Пестицидний засіб з оболонкою, спосіб його одержання (варіанти) та пестицидна композиція у формі змочуваного порошку

1 Способ получения пестицидного агента с покрытием, отличающийся тем, что включает следующие стадии a) приготовление водной смеси зависимого от рН полимера и необязательно пластификатора, b) растворение зависимого от рН полимера путем доведения рН смеси со стадии (а) до величины, превышающей рН солюбилизации этого полимера, c) добавление к раствору со стадии (Ь) пестицидного агента, ультрафиолетового протектора, необязательно соединения стильбена, необязательно дезинтегрирующего агента и необязательно добавки для повышения текучести сухого продукта/уменьшения липкости, и смешивание для получения гомогенной суспензии, d) сушку гомогенной суспензии со стадии (с) 2 Способ по п 1, отличающийся тем, что зависимый от рН полимер выбирают из группы, состоящей из сополимера метакриловой кислоты и метил метакрилата, смеси сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилате и сополимера малеинового ангидрида и стирола, пластификатор выбирают из группы, состоящей из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, диэтилфталата, дибутилфталата, сложного эфира лимонной кислоты, касторового масла и триацетина, основание выбирают из группы, состоящей из гидроокиси аммония, гидроокиси щелочного и щелочноземельного металла, пестицидный агент представляет собой инсектицидный патоген, ультрафиолетовый протектор выбирают из группы, состоящей из углеродной сажи, бензофенона, красителя и двуокиси титана, величину рН на стадии (Ь) доводят до 8,5-10, дезинтегрирующий агент выбирают из группы, состоящей из солей продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, гидрофильного крахмала (декстрана), карбоксиметил целлюлозы и пол и вин ил пиррол идина, добавку для повышения текучести сухого продукта/уменьшения липкости выбирают из группы, состоящей из талька, стеарата магния, стеарата кальция и сульфата кальция 3 Способ по п 2, отличающийся тем, что пластификатор представляет собой полиэтиленгликоль, имеющий молекулярный вес от 300 до 1000, основание представляет собой гидроокись аммония, инсектицидный патоген представляет собой вирус, выбираемый из группы, состоящей из NPV дикого шелкопряда, AcMNPV Е2, AcMNPV L1, AcMNPV V8, V8vEGTDEL и V8vEGTDEL-AalT и Hehoticzea NPV, дезинтегрирующий агент представляет собой сульфонат натрия нафтилинформальдегидного конденсата, добавка для повышения текучести сухого продукта/уменьшения липкости представляет собой тальк, и где пестицидный агент с покрытием имеет размер частиц менее 20 мкм 4 Способ получения пестицидного агента с покрытием, отличающийся тем, что включает следующие стадии a) приготовление смеси из зависимого от рН полимера, пестицидного агента, необязательно пластификатора, ультрафиолетового протектора, необязательно соединения стильбена, необязательно дезинтегрирующего агента и необязательно добавки для повышения текучести сухого продукта/уменьшения липкости в органическом растворителе, выбираемом из группы, состоящей из ацетона, СгСз-спирта и их смесей, b) сушку гомогенной суспензии со стадии (а) О 00 00 го 47388 5 Способ по п 4, отличающийся тем, что органический растворитель представляет собой смесь ацетона и Сі-Сз-спирта в интервале соотношений от 1 9 до 9 1 6 Способ по п 4, отличающийся тем, что зависимый от рН полимер выбирают из группы, состоящей из сополимера метакриловой кислоты и метил метакрилата, смеси сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилате и сополимера малеинового ангидрида и стирола, пестицидный агент представляет собой инсектицидный патоген, пластификатор выбирают из группы, состоящей из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, диэтилфталата, дибутилфталата, сложного эфира лимонной кислоты, касторового масла и триацетина, ультрафиолетовый протектор выбирают из группы, состоящей из углеродной сажи, бензофенона, красителя и двуокиси титана, дезинтегрирующий агент выбирают из группы, состоящей из солей продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, гидрофильного крахмала (декстрана), карбоксиметил целлюлозы и пол и вин ил пиррол идона, добавку для повышения текучести сухого продукта/уменьшения липкости выбирают из группы, состоящей из талька, стеарата магния, стеарата кальция и сульфата кальция, Ci-Сз-спирт представляет собой изопропанол 7 Пестицидный агент с покрытием, характеризующийся тем, что включает "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, содержащей зависимый от рН полимер и ультрафиолетовый протектор, отличающийся тем, что пестицидный агент с покрытием получают с помощью способа согласно п 1 или п 4, и его матрица содержит от 2 до 25 % мае зависимого от рН полимера и от 5 до 45 % мае ультрафиолетового протектора 8 Пестицидный агент с покрытием по п 7, отличающийся тем, что его матрица дополнительно содержит до 5 % мае пластификатора, до 75 % мае соединения стильбена, до 10 % мае дезинтегрирующего агента и до 10 % мае добавки для повышения текучести сухого продукта или уменьшения липкости 9 Пестицидный агент с покрытием по п 7, отличающийся тем, что интервал соотношений между пестицидным агентом и матрицей составляет от 1 1 до 1 10 10 Пестицидный агент с покрытием по п 7, отли чающийся тем, что пестицидный агент представляет собой инсектицидный патоген, зависимый от рН полимер выбирают из группы, состоящей из сополимера метакриловой кислоты и метилметакрилата, смеси сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата и сополимера малеинового ангидрида и стирола, пластификатор выбирают из группы, состоящей из полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, диэтилфталата, дибутилфталата, сложного эфира лимонной кислоты, касторового масла и триацетина, ультрафиолетовый протектор выбирают из группы, состоящей из углеродной сажи, бензофенона, красителя и двуокиси титана, дезинтегрирующий агент выбирают из группы, состоящей из солей продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, гидрофильного крахмала (декстрана), карбоксиметил целлюлозы и пол и вин ил пиррол идина, добавку для повышения текучести сухого продукта или уменьшения липкости выбирают из группы, состоящей из талька, стеарата магния, стеарата кальция и сульфата кальция 11 Смачивающаяся порошкообразная композиция, содержащая пестицидный агент с покрытием, который включает "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, содержащей зависимый от рН полимер и ультрафиолетовый протектор, отличающаяся тем, что пестицидный агент с покрытием получают с помощью способа согласно п 1 или 4, и она содержит от 2 до 25 % мае увлажнителя, от 2 до 40 % мае диспергирующего агента, от 10 до 70 % мае наполнителя, от 1 до 10 % мае добавки для повышения текучести и от 5 до 75 % мае пестицидного агента с покрытием, матрица которого содержит от 2 до 25 % мае зависимого от рН полимера и от 5 до 45 % мае ультрафиолетового протектора 12 Смачивающаяся порошкообразная композиция по п 11, отличающаяся тем, что его матрица дополнительно содержит до 5 % мае пластификатора, до 75 % мае соединения стильбена, до 10 % мае дезинтегрирующего агента и до 10 % мае добавки для повышения текучести сухого продукта или уменьшения липкости 13 Смачивающаяся порошкообразная композиция по п 11, отличающаяся тем, что дополнительно содержит до 20 % мае модификатора рН Некоторые пестицидные агенты инактивируются под действием солнечного ультрафиолетового излучения Так как пестицидные агенты используют для борьбы с вредителями и паразитами и применяют на участках, где они подвергаются воздействию ультрафиолетового излучения, возникает потребность в создании светостойких композиций, содержащих эти агенты Для предупреждения инактивации пестицид ных агентов под действием ультрафиолетового излучения готовят композиции, содержащие поглотители и/или отражатели УФ-излучения и пестицидный агент В патенте США 3541203 описана защищенная вирусная композиция для борьбы с насекомыми Предпочтительный ее вариант включает вирус, актиничный (фотохимически активный) светопоглощающий материал и полимерное связующее 47388 Отмечено, что для того, чтобы связать смесь актиничного с вето по тощающего материала и вируса совместно с этилцеллюлозным полимерным материалом, эту смесь смешивают с этилцеллюлозой в растворе толуола Полученную смесь перемешивают, обрабатывают полибутадиеном и выливают в нефтяной дистиллят, что вызывает отверждение этилцеллюлозы с получением мельчайших частиц этил целлюлозного полимерного материала, который содержит в себе смесь актиничного с вето по тощающего материала и вируса в виде включений, однородно и равномерно распределенных внутри этих частиц Частицы впоследствии промывают несколько раз добавочным количеством нефтяного дистиллята до полного удаления остаточных количеств жидкого полибутадиена К сожалению, способ, используемый для получения предпочтительных композиций патента США 3541203, не является полностью удовлетворительным, поскольку предусматривает применение токсичных материалов и включает многочисленные стадии промывки с применением огнеопасных растворителей В патенте США 4948586 описан микрокапсулированный инсектицидный патоген Продемонстрированы четыре микрокапсулированные композиции с целью снижения фотоинактивации Autographa cahformca NPV Однако, микрокапсулированные композиции сохраняют лишь от 30,7 до 71,43 процента своей первоначальной активности до воздействия на них солнечного света Патент раскрывает также многоступенчатый, длительный и трудоемкий способ получения микрокапсулированных инсектицидных патогенов Очевидно, что ни способ, ни микрокапсулированные инсектицидные патогены, описанные в патенте США 4948586, не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к их защите от воздействия ультрафиолетового излучения Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить пестицидный агент с покрытием, который сохраняет