N-заміщені піразолілкарбоксаніліди

1. N-заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (І) O 3 2 N H3C R2 N N F (I) R4 H3 C CH3 , але при незначних витратних кількостях в деяких випадках недостатньою. Були знайдені нові N-заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (І) R1 O 3 2 N H3C R2 N N F (19) Даний винахід стосується нових (N-заміщених) піразолілкарбоксанілідів, кількох способів їх одержання та їх застосування для боротьби з небажаними мікроорганізмами. Відомо, що численні карбоксаніліди мають фунгіцидні властивості [див. WO 93/11117, EP-A 0545099, EP-A 0824099, JP 63-48269, WO 02/059086 та JP 8-176112]. Як приклад можна назвати N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1метил-N-проп-2-ін-1-іл-3-(трифторметил)-1Нпіразол-4-карбоксамід та N-ацетил-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1-метил-3(трифторметил)-1Н-піразол-4-карбоксамід [WO 02/059086]. Ефективність цих речовин є високою, (I) R4 H3 C H3C R3 CH3 , UA (11) H3C R3 84172 R1 в якій R1 означає метил, трифторметил, R2 означає водень, a) якщо R3 означає водень, то R4 означає (С1-С8)-алкіл, b) якщо R3 означає (С1-С8)-алкіл, то R4 означає (С1-С8)-алкіл, (С1-С4)-алкоксі-(С1-С4)алкіл, ((С1-С8)-алкіл)карбоніл або -C(=O)C(=O)R 5, де R5 означає (С1-С8)-алкокси. 2. N-заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (І) за п. 1, які відрізняються тим, що R1 означає метил, трифторметил, R2 означає водень, a) якщо R3 означає водень, то R4 означає (С1-С6)-алкіл, b) якщо R3 означає (С1-С6)-алкіл, то R4 означає (С1-С6)-алкіл, (С1-С3)-алкоксі-(С1-С3)алкіл, ((С1-С6)-алкіл)карбоніл або -C(=O)C(=O)R 5, де R5 означає (С1-С4)-алкокси. 3. N-заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (І) за п. 1, які відрізняються тим, що R4 означає C(=O)C(=O)R 5, де R5 має вказані в п. 1 значення. C2 2 (13) 1 3 84172 4 однаково або по-різному галогеном або (С1-С4)в якій алкілом, причому гетероцикл може додатково місR1 означає метил, трифторметил або дифтортити 1 або 2 інших не сусідніх гетероатоми з ряду, метил, що включає кисень, сірку або NR10, 2 R означає водень, фтор, хлор, метил або R8 та R9 незалежно один від одного означають трифторметил, водень, (С1-С8)-алкіл, (C3-C8)-циклоалкіл; (С1-С8)a) R 3 означає водень, галогеналкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл, кожен з R4 означає (С1-С8)-алкіл, (С1-С6)яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або алкілсульфініл, (С1-С6)-алкілсульфоніл, (C1-C4)брому, алкокси-(C1-C4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл; (С1-С6)R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-C4)якого вони приєднані, утворюють насичений гетегалогеналкілсульфініл, (С1-С4)роцикл, що містить від 5 до 8 кільцевих атомів, не галогеналкілсульфоніл, галоген-(С1-С4)-алкоксизаміщений або заміщений один або кілька разів (С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл, кожен з однаково або по-різному галогеном або (С1-С4)яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або алкілом, причому гетероцикл додатково може місброму; форміл, форміл-(C1-C3)-алкіл, ((С1-С3)тити 1 або 2 інших не сусідніх гетероатоми з ряду, алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((C1-C3)-алкокси)що включає кисень, сірку або NR10, карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)R10 означає водень або (С1-С6)-алкіл. алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)Сполуки згідно з винаходом, в разі необхідноалкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких міссті, можуть існувати у вигляді сумішей різних можтить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; ливих ізомерних форм, зокрема стереоізомерів, ((С3-С8)-циклоалкіл)карбоніл; ((С3-С8)таких як E- та Z-, трео- та еритроізомерів, а також галогенциклоалкіл)карбоніл, що містить від 1 до 9 оптичних ізомерів, в разі необхідності, також тауатомів фтору, хлору та/або брому; або томерів. Винахід стосується як E-, так і Z-ізомерів, C(=O)C(=O)R5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9, а також трео- та еритроізомерів і оптичних ізомеb) R3 означає галоген, (С1-С8)-алкіл або (С1рів, будь-яких сумішей цих ізомерів, а також усіх С8)-галогеналкіл, можливих таутомерних форм. R4 означає (С1-С8)-алкіл, (С1-С6)Крім того з'ясували, що N-заміщені піразолілалкілсульфініл, (С1-С6)-алкілсульфоніл, (C1-C4)карбоксаніліди формули (І) одержують такими алкокси-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл; (С1-С6)способами: галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-С4)a) похідні карбонових кислот формули (II) галогеналкілсульфініл, (С1-С4)галогеналкілсульфоніл, галоген-(С1-С4)-алкокси(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або брому; форміл, форміл-(Сі-С3)-алкіл, ((С1-С3)алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((C1-C3)алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких місв якій тить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; R1 має вказані вище значення та ((С1-С8)-алкіл)карбоніл, ((С1-С8)X1 означає галоген або гідрокси, алкокси)карбоніл, ((С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл)піддають взаємодії з похідним аніліну формукарбоніл, ((С3-С8)-циклоалкіл)карбоніл; ((С1-С6)ли (III) галогеналкіл)карбоніл, ((C1-C6)галогеналкокси)карбоніл, ((галоген-(С1-С4)алкокси-(С1-С4)-алкіл)карбоніл, ((C3-C8)галогенциклоалкіл)карбоніл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або брому; або C(=O)C(=O)R5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9, R5 означає водень, (С1-С8)-алкіл, (С1-С8)алкокси, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, (C3-С8)циклоалкіл; (С1-С6)-галогеналкіл, (С1-С6)галогеналкокси, галоген-(C1-C4)-алкокси-(C1-C4)в якій R2, R3 та R4 мають вказані вище значеналкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл кожний з 1-9 атоня, мами фтору, хлору та/або брому, в разі необхідності, в присутності каталізатора, R6 та R7 незалежно один від одного кожний в разі необхідності, в присутності конденсатора, в означає водень, (С1-С8)-алкіл, (C1-C4)-алкокси-(С1разі необхідності, в присутності засобу, що зв'язує