну дію, наприклад, з європейської заявки ЕР 352543 Про те гербіцидні властивості відомих сполук, так само як і їхню сумісність з культурними рослинами можна визнати лише як умовно задовільні Виходячи з викладеного вище, в основу винаходу була покладена задача отримати нові ПОХІДНІ піразолілбензоілу з більш досконалими властивостями У ВІДПОВІДНОСТІ з цією задачею був розроблений склад нових похідних піразолібензоілу за формулою І о в якій замісники мають наступні значення L і М означають водень, С-і-Сє алкіл, Сг-Сє алкеніл, Сг-Сє алкініл, Сі-С4алкокси, причому ці групи необов'язково можуть бути заміщені одним - п'ятьма атомами галогену або С1-С4 алкоксигрупою, галоген, ціано, нітро, групу - (Y)n-S(O)mR7 або групу - (Y)n-CO-R , Z означає 5- або 6-членний гетероциклічний, насичений або ненасичений радикал, що містить від одного до трьох гетероатомів, вибраних з групи, що включає кисень, сірку або азот, який необов'язково заміщений галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, групою -CO-R8, С1-С4 алкілом, С1-С4 галогеналкілом, СзCs ціклоалкілом, С1-С4 алкоксигрупою, dС4 галогеналкоксигрупою, Сі-С4алкілтюгрупою, d С4 галогеналкілтіогрупою, ди-Сг С4алкіламшогрупою, необов'язково заміщеним галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, відрізняються тим, що Z означає 5- або 6-членний гетероароматичний вуглеводень, що містить від одного до трьох гетероатомів, вибраних з групи, яка включає кисень, сірку або азот, який необов'язково заміщений галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, d С4алкілом, Сі-С4галогеналкілом, СзСвциклоалкілом, Сі-С4алкоксигрупою, dС4галогеналкоксигрупою, Сі-С4алкілтюгрупою, d С4галогеналкілтюгрупою, ді-Сі-С4алкіламшогрупою, необов'язково заміщеним галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, Сі-С4алкілом або Сі-С4галогеналкілом фенілом, або означає необов'язково заміщений галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, Сі-С4алкілом або Сі-С4галогеналкілом сконденсований з бензольним ядром 5- або 6-членний гетероароматичний вуглеводень, a L, М і Q мають значення вказані у п 1 C1-C4 алкілом або С1-С4 галогеналкілом фенілом або оксогрупою, яка необов'язково може бути подана також у таутомерній формі як гідроксильна група, або який разом зі сконденсованим, необов'язково заміщеним галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, С1-С4 алкілом або С1-С4 галогеналкілом фенільним кільцем, зі сконденсованим карбоциклом або зі сконденсованим, необов'язково заміщеним галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, С1-С4 алкілом, диСі-С4алкіламіногрупою, С1-С4 алкоксигрупою, d С4 галогеналкоксигрупою або С1-С4 галогеналкілом другим гетероциклом утворює біциклічну систему, Y означає О, NR9, п означає 0 або 1, m означає 0, 1 або 2, R7 означає С1-С4 алкіл, С1-С4 галогеналкіл або NR9R10, R8 означає С1-С4 алкіл, С1-С4 галогеналкіл, d C4anKOKCHa6oNR9R10, R9 означає водень або С1-С4 алкіл, R10 означає С1-С4 алкіл, Q означає приєднане у положенні 4 піразольне кільце за формулою II В ЯКІЙ R1 означає С1-С4 алкіл, R2 означає водень, С1-С4 алкіл або d С4 галогеналкіл та R3 означає водень, С1-С4 алкілсульфоніл, фенілсульфоніл або алкілфенілсульфоніл, а також отримані придатні для застосування у сільському господарстві солі сполук за формулою І Сполуки за формулою І одержують завдяки тому, що 5-пдроксипіразоли за формулою Па ацілюють похідним бензоілу за формулою III (T означає СІ) і складний піразоловий ефір , що утворюється, перегруповують, одержуючи сполуки за 61052 ефірів 5-пдроксипіразолів можна знайти, зокрема, в зазначених вище публікаціях ЕР-А 282944 або US 4643757, однак як каталізатор у цих публікаціях застосовують тільки карбонат натрію або карбонат калію в діоксані Застосування ціаніду калію або ацетонціанпдрину хоча і відомо у зв'язку з проведенням аналогічного перегрупування енольних R ефірів циклогексан-1,3-д ІОНІВ (патент США Каталізатор X г US 4695673), однак у літературі відступі приклади, які підтверджували б особливу придатність ціанідових сполук для здійснення перегрупування Фриса О-ацильних похідних 5-пдроксипіразолу У наведених вище формулах Т означає галоНаступну переробку здійснюють за звичайною ген, a L, М і Z мають значення, які визначені вище методикою, наприклад, реакційну суміш підкислюПершу стадію проведення реакції, зцілювання, ють розбавленими мінеральними кислотами, таздійснюють за загальновідомою методикою, накими, як 5%-на соляна кислота або сірчана кислота, приклад, додаванням похідного бензоілу за форта екстрагують, наприклад, метиленхлоридом або мулою III (T означає хлор) до розчину або до суетиловим ефіром оцтової кислоти Для очищення спензії 5-пдроксипіразолу Па у присутності екстракт екстрагують холодним 5-10%-ним розчидопоміжної основи Реагенти та допоміжна основа ном карбонату лужного металу, причому кінцевий доцільно застосовувати при цьому практично в екпродукт переходить до водної фази Підкисленням вімолярній КІЛЬКОСТІ Невеликий надлишок доводного розчину продукт за формулою Іс осаджупоміжної основи порядку 1,2-1,5 мол еквівалента , ють або повторно екстрагують