значительный уровень своей первоначальной активности после воздействия ультрафиолетового излучения Кроме того, цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить простые, легко осуществляемые способы получения пестицидных агентов, содержащих покрытие, которые наиболее удобны для промышленного производства Еще одна цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы получить смачивающуюся порошкообразную пестицидную композицию, содержащую пестицидный агент с покрытием В настоящем изобретении описаны пестицидные агенты с покрытием, сохраняющие значительное количество своей первоначальной активности после воздействия ультрафиолетового излучения Предлагаемые пестицидные агенты с покрытием включают "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, которая содержит от 2 до 25% вес зависимого от рН полимера, от о до 5% вес пластификатора, от 5 до 45% вес ультрафиолетового протектора, от 0 до 75% вес соединения стильбена, от о до 10% вес дезинтегрирующего агента и от о до 10% вес добавки для повышения текучести сухого продукта (уменьшения липкости) Кроме того, в настоящем изобретении предлагаются способы получения пестицидных агентов- с покрытием и содержащих их смачивающихся порошкообразных композиций Краткое описание рисунков Фиг 1 представляет собой схематическое изображение генома AcMNPV, демонстрирующего местоположение гена egt На фиг IA полный геном AcMNPV представлен в единицах карты и в виде рестриктазных карт Eco RI и Hind III Фиг IB иллюстрирует более подробную карту области, расположенную между единицами карты 7,6 и 11,1, и показывает местоположение гена egt Фиг 2А представляет собой схематическое изображение области гена egt, которое демонстрирует ключевые сайты рестрикции между единицами карты 8, з и 9,8 в геноме AcMNPV Фиг2В представляет собой расположение открытых рамок считывания в виде три вперед (1, 2, 3) и три в противоположную сторону (1 і , 2',3') у генома AcMNPV между единицами карты 8,3 и 9,8 Большая открытая рамка счтывания в рамке генетического кода 2 указывает на положение кодирующей области белка гена egt Фиг 3 представляет собой схематическое изображение организации и происхождения фрагментов ДНК, используемых для построения вектора переноса NF4 генома AcMNPV V8 (без нагрузки) Фиг ЗА представляет собой метод, по которому фрагменты А - D соединяются, образуя вектор NF4 Фиг ЗВ представляет собой схематическое изображение способа, используемого для получения фрагментов С и D Стрелки над линейной рестриктазной картой фрагмента AcMNPV V8 Eco RI "І" показывают местоположение и транскрипциональную полярность главных открытых рамок считывания (ORFS), расположенных между единицами карты 0,32 и 5,83-в геноме AcMNPV Символы "Н" и "Е" указывают на местоположение сайтов узнавания (так называемых R-участков) для эндонуклеаз рестрикции (рестриктаз) Hind III и Eco RI, соответственно Фиг 4 иллюстрирует подробности построения плазмиды pBS ADK-AalT, которая содержит гетерологичную генетическую сигнальную последовательность адипокинетического гормона и кодоноптимизированную последовательность к-ДНК, кодирующую AalT Фиг 5 иллюстрирует часть модулярного экспрессирующего вектора с сайтами Bsu 361 и Sse 83871 на противоположных концах экспрессиругощей кассеты, содержащей модуль промотора, модуль полилинкера и модуль 3' UTR Модуль полилинкера содержит сайт узнавания Esp 31 Область, связанная наиболее удаленными от середины сайтами Bsu 361 и Sse 83871, определяют как модуль инсерции вируса Фиг 6 иллюстрирует ход полимеразной реакции синтеза цепи (PCR) для амплификации системы генетический сигнал адапокинина/кодоноптимизированньт ген AalT (ADK AalT) с последующим дигерироанием с Bam HI Фиг 7 иллюстрирует схематическое изображение модулярного экспрессирующего вектора (АС0075 1), образованного инсерцией (вставкой) 47388 вышеупомянутой системы ADK АаІТ в pMEVi і, который содержит промотор AcMNPVDA26 В настоящем изобретении описаны способы получения1 пестицидных агентов с покрытием, позволяющие обойти трудности, присущие известным методам Один из способов включает следующие стадии a) приготовление смеси рН-зависимого полимера, пестицидного агента, необязательно пластификатора, ультрафиолетового протектора, необязательно соединения стильбена, необязательно дезинтегрирующего агента и необязательно добавки для повышения текучести сухого продукта (уменьшения липкости) в органическом растворителе, в частности, ацетоне, С-і-Сз спирте или их комбинации, для получения гомогенной суспензии, b) сушка гомогенной суспензии со стадии (а), и необязательно c) измельчение сухого продукта со стадии (Ь) Способ обеспечивает эффективный двухтрехступенчатый процесс получения пестицидных агентов с покрытием, позволяющий избежать многочисленных стадий промывки с применением огнеопасных растворителей Кроме того, в предлагаемом способе предпочтительно используется растворитель в виде смеси ацетон /С-і-Сз спирт, который заметно не