С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл; (С1-С8)-галогеналкіл, кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розгалоген-(C1-C4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)ріджувача, галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 або атомів фтору, хлору та/або брому, 6 7 b) піразолілкарбоксаніліди формули (IV) R та R крім того разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють насичений гетероцикл, що містить від 5 до 8 кільцевих атомів, не заміщений або заміщений один або кілька разів 5 84172 в якій R1, R2, R3 та R4 мають вказані вище значення, піддають гідруванню, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора, або с) піразолілкарбоксаніліди формули (Ia) в якій R1, R2 та R3 мають вказані вище значення, (V) піддають взаємодії з галогенідами формули в якій R4 має вказані вище значення та X2 означає хлор, бром або йод, в присутності основи та в присутності розріджувача. Зрештою з'ясували, що N-заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (І) мають дуже вигідні мікробіцидні властивості та є придатними для боротьби з небажаними мікроорганізмами як при захисті рослин, так і при захисті матеріалів. N-заміщені піразолілкарбоксаніліди згідно з винаходом загалом характеризуються формулою (І). Нижче вказані переважні значення залишків у приведених вище та нижче формулах. Ці значення стосуються як кінцевих продуктів формули (І), так і всіх проміжних продуктів. R1 переважно означає метил. R1 крім того переважно означає трифторметил. R1 крім того переважно означає дифторметил. R2 переважно означає водень. R2 крім того переважно означає фтор, причому фтор більш переважно знаходиться в положенні 4, 5 або 6, особливо переважно в положенні 4 або 6, абсолютно.переважно, в положенні 4 анілідного залишку [див. вище формулу (I)]. R2 крім того переважно означає хлор, причому хлор більш переважно знаходиться в положенні 5 анілідного залишку [див. ви ще формулу (I)]. R2 крім того переважно означає метил, причому метил більш переважно знаходиться в положенні 3 анілідного залишку [див. вище формулу (I)]. 6 R2 крім того переважно означає трифторметил, причому трифторметил більш переважно знаходиться в положенні 4 або 5 анілідного залишку [див. ви ще формулу (I)]. Якщо R3 означає водень, то R4 переважно означає (С1-С6)-алкіл, (C1-C4)алкілсульфініл, (C1-C4)-алкілсульфоніл, (С1-С3)алкокси-(С1-С3)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл; (C1-C4)галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-C4)галогеналкілсульфініл, (С1-С4)галогеналкілсульфоніл, галоген-(С1-С3)-алкокси(С1-С3)-алкіл, (С3-С6)-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або брому; форміл, форміл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких містить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; ((С3-С6)-циклоалкіл)карбоніл; ((С3-С6)галогенцикпоалкіл)карбоніл, що містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому; або C(=O)C(=O)R 5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9. Якщо R3 означає водень, то R4 більш переважно означає метил, етил, набо ізопропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, пентил або гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, н- або ізопропілсульфініл, н-, ізо-, втор- або третбутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, н- або ізо-пропілсульфоніл, н-, ізо-, втор- або третбутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, циклогексил, трифторметил, трихлорметил, трифторетил, дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, трифторметилтіо, трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, трифторметоксиметил; форміл, -CH2-CHO, -(СН2)2-СНО, -CH2-CO-CH3, -CH2CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(СН2)2-СО-СН3, (CH2)2-CO-CH2CH3, -(СН2)2-СО-СН(СН3)2, -CH2CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH2-CO2CH(CH3)2, (CH2)2-CO2CH3, -(CH2)2-CO2CH2CH3, -(СН2)2СО2СН(СН3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCI3, -CH2CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCI3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-CO-CH2CCI3, -CH2-CO2CH2CF3, -CH2CO2CF2CF3 , -CH2-CO2CH2CCI3, -CH2-CO2CCI2CCI3, -(CH2)2-CO2CH2CF3, -(CH2)2-CO 2CF2CF 3, -(СН2)2СО2СН2ССІ3, -(CH2)2-CO 2CCI2CCI3; циклопропілкарбоніл, циклопентилкарбоніл, циклогексилкарбоніл, або -C(=O)C(=O)R 5, 6 7 8 9 CONR R або -CH 2NR R . Якщо R3 означає водень, то R4 особливо переважно означає метил, метоксиметил, форміл, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, С(=О)СНО, -С(=О)С(=О)СН3, С(=О)С(=О)СН2ОСН3, -С(=О)СО2СН3, С(=О)СО2СН2СН3. Якщо R3 переважно означає фтор, хлор, бром, йод, (С1-С6)-алкіл або (C1-C6)-галогеналкіл, що містить від 1 до 13 атомів фтору, хлору та/або брому, більш переважно означає фтор, хлор, бром, метил, етил, н-, ізопропіл, н-, ізо-, втор-, третбутил або (С1-С4)-галогеналкіл, що містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, 7 84172 8 особливо переважно означає метил, етил, алкіл, (С3-С6)-галогенциклоалкіл, кожен з яких місфтор, хлор, трифторметил, тить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому. то R5 більш переважно означає водень, метил, 4 R переважно означає (С1-С6)-алкіл, (C1-C4)етил, н- або ізопропіл, трет-бутил, метокси, етокси, алкілсульфініл, (C1-C4)-алкілсульфоніл, (С1-С3)н- або ізопропокси, трет-бутокси, циклопропіл; алкокси-(С1-С3)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл; (С1-С4)трифторметил, трифторметокси. галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-C4)R6 та R7 незалежно один від одного переважно галогеналкілсульфініл, (C1-C4)означають водень, (С1-С6)-алкіл, (С1-С3)-алкоксигалогеналкілсульфоніл, галоген-(С1-С3)-алкокси(С1-С3)-алкіл, (С3-С6)-циклоалкіл; (С1-С4)(С1-С3)-алкіл, (С3-С6)-галогенциклоалкіл, кожен з галогеналкіл, галоген-(С1-С3)-алкокси-(C1-С3)яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або алкіл, (С3-С6)-галогенциклоалкіл, кожен з яких місброму; форміл, форміл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)тить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому. алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)R6 та R7 крім того разом з атомом азоту, до алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)якого вони приєднані, переважно утворюють насиалкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)чений гетероцикл, що містить від 5 до 8 кільцевих алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких місатомів, не заміщений або заміщений від одного до тить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; чотирьох разів однаково або по-різному галогеном ((С1-С6)-алкіл)карбоніл, ((С1-С6)або (C1-С4)-алкілом, причому гетероцикл може алкокси)карбоніл, ((С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкіл)додатково містити 1 або 2 інших не сусідніх гетекарбоніл, ((С3-С6)-циклоалкіл)карбоніл; ((C1-C4)роатоми з ряду, що включає кисень, сірку або галогеналкіл)карбоніл, ((C1-C4)NR10. галогеналкокси)карбоніл, (галоген-(С1-С3)-алкоксиR6 та R7 незалежно один від одного більш пе(С1-С3)-алкіл)карбоніл, ((C3-C6)реважно означають водень, метил, етил, н- або галогенциклоалкіл)карбоніл, кожен з яких містить ізопропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бугілп, метоксивід 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або брому; або метил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, C(=O)C(=O)R5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9, циклопропіл, циклопентил, циклогексил; трифторбільш переважно означає метил, етил, н- або метил, трихлорметил, трифторетил, трифторметоізопропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, пентил або ксиметил. гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, н- або ізоR6 та R7 крім того разом з атомом азоту, до пропілсульфініл, н-, ізо-, втор- або третякого вони приєднані, більш переважно утворюють бутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, насичений гетероцикл, який є не заміщеним або н- або ізо-пропілсульфоніл, н-, ізо-, втор- або третзаміщеним від одного до чотирьох разів однаково бутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, етоабо по-різному фтором, хлором, бромом або мексиметил, етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, тилом та який вибирають з ряду морфолін, тіомоциклогексил, трифторметил, трихлорметил, трирфолін або піперазин, причому піперазин може фторетил, дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, бути заміщений в другому атомі азоту залишком трифторметилтіо, трифторметилсульфініл, триR10. фторметилсульфоніл, трифторметоксиметил; фоR8 та R9 незалежно один від одного переважно рміл, -CH2-CHO, -CH2CH2-CHO, -CH2-CO-CH3, означають водень, (С1-С6)-алкіл, (С3-С6)CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2-COциклоалкіл; (C1-C4)-галогеналкіл, (С3-С6)CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, -(СН2)2-СО-СН(СН3)2, галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH2-CO2CH(CH3)2, атомів фтору, хлору та/або брому. -(CH2)2-CO2CH3, -(СН2)2-СО2СН2СН3, -(СН2)2R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до СО2СН(СН3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCI3, -CH2якого вони приєднані, переважно утворюють насиCO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCI3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, чений гетероцикл, що містить від 5 до 8 кільцевих -(CH2)2-CO-CH2CCI3, -CH2-CO2CH2CF3, -CH2атомів, не заміщений або заміщений від одного до CO2CF2CF3 , -CH2-CO2CH2CCI3, -CH2-CO2CCI2CCI3, чотирьох разів однаково або по-різному галогеном -(CH2)2-COzCH2CF3 , -(CH2)2-CO 2CF2CF 3, -(CH2)2або (C1-C4)-алкілом, причому гетероцикл може CO2CH2CCI3, -(CH2)2-CO 2CCI2CCI3; додатково містити 1 або 2 інших не сусідніх гетеметилкарбоніл, етилкарбоніл, нроатоми з ряду, що включає кисень, сірку або пропілкарбоніл, ізопропіл карбоніл, третNR10. бутилкарбоніл, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, R8 та R9 незалежно один від одного більш петрет-бутоксикарбоніл, циклопропілкарбоніл; триреважно означають водень, метил, етил, н- або фторметилкарбоніл, трифторметоксикарбоніл, або ізопропіл, н-, ізо-, втор- або трет-бутил, метокси-C(=O)C(=O)R 5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9, метил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, особливо переважно означає метил, метоксициклопропіл, циклопентил, циклогексил; трифторметил, форміл, -CH2-CHO, -(СН2)2-СНО, -CH2-COметил, трихлорметил, трифторетил, трифторметоCH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH 2-CO-CH(CH3)2, кси. С(=О)СНО, -С(=О)С(=О)СН3, R8 та R9 крім того разом з атомом азоту, до С(=О)С(=О)СН2ОСН3, -С(=О)СО2СН3, якого вони приєднані, більш переважно утворюють С(=О)СО2СН2СН3. насичений гетероцикл, який є не заміщеним або R5 переважно означає водень, (С1-С6)-алкіл, заміщеним від одного до чотирьох разів однаково (C1-C4)-алкокси, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкіл, (С3або по-різному фтором, хлором, бромом або меС6)-циклоалкіл; (С1-С4)-галогеналкіл, (C1-C4)тилом та який вибирають з ряду морфолін, тіомогалогеналкокси, галоген-(С1-С3)-алкокси-(С1-С3)рфолін або піперазин, причому піперазин може 9 84172 10 бути заміщений в другому атомі азоту залишком R4B означає (C1-C8)-алкіл, (С1-С6)R10. алкілсульфініл, (С1-С6)-алкілсульфоніл, (C1-C4)R10 переважно означає водень або (С1-С4)алкокси-(C1-C4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл; (С1-С6)алкіл. галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-С4)R10 більш переважно означає водень, метил, галогеналкілсульфініл, (С1-С4)етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, втор-або трет-бутил. галогеналкілсульфоніл, галоген-(C1-C4)-алкоксиНайбільш переважними є сполуки формули (І), (С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл, кожен з в якій R4 означає форміл. яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або Крім того найбільш переважними є сполуки брому; форміл, форміл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)формули (І), в якій R4 означає -C(=O)C(=O)R 5, приалкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((C1-C3)чому R5 має вказані вище значення. алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)Крім того найбільш переважними є N-заміщені алкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)піразолілкарбоксаніліди формули (Ib) алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких містить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; ((С1-С8)-алкіл)карбоніл, ((С1-С8)алкокси)карбоніл, ((С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкіл)карбоніл, ((С3-С8)-циклоалкіл)карбоніл; ((С1-С6)галогеналкіл)карбоніл, ((C1-C6)галогеналкокси)карбоніл, (галоген-(С1-С4)-алкокси(С1-С4)-алкіл)карбоніл, ((C3-C8)галогенциклоалкіл)карбоніл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або брому; або C(=O)C(=O)R 5, -CONR 6R7 або -CH 2NR8R9, в якій та R1, R 2, R 5, R6 , R7 , R8 і R9 мають вказані виR4A означає (С1-С8)-алкіл, (С1-С6)ще значення. алкілсульфініл, (С1-С6)-алкілсульфоніл, (C1-C4)Насичені або ненасичені вуглеводневі залишалкокси-(С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл; (С1-С6)ки, такі як алкіл або алкеніл, разом з гетероатомагалогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкілтіо, (C1-С4)ми, як, наприклад, у випадку алкоксигрупи, наскігалогеналкілсульфініл, (C1-C4)льки це можливо, можуть бути лінійними або галогеналкілсульфоніл, галоген-(С1-С4)-алкоксирозгалуженими. (С1-С4)-алкіл, (С3-С8)-галогенциклоалкіл, кожен з В разі необхідності, заміщені залишки можуть яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або бути заміщені один або кілька разів, причому у брому; форміл, форміл-(С1-С3)-алкіл, ((С1-С3)випадку багаторазового заміщення замісники моалкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, ((C1-C3)-алкокси)жуть бути однаковими або різними. карбоніл-(С1-С3)-алкіл; галоген-((С1-С3)Залишки, заміщені галогеном, наприклад, гаалкіл)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, галоген-((С1-С3)логеналкіл, можуть бути заміщені один або кілька алкокси)карбоніл-(С1-С3)-алкіл, кожен з яких місразів. При багаторазовому галогенуванні атоми тить від 1 до 13 атомів фтор у, хлор у та /або брому; галогену можуть бути однаковими або різними. ((С3-С8)-циклоалкіл)карбоніл; ((С3-С8)Галоген при цьому означає фтор, хлор, бром та галогенциклоалкіл)карбоніл, що містить від 1 до 9 йод, переважно фтор, хлор та бром. атомів фтору, хлору та/або брому; або Загальні або переважні області значень зали5 6 7 8 9 C(=O)C(=O)R , -CONR R або -CH 2NR R , шків, приведені вище, можна комбінувати між со1 2 5 6 7 8 9 та R , R , R , R , R , R і R мають вказані вибою, тобто з будь-якими загальними та переважще значення. ними значеннями. Вони стосуються як кінцевих, Крім того найбільш переважними є також Nтак і вихідних та проміжних продуктів. заміщені піразолілкарбоксаніліди формули (Ic) Приведені значення можна комбінувати між собою у будь-якій послідовності. Крім того окремі значення можуть також випадати. Переважними, більш переважними або особливо переважними є сполуки формули (І), які містять переважні, більш переважні та особливо переважні замісники. Якщо як вихідні речовини застосовують хлорид 5-фтор-1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбонілу та N-(метоксиметил)-2-(1,3,3-триметилпентил)анілін, то здійснення способу (а) згідно з винаходом можв якій на продемонструвати на схемі: R3B означає галоген, (С1-С8)-алкіл або (С1-С8)галогеналкіл, 11 84172 Похідні карбонової кислоти, які як вихідні речовини застосовують при здійсненні способу (а) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (II). У цій формулі (II) залишок R1 має переважно такі значення, які були вказані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні для залишку R1. X1 переважно означає хлор, бром або гідрокси. Похідні карбонової кислоти формули (II) є відомими або можуть бути одержані відомими способами [див. WO 93/11117, EP-A 0545099, EP-A 0589301 і EP-A 0589313]. Аніліни, які як вихідні речовини також застосовують при здійсненні способу (а) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (III). У цій формулі (III) залишки R2, R3 та R4 переважно, більш переважно або особливо переважні мають такі значення, які були вказані у зв'язку з описом сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цих залишків. Похідні аніліну формули (III) є новими сполуками. Вони можуть бути одержані, якщо d) алкіланіліни формули (Vl) в якій R2 та R3 мають вказані вище значення, піддавати взаємодії з галогенідами формули (V) Піразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують при здійсненні способу (b) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (IV). У цій формулі (IV) залишки R1, R2, R3 та R4 переважно, більш переважно або особливо переважно мають такі значення, які були вказані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цих залишків. Сполуки формули (IV) є новими. Вони можуть бути одержані, якщо 12 в якій R4 має вказані вище значення та X2 означає хлор, бром або йод, в разі необхідності, в присутності основи та в присутності розріджувача. Алкіланіліни, які як вихідні речовини застосовують при здійсненні способу (d) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (Vl). У цій формулі (Vl) залишки R2 та R3 переважно, більш переважно або особливо переважно мають такі значення, які були вказані у зв'язку з описом сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цих залишків. Алкіланіліни формули (Vl) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. WO 03/010149]. Галогеніди, які як вихідні речовини також застосовують при здійсненні способу (d) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (V). У цій формулі (V) залишок R4 переважно, більш переважно або особливо переважно має такі значення, які були вказані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цього залишку. Галогеніди формули (V) є відомими сполуками. Якщо як вихідні речовини при здійсненні способу (b) згідно з винаходом застосовують Nацетил-5-фтор-1,3-диметил-N-{2-[(1Z)-1,3,3триметилбут-1-ен-1-іл]феніл}-1Н-піразол-4карбоксамід та водень, а також каталізатор, то здійснення способу можна продемонструвати на схемі: e) піразолілкарбоксаніліди формули (VII) 13 84172 14 в якій R1, R2 та R3 мають вказані вище значенважно мають такі значення, які були вказані при ня, піддавати взаємодії з галогенідами формули описі сполук формули (І) згідно з винаходом та (V) визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цих