метиленхлоридом, перераховуючи на сполуки II, при певних умовах сушать і після цього з нього видаляють розчинник також може виявитися доцільним 5-Пдроксипіразоли за формулою II, що викоЯк допоміжна основа придатні, наприклад, треристовуються як вхідний матеріал, ВІДОМІ І можуть тинні алкіламіни, піридин або карбонати лужних бути отримані за відомими способами (для порівметалів, а як розчинники можуть використовуватися няння Європейська заявка ЕР-А 240001 та Journ метиленхлорид, діетиловий ефір, толуол або етиPrakt Chem 315 382 (1973)) 1,3-диметил-5-пдроловий ефір оцтової кислоти У процесі додавання ксипіразол є комерційно доступними сполуками хлорангідриду кислоти реакційну суміш краще охоПОХІДНІ бензойної кислоти за формулою III молоджувати до 0-10°С, після чого при вищій темпежна отримати наступним шляхом ратурі, наприклад, у діапазоні 25-50°С, суміш зміБензоілгалогеніди, як, наприклад, бензоілхлошують до завершення обмінної реакції риди за формулою III (T означає хлор), одержують Подальшу переробку здійснюють за звичайною за відомою методикою взаємодією бензойних кисметодикою, наприклад, реакційну суміш зливають у лот за формулою III (Т означає ОН) з тюнілхлориводу та екстрагують метиленхлоридом Після судом шіння органічної фази і вилучення розчинника сиБензойні кислоти за формулою III (T означає рий 5-пдроксипіразоловий ефір без наступної очисОН) можуть бути отримані за відомою методикою з тки може використовуватися для проведення ВІДПОВІДНИХ складних ефірів за формулою III (T перегрупування Приклади отримання бензойнокиозначає Сі-С4алкокси) шляхом кислотного або осслотних ефірів 5-пдроксипіразолів можна знайти, новного гідролізу зокрема, в європейській заявці ЕР-А 282944 і у паПроміжні продукти за формулою III можна тенті США 4643757 отримати за описаним нижче механізмом, наведеПерегрупування 5-пдроксипіразолових ефірів з ному на схемах 2 і З отриманням у результаті сполук за формулою Іс здійснюють більше прийнятно при температурах в інтервалі від 20°С до 40°С у розчинникові і у присутності допоміжної основи, а також за допомогою ціаносполуки як каталізатора Як розчинники можуть застосовуватися серед інших ацетонітрил, метиленхлорид, 1,2-дихлоретан, етиловий ефір Т означає С1-С4 алкокси, оцтової кислоти або толуол Найкращим розчинником є ацетонітрил Як допоміжна основа прийнX означає СІ, Br, J, -OS (O)2CF3, -OS(O)2F, ятні третинні алкіламіни, піридин або карбонати А1 означає Зп(Сі-С4алкіл)з, В(ОН)2, ZnHal, де Hal є лужних металів, що застосовують в еквімолярній СІ або Вг, КІЛЬКОСТІ або у надлишку до чотирикратного Більш L, М і Z мають значення, які визначені вище прийнятною допоміжною основою є тріетиламш у Згідно ДО ЦІЄЇ схеми арилгалоідні сполуки або ПОДВІЙНІЙ КІЛЬКОСТІ Як каталізатор придатні ціаніарилсульфонати за формулою IV піддають взаєдові сполуки, такі, як ціанід калію або ацетонціанмодії за відомою методикою з гетероарилстанатами пдрин, які застосовують, наприклад, у КІЛЬКОСТІ ВІД 1 (реакції сполучання Штилле), боргетероарильними до 50, передусім від 5 до 20 мол % відносно 5сполуками (реакції сполучання Сузукі) або цинкгепдроксипіразолового ефіру Більш прийнятніше тероарильними сполуками (реакція Непши) за фовикористовувати ацетонціанпдрин, наприклад, у рмулою V (для порівняння, наприклад, Synthesis КІЛЬКОСТІ 10 мол % 1987, 51-53, Synthesis 1992, 413) у присутності каталізатора на основі перехідного металу, такого, як Приклади перегрупування бензойнокислотних формулою Ic 7 8 61052 паладієвий або нікелевий каталізатор, і необов'язково у присутності основи з отриманням в результаті нових сполук за загальною формулою III ПОХІДНІ бензойної кислоти за формулою III можна отримати також завдяки тому, що ВІДПОВІДНІ бром - або йодзаміщені сполуки за формулою VI ня, передусім у випадку паладієвого каталізатора, є більш прийнятним При цьому тип фосфінових лигандів може варіюватися в широких межах, їх можна подати, наприклад, наступними формулами R" R" Схема З 11 со/тон Катализатор Z1 означає Z або CN, Т означає ОН, С1-С4 алкокси, в якій L і М мають вказані вище значення, у присутності каталізатора на основі перехідного металу, такого, як паладієвий, нікелевий, кобальтовий або родієвий каталізатор, і у присутності основи піддають взаємодії з оксидом вуглецю і водою при підвищеному тиску Більш прийнятними в рамках даного винаходу є ПОХІДНІ бензоілу за формулою ІІІа О s И i c L в якій Т, L, М і Z мають наступні значення Т Означає хлор, ОН або С1-С4 алкокси, L Означає С-і-Сє алкіл, Сг-Сє алкеніл, СгСє алкінил, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкілтио, dС4 галогеналкіл, С1-С4 галогеналкокси, dС4 галогеналкілтю, С1-С4 алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціано, М означає С-і-Сє алкіл, Сг-Сє алкеніл, СгСє алкініл, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкілтю, dС4 галогеналкіл, С1-С4 галогеналкокси, dС4 галогеналкілтю, С1-С4 алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціано, Z має значення, які визначені вище До більш прийнятних відносяться також ПОХІДНІ бензоілу за формулою ІІІЬ в якій Т, L, М і Z мають наступні