инактивирует такие пестицидные агенты, как инсектицидные патогены Другие органические растворители, упоминаемые в литературе, не обладают такими свойствами и могут оказывать противоположное действие Хотя, как полагают, вышеупомянутый способ обладает значительным преимуществом по сравнению с известными, предлагается также предпочтительный способ, который позволяет избежать применения органических растворителей Было установлено, что пестицидные агенты с покрытием могут быть получены в водной среде способом, который включает следующие стадии a) приготовление водной смеси рН-зависимого полимера и необязательно пластификатора, b) растворение рН-зависимого полимера путем доведения рН смеси со стадии (а)до8,5 - 10с помощью основания, c) добавление к раствору со стадии (Ь) пестицидного агента, ультрафиолетового протектора, необязательно производного стильбена, необязательно дезинтегрирующего агента и необязательно добавки для повышения текучести сухого продукта (уменьшения липкости) и смешивание для получения гомогенной суспензии , d) сушка гомогенной суспензии со стадии (с), и необязательно e) измельчение сухого продукта со стадии (d) Преимущество водного способа состоит втом, что он не предусматривает использования многократного смешивания и эмульгирования, не требует многочисленных стадий промывки с применением огнеопасных растворителей, и кроме того, не предусматривает использования органических растворителей Пестицидные агенты с покрытием предпочтительно имеют размер частиц менее 20мкм и более предпочтительно 2 - Юмкм Гомогенные суспензии сушат с применением стандартных 8 методик сушки Предпочтительно суспензии сушат распылением или в естественных условиях Предпочтительные пестицидные агенты с покрытием, получаемые описанным выше способом, включают "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, которая содержит от 2 до 25% вес зависимого от рН полимера, до 5% вес пластификатора, от 5 до 45% вес ультрафиолетового протектора, до 75% вес соединения стильбена) до 10% вес дезинтегрирующего агента и до 10% вес добавки для повышения текучести сухого продукта (уменьшения липкости) Сотношение пестицидного агента и матрицы предпочтительно составляет от 1 1 до 1 10, соотношение ацетона и С-і-Сз спирта предпочтительно составляет от 1 9 до 9 1 и более предпочтительно - от 1 4 до 2 3 Подходящими С-і-Сз спиртами для применения в органическом (неводном) процессе являются метанол, этанол, изопропанол и н-пропанол, причем изопропанол считается предпочтительным Подходящие пестицидные агенты включают химические и биологические инсектициды, акарициды, нематоциды и фунгициды или их смеси, которые инактивируются ультрафиолетовым излучением К предпочтительным пестицид ным агентам относятся инсектицидные патогены, в частности, вирусные патогены, бактериальные патогены и грибковые патогены Подходящие для использования вирусные патогены включают NPV дикого шелкопряда, Autographa cahfomica NPV's, в частности, AcMNPV Е2, AcMNPV L1, AcMNPV V8, V8vEGTDEL и V8vEGTDEL-AalT, NPV волнянки псевдотсуговой, NPV пилильщика соснового рыжего и Hehotic zea NPV К наиболее предпочтительным пестицид ным агентам относятся относятся NPV дикого шелкопряда, AcMNPV E2, AcMNPV LI, AcMNPV V8, V8vEGTDEL И V8vEGTDEL-AalT и Hehotic zea NPV AcMNPV E2 описан в Европейском патенте 621337, опубликованном 26 октября 1994 года Подходящие зависимые от рН полимеры включают полимеры, в основном нерастворимые в среде с рН ниже 5, например, сополимеры метакриловойкислоты и метилметакрилата, сополимеры малеинового ангидрида и стирола и им подобные или их смеси Предпочтительные рНзависимые полимеры включают сополимеры метакриловой кислоты и метилметакрилата и их смеси, а также сополимеры малеинового ангидрида и стирола К наиболее предпочтительным полимерам относятся EuraditRs (сополимер метакриловой кислоты и метилметакрилата, где соотношение между свободными карбоксильными и сложноэфирными группами составляет 1 2, Roehm Pharma GmbH, Weiterstadt, Fermany), EuraditRl_ (сополимер метакриловой кислоты и метилметакрилата, где соотношение между свободными карбоксильными и сложноэфирными группами составляет 1 1, Roehm Pharma GmbH) и их смеси Подходящие пластификаторы включают любое из известных стандартных веществ, применяемых для этой цели, например, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, диэтилфталат, дибутилфталат, сложные эфиры лимонной кисло 47388 ты, касторовое масло, триацетин и им подобные, или их смеси, причем полиэтиленгликоли, имеющие молекулярный вес от 300 до 1000, являются п ре д п очтител ь н ы м и Ультрафиолетовые протекторы используются в настоящем изобретении для снижения фотоинактивации пестицидного агента К подходящим УФ-протекторам относятся ультрафиолетовые поглотители и ультрафиолетовые отражатели или их смеси Ультрафиолетовые поглотители включают различные формы углерода, в частности, углеродная сажа, бензофеноны, в частности, 2гидрокси-4-метокси-бензофенон (CYASORBRUV 9, Cytec Ind), 2,2'-дигидрокси-4-метокси-бензофенон (CYASORBRUV 24, Cytec Ind), 2-гидрокси-4акрилоилксиэтокси-бензофенон (CYASORBRUV 2098, Cytec Ind), 2-гидрокси-4-н-октоксибензофенон (CYASORBRUV 531, Cytec Ind) и им подобные, и красители, такие как конго красный, малахитовый зеленый, гидрохлорид малахитового зеленого, метиловый оранжевый, метиловый зеленый, бриллиантовый зеленый, акридин желтый, FDC зеленый, FDC желтый, FDC красный и им подобные Ультрафиолетовые отражатели включают двуокись титана и ей подобные материалы К предпочтительным ультрафиолетовым протекторам относятся углеродная сажа, бензофеноны, красители и двуокись титана, причем углеродная сажа, CYASORBR UV 9 И CYASORBRUV 24 ЯВЛЯЮТСЯ Наиболее предпочтительными Подходящие основания для использования в водном процессе включают гидроокись аммония, гидроокиси щелочных и щелочно-земелъных металлов и им подобные, причем гидроокись аммония наиболее предпочтительна Некоторые инсектицидные вирусные патогены могут дезактивироваться при рН более 10 Поэтому предпочтительно выбрать такое количество основания, рН которого будет доведено до интервала значений 8,5 - 10 с тем, чтобы облегчить солюбилизацию и снизить возможность дезактивации Производные стильбена используют для усиления пестицид ной активности применяемого агента Подходящие соединения стильбена, полезные для использования в предлагаемом изобретении, описаны в патенте США 5246936 Предпочтительные продукты представляют собой аналоги 4,4'-диамино-2,2'стильбендисульфоновой кислоты, а именно, Calcofluor White, поставляемый фирмой Sigma Chemical Co (США), а именно, Calcofluor White M2R, Calcofluor White ABT, Calcofluor White LD, Calcofluor White RWP и др , Blancophor, поставляемый фирмой Mobay Chemicals (США), а именно, Blancophor BBH, Blancophor MBBH, Blancophor BHC и др , INTRAWITE* (гетероциклическое производное стильбена, поставляемое фирмой Crompton & Knowles Corp, США), а именно, INTRAWITERCF, и др , Leucophor, поставляемый фирмой Sandoz Chemicals (США), а именно, Leucophor BS, Leucophor BSB, Leucophor EKB, Leucophor PAB и др , Phorwite, поставляемый фирмой Mobay Chemicals, в частности, Phorwite AR, Phorwite BBU, Phorwite BKL, Phorwite CL, Phorwite RKK и T д и T п , при этом Blancophor BBH, Calcofluor White M2R и Phorwite AR являются наи 10 более предпочтительными производными стильбена Дезинтегрирующие агенты используются для снижения времени измельчения и интенсификации процесса уменьшения размера частиц сухого материала Подходящие дезинтегрирующие агенты включают соли продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, гидрофильные крахмалы (декстран), карбоксиметицеллюлоза, поливинилпирролидон и им подобные, или их смеси К предпочтительным дезинтегрирующим агентам относятся соли продуктов конденсации формальдегида с продуктами сульфирования полициклических ароматических соединений, в частности, соли продуктов конденсации формальдегида с нафталинсульфонатами, нефтяными сульфонатами и лигнинсульфонатами, причем для этой цели наиболее предпочтительными считается сульфонат натрия нафталинформальдегидных конденсатов, в частности, MORWETRD425 (фирма Witco, США), LOMARRPW (фирма Henkel, США) и DARVANRI (фирма RT Vanderbilt, США) Добавки, способствующие повышению текучести сухого материала (уменьшению его липкости), используются в предлагаемых процессах для предотвращения сухих пестицидных продуктов с покрытием от слипания друг с другом Подходящие для этой цели добавки включают тальк, стеараты магния и кальция, сульфат кальция и им подобные материалы, либо их смеси, причем тальк является предпочтительным В матрицу могут быть введены и другие добавки, например, консерванты, стабилизаторы (трегалоза), противогрибковые, антибактериальные и предупреждающие плесень агенты Очевидно, что противогрибковые и антибактериальные агенты не применяют в тех случаях, когда покрытие наносят на грибковые и бактериальные патогены К предпочтительным пестицидным агентам с покрытием, предлагаемым в настоящем изобретении, относятся продукты, включающие "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, которая содержит от 2 до 20% вес зависимого от рН полимера, до 3% вес пластификатора, от 5 до 35% вес ультрафиолетового протектора, от 25 до 75% вес производного стильбена, до 10% вес дезинтегрирующего агента и до 10% вес добавки для повышения текучести сухого продукта (уменьшения липкости) Изобретение обеспечивает также получение смачивающейся порошкообразной пестицид ной композиции, которая включает от 2 до 25% вес увлажнителя, от 2 до 40% вес диспергирующего агента, от 10 до 70% вес наполнителя, от 1 до 10% вес добавки для повышения текучести, до 20% вес модификатора рН, и от 5 до 75% вес пестицидного агента с покрытием, который включает "пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, которая содержит от 2 до 25% вес зависимого от рН полимера, до 5% вес пластификатора, от 5 до 45% вес