залишків. Піразолілкарбоксаніліди формули (VII) є відомими [див. WO 03/010149]. Галогеніди формули (V), які також застосовув якій ють як вихідні речовини при здійсненні способу (e) 4 R має вказані вище значення та згідно з винаходом, вже були описані у зв'язку зі X2 означає хлор, бром або йод, способом (d) згідно з винаходом. в разі необхідності, в присутності основи та в Якщо як вихідні речовини застосовують 5присутності розріджувача. фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3Піразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовитриметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід ни застосовують при здійсненні способу (e) згідно та етил-хлор(оксо)ацетат, то здійснення способу з винаходом, загалом характеризуються форму(с) згідно з винаходом можна продемонструвати 1 2 3 лою (VII). У цій формулі (VII) залишки R , R та R на схемі: переважно, більш переважно або особливо пере Піразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують при здійсненні способу (с) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (Ia). У цій формулі (Ia) залишки R1, R2 та R3 переважно, більш переважно або особливо переважно мають такі значення, які були вказані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, більш переважні або особливо переважні для цих залишків. Піразолілкарбоксаніліди формули (Ia) є відомими [див. WO 03/010149]. Галогеніди формули (V), які також застосовують як вихідні речовини при здійсненні способу (с) згідно з винаходом, вже були описані у зв'язку зі способом (d) згідно з винаходом. Як розріджувач при здійсненні способу (а) згідно з винаходом придатними є всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетра хлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, або аміди, такі як N,N-диметилформамід, N.Nдиметилацетамід, N-метилформанілід, Nметилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти. Спосіб (а) згідно з винаходом здійснюють, в разі необхідності, в присутності придатного акцептора кислоти. Як такі застосовують всі звичайні неорганічні або органічні основи. До них належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, ацетати, карбонати або гідрокарбонати лужних та лужноземельних металів, такі, наприклад, як гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гід роксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а також третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nдиметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, N-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). Температури реакцій при здійсненні способу (а) згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Як правило, працюють при температурі від 0°C до 150°C, переважно від 0°C до 80°C. При здійсненні способу (а) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І) на 1 моль похідної карбонової кислоти формули (II) загалом застосовують від 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до 2моль похідної аніліну формули (III). Як розріджувач для здійснення способу (b) згідно з винаходом придатними є всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, або спирти, такі як метанол, етанол, н- або ізопропанол, н-, ізо-, втор- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий етер діетиленгліколю або моноетиловий етер діетиленгліколю. Спосіб (b) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності каталізатора. Як такі придатними є всі каталізатори, які зазвичай застосовують при гідруванні. Як приклад слід назвати: нікель Ренея, паладій або платину, в разі необхідності, на носії, як, наприклад, активоване вугілля. 15 84172 16 Гідрування на другій стадії способу (b) згідно з Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, винаходом можна здійснювати не в присутності Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. водню у комбінації з каталізатором, а в присутносБактерициди можна застосовувати у захисті ті триетилсилану. рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, Температури реакції при здійсненні способу Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, (b) згідно з винаходом можна варіювати у широкоCorynebactehaceae та Streptomycetaceae. му діапазоні. Як правило, працюють при темпераЯк приклад, який в жодному разі не обмежує турі від 0°C до 150°C, переважно від 0°C до 80°С. обсяг охорони винаходу, слід назвати деякі збудЯк розріджувач при здійсненні способу (с) згідники грибкових та бактеріальних захворювань, які но з винаходом придатними є всі інертні органічні підпадають під перераховані вище родові поняття: розчинники. До них належать переважно аліфативиди роду Xanthomonas, такі як, наприклад, чні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, Xanthomonas campesths pv. oryzae; наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циквиди роду Pseudomonas, такі як, наприклад, логексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксиPseudomonas syringae pv. lachrymans; лол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, види роду Erwinia, такі як, наприклад, Erwinia наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлормеamylovora, тан, хлороформ, тетра хлорметан, дихлоретан або види роду Pythium, такі як, наприклад, Pythium трихлоретан; етери, такі як діетиловий етер, діізоultimum; пропіловий етер, метил- трет-бутиловий етер, мевиди роду Phytophthora, такі як, наприклад, тил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, Phytophthora infestans; 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, види роду Pseudoperonospora, такі як, наприабо аміди, такі як N,N-диметилформамід, N.Nклад, Pseudoperonospora humuli або диметилацетамід, N-метилформанілід, NPseudoperonospora cubensis; метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної види роду Plasmopara, такі як, наприклад, кислоти. Plasmopara viticola; Спосіб (с) згідно з винаходом здійснюють, в види роду Вrеmіа, такі як, наприклад, Bremia разі необхідності, в присутності придатного акцепlactucae; тора кислоти. Як такі застосовують всі звичайні види роду Peronospora, такі як, наприклад, неорганічні або органічні основи. До них належать Peronospora pisi або Peronospora