значення Т означає хлор, ОН або С1-С4 алкокси, L, М означає С-і-Сє алкіл, Сг-Сє алкеніл, СгСє алкініл, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкілтю, dС4 галогеналкіл, С1-С4 галогеналкокси, dС4 галогеналкілтю, С1-С4 алкілсульфоніл, галоген, нітро або ціано, Z має значення, визначені вище Нікелеві, кобальтові, родієві та передусім паладієві каталізатори можуть бути подані в металевій формі або у вигляді звичайних солей, зокрема у вигляді галоїдних сполук, як, наприклад, PdCb, RhCl3»H2O, ацетатів, як, наприклад, Pd(OAc)2, ціанідів, тощо, з відомими ступенями валентності Далі можуть бути подані металеві комплекси з третинними фосфінами, алкілкарбоніли металів, карбоніли металів, наприклад, CO2(CO)s, Ni(CO)4, металокарбонільні комплекси з третинними фосфінами, наприклад, (РРпзЬМ (СО)2, комплексні сполуки, утворені солями перехідних металів з третинними фосфінами Останній з названих варіантів виконан 1Д де п означає числа 1, 2, 3 або 4, а радикали R -R представляють собою низкомолекулярний алкіл, наприклад, С-і-Сє алкіл, арил, С1-С4 алкіларил, наприклад, бензил, фенетил або арилокси Арил представляє собою, наприклад, нафтил, антрил та більш прийнятно необов'язково заміщений фенил, причому відносно замісників слід враховувати лише їх інертність у відношенні до реакції карбоксилювання, в іншому їх можна варіювати у широких межах і вони містять всі інертні С-органічні радикали, такі, як С-і-Сб алкільні радикали, наприклад, метил, карбоксильні радикали, такі, як СООН, СООМ (М є, наприклад, лужним або лужноземельним металом або амонієвою сіллю), або С-органічні радикали, пов'язані через кисень, такі, як С-і-Сє алкоксильні радикали Одержання фосфінових комплексів може здійснюватися за відомою методикою, зокрема так, як це описано в вище зазначених публікаціях Так, наприклад, виходять зі звичайних, комерційно доступних солей металів, таких, як PdCb або Pd(OCOCH3b та додають фосфін, наприклад, Р(С6Н5)з, Р(н-С4Н9)з, РСНз(С6Н5)2, 1,2біс(дифенілфосфшо)етан КІЛЬКІСТЬ фосфіну відносно перехідного металу складає звичайно 0-20, передусім 0,1-10 мол еквівалентів, особливо більш прийняти 1-5 мол еквівалентів КІЛЬКІСТЬ перехідного металу вирішального значення не має Очевидно, що виходячи з економічності доцільніше застосовувати невелику КІЛЬКІСТЬ, наприклад, у межах від 0,1 до 10 мол %, передусім 1-5 мол % , перераховуючи на вхідну речовину за формулою VI Для отримання бензойних кислот за формулою III (T означає ОН) здійснюють взаємодію з оксидом вуглецю і принаймні з еквімолярною КІЛЬКІСТЮ ВОДИ в перерахунку на ВХІДНІ речовини за формулою VI Вода як співкомпонент може бути водночас розчинником, іншими словами, її максимальна КІЛЬКІСТЬ вирішального значення не має Однак в залежності від типу вхідних матеріалів і каталізаторів , що застосовуються, може виявитися доцільним замість означеного співкомпоненту використовувати як розчинник інший інертний розчинник або ж основи, яка використовується для карбоксилювання Як інертні розчинники для реакцій карбоксилювання можуть розглядатися звичайні розчинники, такі, як вуглеводи, наприклад, толуол, ксилол, гексан, пентан, циклогексан, прості ефіри, наприклад, метил-трет-бутиловий ефір, тетрапдрофуран, діоксан, диметоксіетан, заміщені аміди, такі, якдиметилформамід, перзаміщенні сечовини, такі, як тетраСі-С4алкілсечовини, або нітрили, такі, як бензонітрил або ацетонітрил У варіанті здійснення пропонованого способу, якому надається перевага, один з співкомпонентів, передусім основа, застосовують у надлишку, що виключає необхідність у використанні додаткового розчинника 61052 10 Придатними для застосування у способі згідно винаходу основами є всі інертні основи, що спроможні пов'язувати йодистий водень, що вивільняється в ході реакції, ВІДПОВІДНО бромистий водень Як приклади можна назвати в зв'язку з цим третинні аміни, такі, як треталкіламіни, наприклад, тріалкіламіни, зокрема тріетиламш, ЦИКЛІЧНІ аміни, такі, як Nметилпіперидин або N, N'-диметилпіперазін, піридин, карбонати або гідрокарбонати лужних металів або тетраалкілзаміщені ПОХІДНІ сечовини, такі, як тетра- Сі-С4алкілсечевина, наприклад, тетраметилсечовина КІЛЬКІСТЬ ОСНОВИ вирішального значення не має, і звичайно застосовують 1-10, передусім 1-5 молей При одночасному використанні основи як розчинника його КІЛЬКІСТЬ, найчастіше, вибирають таким чином, щоб компоненти реакції могли розчинятися, причому виходячи з практичності та економічності уникають без необхідності більших надлишків, що, окрім іншого, дає можливість використовувати невеликі реакційні судини і забезпечувати завдяки цьому максимальний контакт реагентів один з одним R означає водень, С1-С4 галогеналкіл, СзCs циклоалкіл або необов'язково заміщений феніл Виходячи з арилгалоідних сполук або арилсульфонатів за формулою IV, у присутності каталізатора на основі перехідного металу, зокрема паладієвого або нікелевого каталізатора, та необов'язково у присутності основи за відомим з літератури методам можна отримати арилметилкетони за формулою IVa, а саме, взаємодією з простими вінілалкіловими ефірами і наступним гідролізом [для