ультрафиолетового протектора, до 75% вес производного стильбена, до 10% вес дезинтегрирующего агента и до 10% вес добавки 11 47388 12 для повышения текучести сухого продукта применяемые для этой цели, причем силикаты, (уменьшения липкости) например, силикаты кальция, являются предпочК предпочтительным смачивающимся пороштительными кообразным пестицидным композициям, предлаДобавки для изменения рН среды (модификагаемым в настоящем изобретении, относятся комторы рН) используются для поддержания рН водпозиции, включающие от 2 до 15% вес ных смесей, приготовленных из композиций при увлажнителя, от 2 до 15% вес диспергирующего рН ниже 5 Подходящие для этой цели модификаагента, от 10 до 60% вес наполнителя, от 1 до 5% торы рН включают кислый фталат калия и органивес добавки для повышения текучести, до 20% ческие кислоты, причем лимонная кислота являвес модификатора рН, и от 5 до 75% вес пестиется предпочтительной цидного агента с покрытием, который включает Смачивающиеся порошкообразные пестицид"пестицидную" сердцевину, окруженную матрицей, ные композиции готовят путем смешивания увкоторая содержит от 2 до 25% вес зависимого от лажнителя, диспергирующего агента, наполнитерН полимера, до 5% вес пластификатора, от 5 до ля, добавки для повышения текучести и 45% вес ультрафиолетового протектора, до~75% необязательно модификатора рН для получения вес производного стильбена, до 10% вес дезинпремикса Премикс затем смешивают с пестицидтегрирующего агента и до 10% вес добавки для ным агентом, имеющим покрытие, получая смачиповышения текучести сухого продукта (уменьшевающуюся порошкообразную пестицидную компония липкости) зицию желаемого состава Подходящие увлажнители включают любое из Для борьбы с насекомыми приготовленные известных стандартных веществ, применяемых композиции разбавляют водой для получения годля этой цели Предпочтительно к ним относятся товой формы, которую применяют непосредстанионные соединения, например, Ы-метил-Ывенно на насекомых, в местах их размножения, олеоилтаурат натрия, октилфеноксиполиэтоксипитания или среде обитания этанол, нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, диоктилК смачивающимся порошкообразным пестисульфосукцинат натрия, додецилбензосульфонат цидным композициям могут быть добавлены друнатрия, лаурилсульфат натрия, алкилнафталингие компоненты, в частности, аттрактанты, свясульфонат натрия, сульфоалкилкарбоксилат назующие, пеногасители и другие аналогичные трия и им подобные, либо их смеси, При этом добавки Однако их, как правило, добавляют в наиболее предпочтительным увлажнителем являготовую смесь по отдельности Кроме того, в нее ется смесь алкилнафталинсульфоната натрия и можно добавить адъювант или его смесь с другисульфоалкилкарбоксилата натрия ми адъювантами (MORWETREFW) Ниже представлены примеры, предназначенные, с одной стороны, для облегчения понимания Диспергирующие агенты, используемые в сущности заявленного изобретения, и с другой смачивающихся порошкообразных пестицидных для более подробной его иллюстрации Они де композициях, предлагаемых в настоящем изобредолжны рассматриваться как какое-либо огранитении, включают любое из известных стандартных чение объема изобретения, который определяетвеществ К предпочтительным диспергирующим ся соответствующей формулой изобретения агентам относятся анионные соединения, например, соли продуктов конденсации формальдегида Если не указано особо, стандартные методики с продуктами сульфирования полициклических молекулярных биологических экспериментов соароматических соединений, лигносульфонат наответствуют методикам, описанным в следующей трия и им подобные, либо их смеси, причем сульлитературе фонат натрия нафталинформальдегидных конSambrook et al - Molecular Cloning A laboratory денсатов, например, MORWETRD425 (фирма Manual, 2nd ed , Cold Spring Harbor Press, Cold R Witco, США), LOMAR PW (фирма Henkel, -США) и Spring Harbor, NY (1989) Стандартные методики DARVANR1 (фирма R Т Vanderbilt Co , США) явдля роста и производства бакуловируса соответляются наиболее предпочтительными ствуют методикам, описанным в литературе Summers and Smith - A Manual of Methods for Наполнители, подходящие для использования Baculovirus Vectors and Insect Cell Culture пестицид ных композициях, предлагаемых в наProcedures - Department of Entomology, Texas стоящем изобретении, включают природные и Agricultural Experimental Station and Texas A S M синтетические клеи и силикаты, например, приUniversity, College Station, Texas 77843 - 2475, родную двуокись кремния (диатомит или кизельTexas Agricultural Experimental Station Bulletin No гур), силикаты магния (тальки), смешанные сили1555 (1987) каты магния и алюминия (атапульгиты и вермикулиты), силикаты алюминия (каолиниты, Пример 1 монтмориллониты и слюда), а также гидратироПолучение полиэдрических включений с пованные силикаты алюминия (каолин) К предпочкрытием, содержащих V8vEGTDEL (водный спотительным