brassicae; переважно гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, види роду Erysiphe, такі як, наприклад, ацетати, карбонати або гідрокарбонати лужних та Erysiphe graminis; лужноземельних металів, такі, наприклад, як гідвиди роду Sphaerotheca, такі як, наприклад, рид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат Sphaerotheca fuliginea; натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідвиди роду Podosphaera, такі як, наприклад, роксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, Podosphaera leucotricha; ацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, карвиди роду Venturia, такі як, наприклад, Venturia бонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, inaequalis; гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а тавиди роду Pyrenophora, такі як, наприклад, кож третинні аміни, такі як триметиламін, триетиPyrenophora teres або Pyrenophora grаmіnеа ламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,N(форма конідій: Drechslera, син.: диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, Helminthosporium); N-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діавиди роду Cochliobolus, такі як, наприклад, забіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) Cochliobolus sativus або діазабіциклоундецен (DBU). (форма конідій: Drechslera, син.: Температури реакції при здійсненні способу (с) Helminthosporium); згідно з винаходом можна варіювати у широкому види роду Uromyces, такі як, наприклад, діапазоні. Як правило, працюють при температурі Uromyces appendiculatus; від 0°C до 150°C, переважно від 20°C до 110°C. види роду Рuссіnіа, такі як, наприклад, При здійсненні способу (с) згідно з винаходом Puccinia recondita; для одержання сполук формули (І) на 1моль піравиди роду Sclerotinia, такі як, наприклад, золілкарбоксаніліду формули (Ia) загалом застоSclerotinia sclerotiorum; совують від 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до види роду Tilletia, такі як, наприклад, Tilletia 2моль галогеніду формули (V). caries; Якщо не зазначено нічого іншого, то всі спосовиди роду Ustilago, такі як, наприклад, Ustilago би згідно з винаходом загалом здійснюють при nuda або Ustilago avenae; нормальному тиску Однак можливо працювати види роду РеІІісuІаrіа, такі як, наприклад, РеІІпри підвищеному або пониженому тиску - узагалі ісuІаrіа sasakii; від 0,1 до 10бар. види роду Руrісulаrіа, такі як, наприклад, Речовини згідно з винаходом проявляють виРуrісulаrіа oryzae; соку мікробіцидну активність та можуть бути завиди роду Fusarium, такі як, наприклад, стосовані для боротьби з небажаними мікроорганіFusarium culmorum; змами, такими як гриби та бактерії при захисті види роду Botrytis, такі як, наприклад, Botrytis рослин та захисті матеріалів. сіnеrеа; Фунгіциди можна застосовувати у захисті росвиди роду Septoria, такі як, наприклад, Septoria лин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, nodorum; 17 84172 18 види роду Leptosphaeria, такі як, наприклад, органи рослин, такі як парость, лист, квітка та коLeptosphaeria nodorum; рінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голвиди роду Cercospora, такі як, наприклад, ки, стебла, стовбури, квіти, плоди і насіння, а таCercospora canescens; кож корені, бульби, кореневища. До частин види роду Alternaria, такі як, наприклад, рослини належать також продукти врожаю, а таAltemaria brassicae; кож вегетативний і генеративний матеріал для види роду Pseudocercosporella, такі як, наприрозмноження, наприклад, черешки, бульби, кореклад, Pseudocercosporella herpothchoides. невища, відводки та насіння. Активні речовини згідно з винаходом здійснюОбробку згідно з винаходом рослин або часють також сильний зміцнювальний вплив на ростин рослин комбінацією активних речовин здійслини, тому вони є придатними для мобілізації вланюють безпосередньо або шляхом впливу на їх сних захисних сил рослин проти ураженням оточення, життєвий простір або складські примінебажаними мікроорганізмами. щення звичайними методами, наприклад, шляхом Під речовинами, які зміцнюють рослини (збізанурення, обприскування, обробки парою, розпильшують стійкість) в даному контексті слід розумілення, розсіювання, намазування, обприскування, ти такі речовини, які здатні стимулювати захисну а у випадку матеріалу для розмноження, зокрема систему рослин таким чином, що оброблені роснасіння, шляхом нанесення на них одно- або багалини при наступному зараженні небажаними міктошарового покриття. роорганізмами проявляють високу стійкість по відУ захисті матеріалу речовини згідно з винахоношенню до цих мікроорганізмів. дом можна застосовувати для за хисту технічних Під небажаними мікроорганізмами в даному матеріалів від ураження або їх руйнування небавипадку слід розуміти фітопатогенні гриби, бактерії жаними мікроорганізмами. та віруси. Отже, речовини згідно з винаходом моПід технічними матеріалами у даному контексжуть бути застосовувані для захисту рослин проті слід розуміти матеріали, виготовлені для застотягом деякого проміжку часу після обробки від сування у техніці. Прикладами таких технічних ураження названими збудниками захворювань. матеріалів, які повинні бути захищені активними Проміжок часу, протягом якого діє захист, загалом речовинами згідно з винаходом від зміни або руйстановить від 1 до 10 днів, переважно від 1 до 7 нування мікроорганізмами, є клейкі речовини, глиднів після обробки рослин активними речовинами. ни, папір та картон, тканини, шкіра, деревина, лаВисока сумісність рослин з активними речовикофарбові матеріали та вироби з пластмаси, нами у концентраціях, необхідних для боротьби із змазки та інші матеріали, які можуть бути вражені захворюваннями рослин, дозволяє обробляти або зруйновані мікроорганізмами. В рамках матенадземні частини рослини, рослини, їх насіння та ріалів, що підлягають захисту, слід також назвати ґрунт. частини виробничого устаткування, наприклад, При цьому активні речовини згідно з винахозамкнені цикли охолодження, які можуть бути подом особливо вигідно можна застосовувати для шкоджені внаслідок розмноження мікроорганізмів. боротьби із захворюваннями зернових культур, В рамках даного винаходу як технічним