порівняння, наприклад, Tetrahedron Lett 32, 1753-1756(1991)] Під час реакції тиск оксиду вуглецю регулюють таким чином, щоб забезпечити постійний надлишок СО у відношенні до сполук VI Більш прийнятний тиск оксиду вуглецю при кімнатній температурі складає 1-250 бар, передусім 5-150 бар CO Карбонілювання здійснюють, найчастіше, у діапазоні температур від 20 до 250°С, передусім від ЗО до 150°С, у безперервному або періодичному режимі При роботі в періодичному режимі для підтримання постійного тиску доцільно подавати оксид вуглецю на реакційну суміш безупинно Арилгалоідні сполуки за формулою VI, що ви За реакцією Хека взаємодією арилгалоідних сполук або арилсульфонатів за формулою IV з олефінами у присутності паладієвого каталізатора одержують арилалкени за формулою IVc [для порівняння, наприклад, Heck, Palladium Reagents у Organic Synthesis, видав-во Academic Press, Лондон, 1985, ВІДПОВІДНО Synthesis 1993, 735-762] ПОХІДНІ бензоілу за формулою IV, що використовуються як ВХІДНІ сполуки, ВІДОМІ [для порівняння, наприклад, Coll Czech Chem Commn 40, 30093019 (1975)] або можуть бути легко отримані шляхом ВІДПОВІДНОГО сполучення відомих способів синтезу Наприклад, сульфонати за формулою IV (X є OS(O)2CF3, -OS(O)22F) можна отримати з ВІДПОВІДНИХ фенолів, що, у свою чергу, також ВІДОМІ (ДЛЯ порівняння, наприклад, європейську заявку ЕР 195247) або можуть бути отримані за допомогою відомих методів [для порівняння, наприклад, Synthesis 1993, 735-762] користовуються як ВХІДНІ речовини, ВІДОМІ або мо жуть бути легко отримані шляхом ВІДПОВІДНОГО сполучення відомих способів синтезу Так, наприклад, галоїдні сполуки за формулою VI можна отримати за реакцією Зандмейера з ВІДПОВІДНИХ анілінів, що в свою чергу синтезують відновленням ВІДПОВІДНИХ нітросполук (для порівняння, наприклад, для сполук 1 VI з Z , що означає CN Liebigs Ann Chem 1980, 768-778) Арилброміди VI можуть бути отримані, Крім того, безпосереднім бромуванням ВІДПОВІДНИХ ВХІДНИХ сполук [для порівняння, наприклад, щомісячне видання "Monatsheft Chem 99, 815-822 (1968)] Етинілювані ароматичні вуглеводи за формулою IVb можуть бути отримані за відомою методикою взаємодією арилгалоідних сполук або арилсульфонатів за формулою IV із заміщеними ацетиленами у присутності паладієвого або нікелевого каталізатора [для порівняння, наприклад, Heterocycles, 24, 31-32 (1986)] ПОХІДНІ IVb з R 15 що означає Н, одержують більш прийнятніше з силільних сполук за формулою IVb, де R 15 означає -Si (СНзЫдив Journ Org Chem 46,2280-2286(1981)] Галоїдні сполуки за формулою IV (X означає хлор, бром або йод) можна отримати зокрема за реакції Зандмейера з ВІДПОВІДНИХ анілінів Схема 5 Схема 4 н,о ИаС10і/ЯгО г у IVB \ Т означає С1-С4 алкокси, X означає СІ, Br, J, -OS (O) 2 CF 3 , -OS(O) 2 F, L, М і Z мають значення, які визначені вище, R 15 означає водень, С1-С4 алкіл, Сі-С4галогеналкіл, Сз-Cs циклоалкіл, необов'язково заміщений феніл або триметилсиліл, IVi IVk f iVm А означає S, NH або NOH, T представляє собою С1-С4 алкокси та L і М мають значення, які визначені вище ПОХІДНІ ізофталевої кислоти за формулою IVf 11 61052 12 можуть бути отримані з альдегідів за формулою IVe порівняння, наприклад, Journ Heterocychc Chem , за відомим методами [див Journ March Advanced 28, 17-28 (1991)], 2-тіазолілу, 4, 5-дипдротіазол-2Organic Chemistry, 3-е видання, с 629 і далі, видавілу або 5, 6-дипдро-4-н-1, З-тіазин-2-ілу [для порівво Wiley-lnterscience Publication (1985)] няння, наприклад, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4-е видання, том Е5, С 1268 та Оксими за формулою IVg одержують найкраще далі (1985)] 3 тюамідів IVm (А означає S) за відоздійснюваним за відомою методикою взаємодією мими з літератури методами можна отримати також альдегідів IVe з пдроксиламіном [див Journ March ПОХІДНІ 1,2,4-тіадіазол-5-ілу [для порівняння, наприAdvanced Organic Chemistry, 3-е видання, С 805клад, Journ Org Chem 4, 3750-3753 (1980)] або 806, видав-во Wiley-lnterscience Publication (1985)] ПОХІДНІ 1,3,4-тіадіазол-2-ілу [для порівняння, наприПеретворення оксимів за формулою IVg до ніклад, Journ Chem Soc , вид-во Perkin Trans 11987трилів за формулою IVh також можна здійснювати 1991 (1982)] за допомогою відомих методів [див Journ March Advanced Organic Chemistry, 3-е видання,С 931-932, Перетворення оксимів IVg до похідних З-ізовид-во Wiley-lnterscience Publication (1985)] ксазолілу може здійснюватися за відомою методикою через проміжну стадію хлорангідридів пдроАльдегіди за формулою IVe, які використовуксамової кислоти IVk [для порівняння, наприклад, ються як ВХІДНІ сполуки, ВІДОМІ або можуть бути Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4-е отримані за відомими методами Так, зокрема, їх видання, том X/3, crop 843 та далі (1965)] можна синтезувати згідно до схеми 6 з метальних сполук за формулою VII З урахуванням цільового застосування похідних Схема 6 бензоілу за загальною формулою І як замісники можуть розглядатися наступні радикали L і М означають водень, С1-С4 алкіл, такий, як метил, етил, пропіл, 1метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диРадикали Т, М і L