наполнителям относятся гидратирособ) ванные силикаты алюминия, силикаты магния и К смеси полимеров EuraditRS100 (62г) и PEG алюминия, а также смешанные силикаты магния и 400 (6,2г, полиэтилен-гликоль) со средним молеалюминия, причем каолин является наиболее кулярным весом (MB) 400 в деионизированной предпочтительным Добавки для повышения текуводе (551,8г) прибавляют раствор гидроокиси амчести, полезные при приготовлении смачиваюмония (28% NH3) до достижения рН около 9,4 Пощихся порошкообразных пестицид ных композилученную смесь перемешивают в течение 30 миций, представляют собой известные вещества, нут до полного растворения К водному раствору с 47388 14 13 определенным значением рН добавляют полиэдполучением полиэдрических включений с покрырические включения, содержащие VSvEGTDEL тием, содержащих VSvEGTDEL (362г, средний 11 (62г, средний размер частиц 2мкм, около 10 размер частиц около 5мкм) Полученные полиэдвключений на грамм), Blancophor BBH (248г, рические включения указаны в Таблице II в виде стильбеновый осветлитель) и УФ-протектор композиции 1 R CYASORB UV 9 (31 г, средний размер частиц окоИспользуя в основном ту же методику, но с ло 2мкм) Полученную смесь перемешивают в ингредиентами из Таблицы I, получают пестицидтечение ЗОмин и сушат на воздухе с меланжироные агенты с покрытием, которые указаны и в ванием, достигая образования твердых гранул, Таблице II в виде композиций 2 - 1 0 которые пропускают через воздушную мельницу с ТАБЛИЦА I агент a . Полиэдрические ВКЛГОчеНИЗ, содержащие V8VEGTDEL b . Heliothis zea HPV с= AcMHPV d. смесь H e l i o t h i s zea HPV иftcMMPVв соотношении і : і e . Buradit R SlGO Пластификатор f. PEG 400 УФ,- протектор д. C¥ASORBRUV 5 її. Древесный уголь і. Blancophor Добавка для j . Тальк липкости 15 47388 16 Таблица JJ. Композиции, содержащие пестицяднын агент с покрытием полученные водным способом Ингредиент,ц,, %В8С. Номер композиции Пестицидный агент рН-зависимый полимер Пластификатор 2 а/15.15 e/is.is f/l.52 2 а/24.69 є/12.35 f/1.23 а/21.74 3 е/21.74 f/2.17 в/19.80 4 е/9.90 £/0.99 а/17.86 5 е/17.86 £/1.79 € а/16.53 є/8.26 f/0.83 7 Ь/4.$1 е/11.75 £/1.18 8 с/21.36 е/3,71 f/0.97 9 d/8.41 е/11.98 f/1.20 10 а/16.09 е/3.17 f/0.32 Пример 2 Получение полиэдрических включений с покрытием, содержащих V8vEGTDEL (неводный способ) Полиэдрические включения, содержащие V8vEGTDEL (43,24г, средний размер частиц 2мкм, около 10 11 включений на грамм), стильбеновый осветлитель Blancophor ВВН (86,44г) И УФпротектор CYASORBRUV 9 (31,93г) добавляют к раствору полимеров Euradit S100 (5,88г) и PEG 400 (1,51 г) в ацетоноизопропанольном растворе 30 70 (195,15г) Полученную смесь перемешива УФ-протєкт< Производное Добавка для уменьшения стидьбена липкости g/7.53 і/60.61 g/12 35 1/49.38 g/10.87 І/43.48 g/9.90 І/49.41 g/8.93 І/53.57 g/8.2§ І/66.12 g / i l 75 і/70.51 g/9,71 і/58.25 g/11.43 І/66.98 h/32.17 І/32.17 ТАБЛИЦА I I I агент a . Политические включения, содержащие VSvEGTDEL b . HPV дикого шелкопряда Е*Н-зависимей полимер c. Euradit fi SlCi0 й. сургезз я 48 (сополимер ммеиновсго ангидрида и стирола) Пластификатор е. PEG 4 0 0 УФ f. g- Древесный уголь h. т ю г Про извод нде стильбе яа i - Blancopfior ВВН Пезинтегрирующий агент Ста^шгазатоп к Трсгалоза 3/S-04 ют в течение нескольких минут и сушат на воздухе с меланжированием, достигая образования твердых гранул, которые перемалывают, пропуская через сито (бОмеш), с получением полиэдрических включений с покрытием, содержащих V8vEGTDELI со средним размером частиц около Юмкм) Полученные полиэдрические включения указаны в Таблице IV в виде композиции 11 Используя в основном ту же методику, но с ингредиентами из Таблицы III, получают пестицидные агенты с покрытием, которые указаны в Таблице IV в виде композиций 12-28 47388 17 18 Таблица. Композиции, содержащие пестииидяыи агент с покрытием полученные неводным способом Ингредиент, *вес. Инсектицидный Номер композиции патоген 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 а/23.76 а/70.18 а/35.09 а/23.40 Ь/77.19 Ъ/62.86 Ь/40.00 Ь/77.19 Ь/62,86 Ь/77.19 Производное Дезинтегрирующий рН-зависимый полимер Пластификатор УФ-протектор стильбена агент і_таишшзаіир е/0.83 с/3.24 £/17.55 i/47.50 j/7.12 е/1.75 j/7.02 с/3.51 £/17,54 с/3.86 е/1.75 f/17.54 І/34.74 j/7.02 е/1.75 І/45.39 j/7.02 с/4.91 f/17.52 е/1.75 f/17,54 с/3.51 с/5.71 f/28.57 е/2.86 е/1.82 k/Зб.Зб с/3.64 f/18.18 е/1-75 с/3.51 g/17.S4 е/2.86 g/28.57 с/5.71 _ е/1.75 h/17.54 с/3.51 Табпина IV і пікшолжение) Композиции, содержащие пестицидныи. агент с покрытием полученные неводным способом Ингредиент, %вес. Производное Дезинтегрирующий у Номер Инсектицидный рН-зависимый Пластификатор ф " п р о т е к т ° Р стильбена агент композиции патоген ^полимер Стабилизатор 21 22 23 24 25 26 27 28 Ь/62.86 Ь/26.83 Ь/44.74 Ь/23.16 Ь/40.00 Ъ/20.37 Ь/43.83 Ь/23.