матеріанаприклад, з видами роду Риссіпіа, із захворюванлам перевагу надають клейким речовинам, глинями винограду, фр уктови х та овочевих к ультур, нам, паперу та картону, шкірі, деревині, лакофаряк, наприклад, види роду Botrytis, види роду бовим матеріалам, змазкам та рідким теплоносіям, Venturia або види роду Alternaria. особливо деревині. Активні речовини згідно з винаходом придатні Серед мікроорганізмів, які можуть впливати на також для збільшення врожаю. Крім того вони маруйнування або зміну технічних матеріалів, слід, ють мінімальну токсичність та високу сумісність з наприклад, назвати бактерії, грибки, дріжджі, ворослинами. дорості та слизові організми. Активні речовини Активні речовини згідно з винаходом також, в згідно з винаходом переважно впливають на грибразі необхідності, у визначених концентраціях та ки, зокрема плісняву, на грибки, що псують та руйвитратних кількостях можуть бути застосовані як нують деревину (Basidiomyceten), а також на слигербіциди, для впливу на ріст рослин, а також для зові організми та водорості. боротьби з тваринними шкідниками. Їх також можСлід назвати, наприклад, мікроорганізми таких на використовувати, в разі потреби, як проміжних родів: та вихідні продукти для синтезу інших активних Alternaria, наприклад, Alternaria tenuis, речовин. Aspergillus, наприклад, Aspergillus nіgеr, Згідно з винаходом можна обробляти всі росChaetomium, наприклад, Chaetomium лини або частини рослин. При цьому під рослиною globosum, розуміють усі рослини та популяції рослин, такі як Coniophora, наприклад, Coniophora puetana, бажані та небажані дикі та культурні рослини Lentinus, наприклад, Lentinus tigrinus, (включаючи культурні рослини природного похоРеnісіІІіum, наприклад, РеnісіІІіum glаuсum, дження). Культурними рослинами можуть бути Polyporus, наприклад, Polyporus versicolor, рослини, які можуть бути одержані традиційними Aureobasidium, наприклад, Aureobasidium методами вирощування та оптимізації або метоpullulans, дами біотехнології та генної інженерії або комбінаSclerophoma, наприклад, Sclerophoma цією цих методів, включаючи трансгенні рослини pityophila, та сорти рослин, захищені і незахищені законом Trichoderma, наприклад, Trichoderma viride, про захист сортів рослин. Під частинами рослин Escherichia, наприклад, Escherichia coli, слід розуміти всі надземні та підземні частини і 19 84172 20 Pseudomonas, наприклад, Pseudomonas також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та aeruginosa, лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими доStaphylococcus, наприклад, Staphylococcus бавками можуть бути мінеральні масла та рослинaureus. ні олії. Активні речовини згідно з винаходом залежно Можуть бути застосовані барвники, такі як невід їх відповідних фізичних та/або хімічних властиорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид востей можуть бути перетворені на звичайні претитану, фероціан синій, та органічні барвники, такі паративні форми, такі як розчини, емульсії, суяк алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвниспензії, порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, ки та слідові кількості живильних мікроелементів, мікрокапсульовані в полімерні речовини для натакі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, сіння, а також УФ-композиції з утворенням туману молібдену та цинку. холодним та гарячим способом. Композиції містять загалом від 0,1 до 95ваг.% Ці композиції одержують відомими способами, активної речовини, переважно, від 0,5 до 90ваг.% наприклад, змішуванням активних речовин з розактивної речовини. ріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розріАктивні речовини згідно з винаходом можуть дженими газами під тиском та/або твердими носібути застосовані як такі або у своїх препаративних ями, в разі необхідності, при застосуванні формах, а також у сумішах з відомими фунгіцидаповерхнево-активних речовин, тобто емульгаторів ми, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами та/або диспергаторів та/або піноутворюючих речоабо інсектицидами, наприклад, для розширення вин. У випадку використання води як розріджувача спектру дії або запобігання розвитку резистентноможуть також бути застосовані, наприклад, органісті. У багатьох випадках при цьому одержують чні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшусинергический ефект, тобто е фективність суміші є ють розчинення. Як рідкі органічні розчинники в вищою, ніж сума ефективностей окремих компоосновному застосовують: ароматичні сполуки, такі нентів. як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані Як компоненти для змішуванням придатними є ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вугтакі сполуки: леводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або Фунгіциди: метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як ци2-фенілфенол; 8-гідроксихінолінсульфат; ациклогексан, або парафіни, наприклад, фракції нафбензолар-S-метил; алдиморф; амідофлумет; ампти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх ропілфос; ампропілфос-калій; андоприм; анілазин; етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетиазаконазол; азоксистробін; беналаксил; беноданіл; лкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, беноміл; бентиавалікарб-ізопропіл; бензамакрил; сильнополярні розчинники, такі як диметилфорбензамакрил-ізобутил; біланофос; бінапакрил; мамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під біфеніл; бітертанол; бластицидин-S; бромуконагазоподібними розріджувачами або носіями розузол; бупіримат; бутіобат; бутиламін; полісульфід міють такі рідини, які при нормальній температурі кальцію; капсиміцин; каптафол; каптан; карбендата нормальному тиску існують у формі газу, напризим; карбоксин; карпропамід; карвон; хинометіоклад, аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також нат; хлобентіазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлоробутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді талоніл; хлозолінат; хлозилакон; ціазофамід; носії мають на увазі: наприклад, помели природцифлуфенамід; цимоксаніл; ципроконазол; ципроних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, диніл; ципрофурам; Dagger