мають значення, які визначені метилпропіл, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гекдля схеми 5 з метильних сполук за формулою VII сил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилза загальновідомими методами, наприклад, взаєпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметил бутил, 1,2модією з N-бромсукцинімідом або з 1,3-дибром-5,5диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбудиметилпдантошом, можуть бути отримані бензилтил, 2,3-диметил бутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилброміди за формулою VIII Перетворення бензилббутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, ромідів до бензальдегідів за формулою IVe також 1-етил-1-метилпропіл або 1-етил-2-метилпропіл, відомо з літератури [для порівняння, Synth передусім метил, етил, 1-метилетил, 1Commim 22, 1967-1971 (1992)] метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил та Проміжні продукти (форпродукти) за форму1,1-диметилпропіл, лами IVa-IVh придатні для побудови гетероциклічСг-Сє алкеніл, такий, як 2-пропеніл, 2-бутеніл, 3них проміжних продуктів за формулою III Так, набутеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропенил, 2приклад, з ацетофенонів IVa через галогеновану пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, З-метил-2-бутеніл, проміжну стадію IVd можна отримати ПОХІДНІ 51-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 1-метил-Зоксазолілу [для порівняння, наприклад, Journ бутеніл, 2-метил-4-бутеніл, З-метил-3-бутеніл, 1,1Heterocychc Chem , 28, 17-28 (1991)] або ПОХІДНІ 4диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1тіазолілу [для порівняння, наприклад, Metzger, етил-2-пропеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, Thiazoles у The Chemistry of Heterocychc 5-гексеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, Compounds, том 34, с 175 і далі (1976)] З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-ЗАцетилени IVb, ВІДПОВІДНО алкени IVe придатні пентеніл, 2-метил-З-пентеніл, З-метил-3-пентеніл, для побудови похідних 4-ізоксазолілу, 5-ізоксазо4-метил-З-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4лілу, 4,5-дипдроізоксазол-4-ілу, 4,5-дипдроизоксапентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, зол-5-ілу [для порівняння, наприклад, Houben-Weyl, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2Methoden der organischen Chemie, 4-е видання, том диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2X/3, С 843 і далі (1965)] диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл,2,3З бензойних кислот IVf, ВІДПОВІДНО з одержудиметил-3-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-Званих з цих кислот за допомогою звичайних методів бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-З-бутеніл, 1, 1,2хлорангідридів IVi можна отримати, наприклад, за триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл і відомими з літератури методами ПОХІДНІ 2-оксаетил-2-метил-2-пропеніл, передусім і-метил-2золілу, 1,2,4-оксадіазол-5-ілу, 1,3,4-оксадіазол-2-ілу пропеніл, 1-метил-2-бутеніл, 1,1-диметил-2[для порівняння, наприклад, Journ Heterocychc пропеніл та 1,1-диметил-2-бутеніл, Chem , 28, 17-28 (1991)] або ПОХІДНІ 2-піролілу [для Сг-Сбалкініл, такий, як пропарпл, 2-бутиніл, 3порівняння, наприклад, Heterocycles 26, 3141-3151 бутиніл, 2-пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил(1987)] 3-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, ПОХІДНІ 1,2,4-тріазол-З-ілу можуть бути отримані 1,1-диметил-2-пропиніл, 1-етил-2-пропиніл, 2з бензонітрилів IVh за відомими методами [для погексиніл, 3-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл 1-метилрівняння, наприклад, Journ Chem Soc 3461-3464 2-ПЄНТИНІЛ, 1-МЄТИЛ-З-ПЄНТИНІЛ, 1-МЄТИЛ-4-ПЄНТИНІЛ, (1954)] З-метил-4-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,1Бензонітрили IVh через проміжну стадію тюдиметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2амідів, амідоксимів або амідинів IVm можуть бути диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 1-етил-2перетворені до похідних 1,2,4-оксадіазол-З-ілу [для 14 13 61052 бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-З-бутиніл та 1льфінілокси, етилсульфінілокси, н-пропілсульфініетил-1-метил-2-пропініл, локси, 1-метилетилсульфшілокси, н-бутил сул ьфінілокси, 1-метилпропілсульфшілокси, 2Сі-С4алкокси, такий, як метокси, етокси, нметилпропілсульфінілокси і 1,1-диметилетилсупропокси, 1-метилетокси, н-бутокси, 1-метилпрольфінілокси, передусім метилсульфінілокси, покси, 2-метилпропокси і 1,1-диметилетокси, передусім Сі-Сзалкокси, такий, як метокси, етокси, Сі-С4алкілсульфонілокси, такий, як метилсуізопропокси, причому ці групи необов'язково можуть льфонілокси, етилсульфонілокси, н-пропілсульбути заміщені одним-пятьма атомами галогену, фонілокси, 1-метилетилсульфонілокси, н-бутилсутакими, як фтор, хлор, бром та йод, більш прийнятльфонілокси, 1-метилпропілсульфонілокси, 2не фтор і хлор, або СІ-С4 алкоксигрупою, розшифметилпропілсульфонілокси та 1,1-диметилетилсурування якої вказано вище льфонілокси, передусім метилсульфонілокси, 7 Вище