бб с/5.71 С/4.05 С/2.24 с/2.11 G/3.S4 с/3.70 с/4.44 С/3.57 е/2.86 е/2.02 e/l.12 е/1.05 е/1.82 е/1.85 е/2.22 е/1.79 Пример 3 Получение смачивающейся порошкообразной пестицидной композиции Полиэдрические включения с покрытием, содержащие V8vEGTDEL и указанные в Таблице II в виде композиции 1 (362г), добавляют к премиксу из дезинтегрирующих агентов MORWET EFW R (13,1г), MORWET D425 (26,2г), каолина (91,6г), синтетического сульфата кальция (6,5г, MICRO h/23,57 g/13.42 k/53.67 f/11.22 f/10.53 g/13.18 h/13.52 f/22.22 g/11.33 і/40,67 і/63.16 і/36,36 і/55.56 ~ j/22.22 j/U.83 k/47.33 CELRE) и лимонной кислоты (0,7г) Полученную смесь перемешивают, получая смачивающуюся порошковую композицию, идентифицированную в Таблице V как композиция 29 Используя в основном ту же методику, получают смачивающиеся порошковые композиции, которые указаны в Таблице V в виде композиций 30-53 20 47388 19 Таблица v Смачивающиеся порошковые пестицидные композиции Ингредиент, %вес. Номер композиции 29 30 31 32 33 34 35 3S 37 Зв 39 40 Пестицидный агент с 1 покрытием 1/72.40 2/38.33 3/37.50 4/41.67 5/33.33 6/35.09 7/38.2S 8/43.25 9/39-50 11/29.08 15/13.36 16/13.78 K R B® МСЖИЕГ® OWI P425 i ... SFW 2.62 S.24 5.80 11*. 6 0 5, 52 11.85 5.53 11.06 Б.32 6.15 Б,85 5.38 5 73 12.64 12.31 11,71 10 . 7 6 11.47 6.76 13.21 13.51 13.15 4.38 4.40 Лимонная Каолин КГСШ-CEti®!л кислота 18.32 40.SS 41.47 38.70 44.23 43.07 40.37 37.65 40 14 47.27 29.39 29.24 1.30 2.90 2 . 9S 2 76 3.16 3.0S 2.93 2-69 2.87 0.14 0.29 0.30 0.28 0.32 0.31 0.29 0.27 0.29 3.38 4.40 4.38 Сахар 17.62 17.53 КШЙ-SPERSE®3 17 62 17.53 'Пестицидный агент с покрытием идентифицируют номером композиции из Таблицы I I или IV MIRA-SPERSERif представляет собой крахмал 2 -гидроксипропиловою эфира, полученного от A.E.Sfcaley M a n u f a c t u r i n g Co. a Таблица у (продолжение) Смачивающиеся порошковые пестицидные композиции Ингредиент, %вес. Песгицидный Нодар агент с M K E® Q WI композиции покрытием1 Каолин 41 17/23,52 11.65 з.ва 25.90 42 18/13.01 13.27 4.42 23.50 43 19/15.97 12.81 4.27 28.50 44 20/13.52 13.19 4.39 29.34 45 21/15.70 12.69 4.23 28.24 46 22/22-61 11,80 3.93 26.21 47 23/21.35 11.90 26.47 3.96 48 24/43.78 8.57 2.36 19.07 49 25/29.99 10.68 3.56 23.79 SO 26/48.56 7.84 2.61 17.45 51 27/27.64 3.67 11.03 24.57 52 28/18.85 12.37 4.12 27.53 53 10/30.45 6.59 46.16 13.19 Пример 4 Оценка инсектицидной активности необлученных и облученных смачивающихся ПОРОШКОВЫХ пестииидных композиций ПРОТИВ L dispar Смачивающиеся порошковые инсектицидные патогенные композиции суспендируют в дистилированной воде и разбавляют таким образом, чтобы концентрация инсектицидных полиэдрических включений с покрытием, составляла 2, 4 х 105 на мл Полученную суспензию (0,5мл) наносят пипеткой на поверхность пшеничного рациона в пластмассовой чашке на 180мл Каждую чашку подвергают воздействию УФ-излучения от источника, который представляет собой одну лампу Westinghouse BLB и-одну лампу Philips F40, установленные на расстоянии 3 дюймов (около 75мм) друг от друга и на расстоянии 4 дюймов (около Лимонная 2 кислота Сахар .дсю-гнт.®;5 KERft- SPERSE® з.ее 15.52 1 5 , 52 1 7 . 68 4.42 17.68 1 7 . 08 4.27 17.08 17.58 1 7 . 53 4.39 1 6 , 94 4.23 16 .94 15.78 1 5 . 73 3.93 3.96 I S . 87 1 5 . 87 11.42 11 .42 2.86 3.56 14 .23 14.23 2.61 10.46 10 .46 3.67 14.74 14 .74 4.12 16.49 16 .49 _ 3.30 0.33 100мм) от центра источника излучения до облучаемой поверхности, в течение 0 - 80 мин В каждую чашку помещают гусеницу L, dispar на возрастной стадии Юсек Чашки накрывают и выдерживают в темноте при 29°С в условиях 55 60%-ой относительной влажности Через 13 суток чашки подвергают исследованию и определяют смертность от вирусной инфекции Результаты суммированы в Таблице VI, где эффективность каждой композиции выражены в виде доли в процентах от первоначальной активности, остающейся после УФ-облучения (% OAR, далее ПОА), т е определяют величину суммы % смертности, вызываемой облученной композицией и % смертности, вызываемой необлученной композицией, умноженной на 100 Состав контрольной активной композиции, используемой при 47388 21 оценке, указан ниже Контрольная композиция Ингредиент Инсектицидами патоген 1 с покрытием MORWET®EFW MORWET®D425 % вес 11 19 13 54 4 51 22 Каолин MICRO-CEL®E Сахар MIRA-SPERSE® 1 93,62% вес NPV дикого шелкопряда, R вес Euradite S100n2,13% вес PEG 400 30 12 4 51 18 06 18 06 4,26% Габлтша VI Инсектицидная оценка против L. Era ПІ 5 в ] т . и І BJjMtnptDNA ^ Figure AM P Vl ECPIU "]• D A c NV f N 3 B ri t _f \ I H U H і r J H L_i Праииер VS-1 PCR Producls flfliБТ[ Fragmen! С С Фиг. 3 Ssa62J37t Spu 1102 Fragmsni D Фрагмент 31 47388 32 ДОКФ^ПЕДЛЫ свхваїил&л1 І О lint LL "A ^A "l^-r IіI LOT I ' і Е с я E l й £ • : Г Г T S СН.РУЧСП1ГЪЦ j n i J : -КСТ1—СГ СГЛИСТЛГГГ. ГАНМЛЕАН ^ гг^зііппать : А\і І и Aap " 1 1 а 1 Fid AlU 7JH Фиг. 4 Векторы модулярной экспрессии, основанЕїме на Esp 31 М о д у л ь rojinjiHHjiLe^a. Eap 3 1 Фиг. 5 PD30 Фиг. 6 33 47388 34 AC0075.1 „ , „ , Промотор DA2& promo( З'-UTE ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71