зазначена група - (Y)n S(O) m R предстаСі-С4алкілсульфініламшо, такий, як метилсувляє собою, наприклад, льфініламіно, етилсульфініламшо, н-пропілсульфініламшо, 1-метилетилсульфшіламіно, н-бутилСі-С4алкілтю, такий, як метилтю, етилтю, нсульфініламіно, 1-метил пропілсульфініламіно, 2пропілтю, 1-метилетилтю, н-бутилтю, 1-метилпрометилпропілсульфініламшо і 1,1-диметилетилсупілтю, 2-метилпропілтю і 1,1-диметилетилтю, пельфініламіно, передусім метилсульфініламшо, редусім метилтю, Сі-С4алкілсульфшіл, такий, як метилсульфініл, Сі-С4алкілсульфоніламшо, такий, як метилсуетилсульфініл, н-пропілсульфініл, 1-метилльфоніламіно, етилсульфоніламшо, н-пропілсульетилсульфініл, н-бутилсульфініл, 1-метилпропілфоніламіно,1-метилетилсульфоніламшо, н-бутилсульфініл, 2-метилпропілсульфшіл та 1,1сульфоніламшо, диметилетилсульфініл, передусім метилсульфініл, 1-метил пропілсульфоніламшо, 2-метилпропілсульфоніламіно та 1,1-диметилетилсульфоніламшо, Сі-С4алкілсульфоніл, такий, як метилсульфопередусім метилсульфоніламіно, ніл, етилсульфоніл, н-пропілсульфоніл, 1-метилетилсульфоніл, н-бутилсульфоніл, 1-метилпропілМ-Сі-С4алкілсульфініл-М-метиламшо, такий, як сульфоніл, 2-метилпропілсульфоніл і 1,1г\І-метилсульфініл-г\І-метиламіно, N-етилсульфшілдиметилетилсульфоніл, передусім метилсульфоN-метиламшо, М-н-пропілсульфініл-М-метиламшо, г\І-1-метилетилсульфініл-г\І-метиламіно, N-нНІЛ, Сі-С4алкоксисульфоніл, такий, як метоксисубутилсульфініл-М-метиламіно, N-1-метилпрольфоніл, етоксисульфоніл, н-пропоксисульфоніл, 1пілсульфініл-М-метиламшо, N-2-метилпропілсульметилетоксисульфоніл, н-бутоксисульфоніл, 1фініл-М-метиламшо та N-1,1 метилпропоксисульфоніл, 2диметилетилсульфініл-ІЧ-метиламшо, передусім Nметилсульфініл-М-метиламшо, метилпропоксисульфоніл і 1,1диметилетоксисульфоніл, передусім метоксисуМ-Сі-С4алкілсульфініл-М-етиламіно, такий, як льфоніл, г\І-метилсульфініл-г\І-етиламіно, М-етилсульфініл-Nетиламіно, г\І-н-пропілсульфініл-г\І-етиламіно, N-1М-Сі-С4алкілсульфамоіл, такий, як N-метилметилетилсульфініл-М-етиламшо, N-н-бутилсусульфамоїл, N-етилсульфамоіл, N-н-пропілсульльфініл-М-етиламшо, N-1-метилпропілсульфшіл-Мфамоїл, N-1-метилетилсульфамоіл, N-н-бутилсуетиламіно, N-2-метилпропілсульфініл-М-етиламіно льфамоїл, N-1-метилпропілсульфамоіл, N-2та М-1,1-диметилетилсульфшіл-ІЧ-етиламіно, пеметилпропілсульфамоїл і І\І-1,1-диметилетилсуредусім г\І-метилсульфініл-г\І-етиламіно, льфамоїл, передусім N-метилсульфамоіл, М-Сі-С4алкілсульфінамоіл, такий, як N-метилМ-Сі-С4алкілсульфоніл-М-метиламіно, такий, як сульфінамоїл, N-етилсульфінамоіл, N-н-пропілсуг\І-метилсульфоніл-г\І-метиламіно, N-етилсульльфінамоїл, N-1-метилетилсульфшамоіл, N-н-буфоніл-М-метиламшо, N-н-пропілсульфоніл-Н-метилсульфінамоїл, N-1-метилпропілсульфшамоіл, Nтиламіно, г\І-1-метилетилсульфоніл-г\І-метиламіно, 2-метилпропілсульфинамоіл і N-1, 1-диметилеМ-н-бутилсульфоніл-М-метиламіно, N-1-метилпротилсульфінамоїл, передусім N-метилсульфшамоіл, пілсульфоніл-М-метиламіно, N-2-метилпропілсульфоніл-М-метиламшо та N-i.i-диметилетилсуди-Сі-С4алкілсульфамоіл, такий, як диметилльфоніл-М-метиламшо, передусім Nсульфамоїл, діетилсульфамоїл, дипропілсульфамоїл, дибутилсульфамоїл, Ы-метил-Ыметилсульфоніл-М-метиламіно, етилсульфамоїл, N-метил-М-пропілсульфамоіл, NМ-Сі-С4алкілсульфоніл-М-етиламіно, такий, як метил-І\І-1-метилетилсульфамоіл, г\І-метил-І\І-1,1г\І-метилсульфоніл-М-етиламіно,г\І-етилсульфонілдиметилетилсульфамоїл, ди-1-метилетилсульфаN-етиламшо, М-н-пропілсульфоніл-М-етиламшо, Nмоїл, г\І-етил-г\І-1-метилетилсульфамоіл та N-етил1-метилетилсульфоніл-І\І-етиламіно, N-н-бутилсуN-i.i-диметилетилсульфамоіл, передусім димельфоніл-М-етиламіно, N-1-метил пропілсульфонілтилсульфамоїл, N-етиламшо, N-2-метилпропілсульфоніл-М-етиламіно та N-i.i-диметилетилсульфоніл-К-етиламіно, ди-Сі-С4алкілсульфинамоіл, такий, як димепередусім г\І-метилсульфоніл-г\І-етиламшо, тилсульфинамоїл, діетилсульфінамоїл, дипропілсульфінамоїл, дибутилсульфінамоїл, Ы-метил-ЫС1-С4 галогеналкілтю, такий, як хлорметилтю, етилсульфінамоїл, N-метил-М-пропілсульфінамоіл, дихлорметилтю, трихлорметилтю, фторметилтю, г\І-метил-г\І-1-метилетилсульфінамоіл, N-Mernn-Nдифторметилтю, трифторм етилтю, хлорфторме1,1-диметилетилсульфшамоіл, ди-1-метилтилтю, хлордифторметилтю, 1-фторетилтю, 2фторетилтю, 2,2-дифторетилтю, 2,2,2-трифтореетилсульфінамоїл, І\І-етил-г\І-1тилтю, 2-хлор-2,2-дифторетилтю, 2,2-дихлор-2метилетилсульфінамоїл і М-етил-Ы-1,1-диметилефторетилтю, 2,2,2,-трихлоретилтю і пентафторетилсульфінамоїл, передусім диметилсульфінамоїл, тилтю, передусім трифторм етилтю Сі-С4алкілсульфшілокси, такий, як метилсу 16 15 61052 8 Вище зазначена група -(Y)n-CO-R представляє тріазол-3-іл, 1,3,4-тріазол-2-іл, 1,2,3-тріазол-4-іл, собою, наприклад, 1,2,3-тріазол-5-іл, 1,2,4-тріазол-5-іл, тетразол-5-іл, передусім 2-тіазоліл та 3-ізоксазоліл, С1-С4 алкіл карбоніл, такий, як метилкарбоніл, етилкарбоніл, н-пропіл карбоніл, 1-метилетил каршестичленні гетероароматичні вуглеводи, такі, боніл, н-бутилкарбоніл, 1 -метилпропілкарбоніл, 2як 2-піридиніл, 3-піридиніл, 4-піридиніл, 3-піридаметилпропілкарбоніл та 1,1-диметилетилкарбоніл, зиніл, 4-піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5передусім метилкарбоніл, піримідиніл, 2-піразиніл, 1,3,5-тріазин-2-іл, 1,2,4тріазин-5-іл та 1,2,4-тріазин-З-іл, 1,2,4-тріазин-6-іл, Сі-С4алкоксикарбоніл, такий, як метоксикар1,2,4,5-тетразин-З-іл, боніл, етоксикарбоніл, н-пропоксикарбоніл, 1-метилетоксикарбоніл, н-бутоксикарбоніл, 15-6-членні, насичені або частково ненасичені метилпропоксикарбоніл, 2-метилпропоксикарбоніл і гетероциклі, що містять від одного до трьох атомів 1,1-диметилетоксикарбоніл, передусім метоксиазоту і/або один або два атоми кисню або сірки, карбоніл, такі, як 2-тетрапдрофураніл, 3-тетрапдрофураніл, 2-тетрапдротіеніл, 3-тетрапдротіеніл, тетрапдротіІЧ-Сі-С4алкілкарбамоіл, такий, як N-метилкаропіран-2-іл, тетрапдротіопіран-3-іл, тетрапдротюбамоїл, N-етилкарбамоіл, N-н-пропілкарбамоіл, Nпіран-4-іл, 1,3-дитюлан-2-іл, 1,3-дитюлан-4-іл, 1,31-метилетилкарбамоіл, N-н-бутилкарбамоіл, N-1дитіан-2-іл, 1,3-дитіан-4-іл, 5,6-дипдро-4Н-1,3-тіаметилпропілкарбамоїл, N-2-метилпропілкарбамоіл зин-2-іл, 1,3-оксатюлан-2-іл, 1,3-оксатіан-2-іл, 1та І\І-1,1-диметилетилкарбамоіл, передусім N-мепіролідиніл, 2-піролідиніл, 3-піролідиніл, 3-ізоксатилкарбамоїл, ЗОЛІДИНІЛ, 4-ізоксазолідиніл, 5-ізоксазолідиніл, 3ди-Сі-С4алкілкарбамоіл, такий, як диметилкаізотіазолідиніл, 4-ізотіазолідиніл, 5-ізотіазолідиніл, рбамоїл, діетилкарбамоїл, дипропілкарбамоїл, ди3-піразолідиніл, 4-піразолідиніл, 5-піразолідиніл, 2бутилкарбамоїл, ІЧ-метил-ІЧ-етилкарбамоїл, Nоксазолідиніл, 4-оксазолідиніл, 5-оксазолідиніл, 2метил-ІЧ-пропілкарбамоїл, І\І-метил-І\І-1-метилетитіазолідиніл, 4-тіазолідиніл, 5-тіазолідиніл, 2-імідалкарбамоїл, г\І-метил-І\І-1,1-диметилетилкарбамоіл, ЗОЛІДИНІЛ, 4-імидазолідиніл, 1,2,4-оксадіазолідин-Зди-1-метилетилкарбамоіл, г\І-етил-І\І-1-меіл, 1,2,4-оксадіазолідин-5-іл, 1,2,4-тіадіазолідин-З-іл, тилетилкарбамоїл і І\І-етил-І\І-1,11,2,4-тіадіазолідин-5-іл, 1,3,4-оксадіазолідин-2-іл, диметилетилкарбамоїл, передусім диметилкарба1,3,4-тіадіазолідин-2-іл, 1,3,4-тріазолідин-2-іл, 2,3моїл, дипдрофур-2-іл, 2,3-дипдрофур-З-іл, 2,4Сі-С4алкілкарбонилокси, такий, як метилкардипдрофур-2-іл, бонілокси, етилкарбонілокси, н-пропілкарбонілокси, 1-метилетилкарбонілокси, н-бутилкарбонілокси, 12,4-дипдрофур-З-іл, 2,3-дипдротіен-2-іл, 2,3метилпропілкарбонілокси, 2дипдротіен-3-іл, 2,4-дипдротіен-2-іл, 2,4-дипдротіен-3-іл, 2,3-піролш-2-іл, 2,3-піролін-З-іл, 2,4-пірометилпропілкарбонілокси і 1,1-диметилетилкарбоЛІН-2-ІЛ, 2,4-піролш-З-іл, 2,3-ізоксазолш-З-іл, 3,4нілокси, передусім метилкарбонілокси, ізоксазолін-3-іл, 4,5-ізоксазолін-З-іл, 2,3-ізоксазолінСі-С4алкілкарбоніламіно, такий, як метилкар4-іл, 3,4-ізоксазолш-4-іл, 4,5-ізоксазолін-4-іл, 2,3боніламіно, етилкарбоніламшо, н-пропілкарбоніізоксазолін-5-іл, 3,4-ізоксазолін-5-іл, 4,5-ізоксазолінламіно, 1-метилетилкарбоніламшо, н-бутилкарбо5-іл, 2,3-ізотіазолін-З-іл, 3,4-ізотіазолш-З-іл, 4,5ніламіно, 1-метилпропілкарбоніламшо, 2ізотіазолін-3-іл, 2,3-ізотіазолін-4-іл, 3,4-ізотіазолш-4метилпропілкарбоніламіно та 1,1-диметилетилкаіл, 4,5-ізотіазолш-4-іл, 2,3-ізотіазолш-5-іл, 3,4рбоніламшо, передусім метилкарбоніламіно, ізотіазолін-5-іл, 4,5-ізотіазолш-5-іл, 2,3-дипдN-C1-C4 алкілкарбоніл-ІЧ-метиламіно, такий, як ропіразол-1-іл, 2,3-дипдропіразол-2-іл, 2,3-дипдІ\І-метилкарбоніл-г\І-метиламіно, ІЧ-етилкарбоніл-ІЧропіразол-3-іл, 2,3-дипдропіразол-4-іл, 2,3-дипдметиламшо, N-н-пропілкарбоніл-М-метиламіно, N-1ропіразол-5-іл, 3,4-дипдропіразол-1-іл, 3,4метилетилкарбоніл-ІЧ-метиламіно, N-Hдипдропіразол-3-іл, 3,4-дипдропіразол-4-іл, 3,4бутилкарбоніл-г\І-метиламшо, N-1-метилпропілкадипдропіразол-5-іл, 4,5-дипдропіразол-1-іл, 4,5рбоніл-ІЧ-метиламіно, N-2-метилпропілкарбоніл-Мдипдропіразол-3-іл, 4,5-дипдропіразол-4-іл, 4,5метиламшо і І\І-1,1-диметилетилкарбоніл-І\І-медипдропіразол-5-іл, 2,3-дипдрооксазол-2-іл, 2,3тиламіно, передусім ІЧ-метилкарбоніл-ІЧ-метилдипдрооксазол-3-іл, 2,3-дипдрооксазол-4-іл, 2,3аміно дипдрооксазол-5-іл, 4,5-дипдрооксазол-2-іл, 4,5Z представляє собою, наприклад, дипдрооксазол-4-іл, 4,5-дипдрооксазол-5-іл, 1,35-або 6-членний, гетероциклічний, насичений дюксолан-2-іл, 1,3-дюксолан-4-іл, 1,3-дюксан-5-іл, або ненасичений радикал, що містить від одного до 1,4-дюксан-2-іл, 2-піперидиніл, 3-піперидинил, 4трьох гетероатомів, вибраних з групи, яка включає піперидиніл, 3-тетрапдропіридазиніл, 4-тетрапдкисень, сірку або азот, наприклад, п'ятичленні гетеропіридазиніл, 2-тетрапдропіримідиніл, 4-тетрапдроароматичні вуглеводи, такі, як 2-фурил, 3-фурил, ропіримідиніл, 5-тетрапдропіримідиніл, 2-тетрапд2-тіенил, 3-тіенил, 2-піроліл, 3-піроліл, 3-ізоксазоліл, ропіразиніл, 1,3,5-тетрапдротріазин-2-іл і 1,2,44-ізоксазоліл, 5-ізоксазоліл, 3-ізотіазоліл, 4тетрапдротріазин-3-іл, передусім 2-тетрапдрофуізотіазоліл, 5-ізотіазоліл, раніл, 1,3-дюксолан-2-іл і 1,3-дюксан-2-іл, який (за3-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-оксазоліл, 4місник Z) необов'язково заміщений галогеном, який оксазоліл, 5-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4-тіазоліл, означений вище, передусім фтором або хлором, 5-тіазоліл, 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4-окціано-, нітрогрупою, садіазол-3-іл, 1,2,4-оксадіазол-5-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,2,3-оксадіазол-4-іл, 1,2,3-оксадіазол-5-іл, групою -CO-R8, наприклад, алкіл карбонілом, 1,2,5-оксадіазол-З-іл, 1,2,4-тіадіазол-З-іл, 1,2,4який означений вище, алкоксикарбонілом, який тіадіазол-5-іл, 1,3,4-тіадіазол-2-іл, 1,2, З-тіадіазол-4означений вище, N-алкілкарбамоілом, що означеіл, 1,2,3-тіадіазол-5-іл, 1,2,5-тіадіазол-З-іл, 1,2,4ний вище, діалкілкарбамоілом, означеним вище, 17 61052 C1-C4 алкілом, який означений вище, С1-С4 галогеналкілом, таким, наприклад, як хлорметил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, 1-фторетил, 2-фторетил, 2,2-дифторетил, 1,1,2,2-тетрафторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-1,1,2трифторетил, пентафторетил, декафторбутил, 1,1біс-трифторметил-2,2,2-трифторетил, передусім дифторметил, трифторметил, трихлорметил і хлордифторметил, Сз-Cs циклоалкілом, таким, наприклад, як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, передусім циклопропіл та циклогексил, С1-С4 алкоксигрупою, яка означена вище, С1-С4 галогеналкоксигрупою, такий, наприклад, як хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, дихлорфторметокси, 1-фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 1,1,2,2тетрафторетокси, 2,2,2-трифторетокси, 2-хлор1,1,2-трифторетокси і пентафторетокси, передусім Сі-Сзгалогеналкоксигрупою, такою, як 2,2,2-трифторетокси і 2-хлор-2,2-дифторетокси, С1-С4 алкілтюгрупою, яка означена вище, С1-С4 галогеналкілтюгрупою, що означена вище, ди-Сі-С4алкіламіногрупою, такий, наприклад, як диметиламшо, діетиламіно, дипропіламшо, дибутиламшо, N-метил-М-етиламіно, ІЧ-метил-ІЧпропіламшо, г\І-метил-г\І-1-метилетиламшо, Nметил-І\І-1,1-диметилетиламіно, ди-1метилетиламшо, ІЧ-етил-ІЧ-і-метилетиламіно та Nетил-ІЧ-1,1-диметилетиламіно, необов'язково заміщеним фенілом або оксогрупою, яка необов'язково може бути подана також у таутомерній формі як гідроксильна група, наприклад, тіазолин-4,5-дюн-2-іл, З-оксо-ЗН-1,2,4-дтазоліл або 2-ОКСО-2Н-1,3,4-дитіазоліл Сконденсовані з бензольним ядром 5- або 6членні гетероароматичні вуглеводи представляють собою, наприклад, бензофураніл, бензотіеніл, індоліл, бензоксазоліл, бензизоксазоліл, бензтіазоліл, бензизотіазоліл, бензпіразоліл, індазоліл, 1,2,3бензотіадіазоліл, 2,1,3-бензотіадіазоліл, бензотріазоліл, бензофуроксаніл, ХИНОЛІНІЛ, ІЗОХІНОЛІ ніл, ЦИНОЛІНІЛ, хиназолініл, хиноксалініл або фталазиніл Приклади сполучень за загальної формулою І, яким надається особлива перевага, подані в наступній таблиці 1 18 Таблиця І Сполуки зі стрїктурою Ы 19 61052 "снї и и 1,23! CHj СНз И Mz C i Cl 5 метил 2 TisHiJi SO:CH, C 4 метит 2-ТІЄНІІ l 1232 СН, СН їда CHj сн. н н SOJCHJ 12 4 ,3 СН) сн. н SOzCHj 1235 СНз СНз н SO;CH, C l C l 1236 СН; СНз н ЗОЇСНЗ C i 2 иегекеитііїзот І Ш 1237 СН) СНз SOJCHJ a 4 метил 2 піридил 1 238 СН) СНз н н SCbCHs C l 6 j2 мегоксіетіілі 2 шридия н н SOiCH, 6 мгтилтю 2-п иридии СН, н SCbCHj C i Cl C l 1 242 СНз СН] н SO.CH3 и II SO»CH, - 1 R i Кг RI 1 229 СН, СН; ИзоТснГ 1 239 І СН) CHj і,240 | CHj СНз 1 241 СН, 1243 СН, сн, 1244 СН, СН; 1,245 L SOJCHJ ЙОгСНз W*H. SOiCH; CHj СНз н SOICHJ і 246 CHJ СНз н SOiCH, 1247 СНз н SO?CHj СН н SCbCHi СН, 1 248 СНІ C l C i C i C l C l C l C! C l C l 4-х їориачол 2 щ 4,5 дкметилтіазол 2 ш 4-фенилїі азоя-2-мі 6 метокси 3 ггиридиі 6 метокси 2 пнридиі 6 метил 2 пириаич 6 (2 2 2-трифі орстоксй) 2 шридил 6 (2 2 2 їрифторсокен) 3 гарнцсі бпфннянни 6 диметиламіне 3 піриділ 1 2 4 тіЯ8іазо>5-ія 3 етоксикарбониіз 1-метилшра^оі 5 ІЛ CHj н SOjCHs 1 250 СНз СНз н SOCHj a C l 2 Лірииіяини і 25! СНз СНз и SO>CHj a 2 метилі юпфииїдин 4 и і 252 СНз СНз н SOJCHJ a C l a 5 метапіол ! 3 4 тіадіазол 2 ш ЙОгСНі 1249 CHj і 253 СНз СН 1,254 СН; сн, н н 1255 СНз сн, н SftCHj 1256 СН; СН) н SO:CHS 1,257 СН: СНі н SO3CHj 1,258 CHj СНі 1,259 СИ, СНз 1260 сн, н н н SOiCHs CHj ЬОгСНз SOJCHJ SO2CH) C l C l C l C i a C l ct Cl н н SO3CH3 12Ё2 СН) СНз 1 263 СН, сн, и 1,264 CHj CHj н 1,265 СН СН) н СН, сн н 1 267 CHj сн, і 26S CHJ CHj І 269 CHj CHJ 1270 і сн, СНз н и н н C l ьолк. a SO^Cii, C l SOICHJ C i SO.CH, C l SOCHj C l SOrCH,l C SO j C OH l 1 271 CHj СН) н 1 272 CHJ сн, н 1,261 СН і,273 СН, СН) С1І! 1,274 СНз c m 1275 CHj СН) 1276 CHJ СН; ! ТІ СН, СН) !,27S СН) СН; 1 279 СНз CHj ! н н н н н н н SOJCHJ SO,CHj SOCH, C l SiH C OC j i SOJCHJ C i SO.CH, S.H OC } SOiCIb S-H OC , SC OH SjH O i C C l a C i C i Cl C l 2 метилтіолиринідин 5 іл 5 метокси 1,3 4 тіадизол 2 п | 4 5-дигілрот[83ОЛ 2-ій 5 мегилоксазол 2 т S фенилпксазел 2 ш 2-метнлокеяіол 5 щ і 2 фенилоксдісіл 5 ш 1 2-нвтит 1,3 4 оксадіа^оя 3 ш 5 метнл 1 2,4-омадіазол S-ш | 2 фені і 1 3,4 оксадіазол-З-іл 5 трифторметил 1,2 A-otx&iwtoii 3 іл 5 метил 1 2,4 оксадіаїол 3 іл 5 фгаїш 1 2,4 окстдгазол 3 іл 5 фїиіпзокеазо-1 3 її [4 хіорфеніл) М, 4 тріазол 2 \і , 5 шано 4 5 дишроооксазоя 3 ш 5 6 ytrnpo 4Н 1 3 тиазки 2 > л 1 3 дитюлан 2 in 1 диоксолаи 2 і І! 3 дитіан 2 їй . 3 дюьсан-2 Ш і 1 оксатіол^м 2 !Л 2 4 7РМЮЯЫ 3 ИЕЇИЛ 1 2,4-тіадй^оп 5-п f 2 4 тіаділзол 5 ш тіаїолі» 4 5 дюн 2 и 3