G, дебакарб; дихлофкрейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діалуанід; дихлон; ди хлорофен; диклоцимет; диклотомова земля, та помели синтетичних каменів, такі мезин; диклоран; діетофенкарб; дифеноконазол; як високодисперсна кремнієва кислота, оксид дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; диалюмінію та силікати. Як тверді носії для гранулямоксистробін; диніконазол; диніконазол-м; динотів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фраккап; дифеніламін; дипіритіон; диталімфос; дитіаціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, нон; додин; дразоксолон; едифенфос; мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетиепоксиконазол; етабоксам; етиримол; етридіазол; чні грануляти з неорганічного або органічного бофамоксадон; фенамідон; фенапаніл; фенаримол; рошна, а також грануляти з органічного матеріалу, фенбуконазол; фенфурам; фенгексамід; фенітротакого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукупан; феноксаніл; фенпіклоніл; фенпропідин; фенпрудзяні качани та стебла тютюну. Як емульгатори ропіморф; фербам; флуазинам; флубензімін; та/або піноутворюючі засоби мають на увазі: нафлудіоксоніл; флуметовер; флуморф; фтормід; приклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі флуоксастробін; флухінконазол; флурпримідол; як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, пофлусилазол; флусульфамід; флутоланіл; флутриліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприафол; фолпет; фозетил-алюміній, фозетил-натрій; клад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфофуберидазол; фуралаксил; фураметпір; фуркарнати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також баніл; фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол; гідролізати білку, Як диспергуючі засоби мають на гексаконазол; гімексазол; імазаліл; імібенконазол; увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні іміноктадину триацетат; іміноктадину луги та метилцеллюлозу. трис(албесил); йодокарб; іпконазол; іпробенфос; У композиціях можуть бути застосовані речоіпродіон; іпровалікарб; ірумаміцин; ізопротіолан; вини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксимеізоваледіон; казугаміцин; крезоксим-метил; манкотилцелюлоза, природні та синтетичні порошкопозеб; манеб; меферимзон; мепаніпірим; мепроніл; дібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як металаксил; металаксил-м; метконазол; метасугуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а льфокарб; метфуроксам; метирам; метоміностро 21 84172 22 бін; метсульфовакс; мілдіоміцин; міклобутаніл; 505, буфенкарб, бупрофезин, бутатіофос, бутокаміклозолін; натаміцин; нікобіфен; нітроталрбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпіридабен, кадуізопропіл; новіфлум урон; нуаримол; офурак; орисафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карзастробін; оксадиксил; оксолінова кислота; окспобофенотіон, карбосульфан, картап, CGA-50439, коназол; оксикарбоксин; оксифентіїн; паклобутрахінометіонат, хлордан, хлордимеформ, хлоетозол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; карб, хлоретоксифос, хлор фенапір, хлорфенвінфосдифен; фталід; пікоксистробін; піпералін; пофос, хлорфлуаз урон, хлормефос, хлоробензилат, ліоксин; поліоксорим; пробеназол; прохлораз; хлоропікрин, хлорпроксифен, хлорпірифос-метил, процимідон; пропамокарб; пропанозин-натрій; хлорпірифос (-етил), хловапортрин, хромафенопропіконазол; пропінеб; прохіназид; протіоконазол; зид, цис-циперметрин, цис-ресметрин, циспіраклостробін; піразофос; пірифенокс; піриметаперметрин, клоцитрин, клоетокарб, клофентезин, ніл; пірохілон; піроксифур; піролнітрин; хінконазол; клотіанідин, клотіазобен, кодлемон, коумафос, хіноксифен; хінтоцен; симеконазол; спіроксамін; ціанофенфос, ціанофос, циклопрен, циклопротсірка; тебуконазол; теклофталам; текназен; тетцирин, Cydia pomonella, цифлутрин, цигалотрин, циклацис; тетраконазол; тіабендазол; тиціофен; тигексатин, циперметрин, цифенотрин (1R-трансфлузамід; тіофанат-метил; тирам; тіоксімід; толкізомер), циромазин, DDT, дельтаметрин, деметонлофос-метил; толілфлуанід; триадимефон; S-метил, деметон-S-метилсульфон, діафентіурон, триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикладіаліфос, діазинон, дихлофентіон, дихлорвос, димід; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробін; кофол, дикротофос, дицикланіл, дифлубензурон, трифлумізол; трифорин; тритіконазол; уніконазол; диметоат, диметилвінфос, динобутон, динокап, валідаміцин А; вінклозолін; зинеб; зирам; зоксамід; динотефуран, діофенолан, дисульфотон, докузат(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2-пропініл]окси]-3натрій, дофенапін, DOWCO-439, ефлузиланат, метоксифеніл]етил]-3-метил-2емамектин, емамектин-бензоат, емпентрин (1R[(метилсульфоніл)аміно]бутанамід; 1-(1ізомер), ендосульфан, Entomopthora spp., EPN, нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон; 2,3,5,6-тетрахлоресфенвалерат, eтіофенкарб, етипрол, зтіон, етоп4-(метилсульфоніл)піридин; 2-аміно-4-метил-Nрофос, етофенпрокс, етоксазол, етримфос, фамфеніл-5-тіазолкарбоксамід; 2-хлор-N-(2,3-дигідрофур, фенаміфос, феназаквін, фенбутатин оксид, 1,1,3-триметил-1Н-інден-4-іл)-3фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, фенотіопіридинкарбоксамід; 3,4,5-трихлор-2,6карб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, піридиндикарбонітрил; актиноват; цис-1-(4фенпірад, фенпіритрин, фенпіроксимат, фенсульхлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)фотіон, фентіон, фентрифаніл, фенвалерат, фіпциклогептанол; метил 1-(2,3-дигідро-2,2-диметилроніл, флонікамід, флуакрипірим, флуазурон, 1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат; гідрокафлубензімін, флуброцитринат, флуциклоксурон, рбонат калію; N-(6-метокси-3флуцитринат, флуфенерим, флуфеноксурон, піридиніл)циклопропанкарбоксамід; N-бутил-8флуфенпрокс, флуметрин, флупіразофос, флуте(1,1-диметилетил)-1-оксаспіро[4.5]декан-3-амін; нзин (флуфензин), флувалінат, фонофос, формететратіокарбонат натрію; а такожсолі міді та комтанат, формотіон, фосметилан, фостіазат, фубпозиції міді, такі як бордоська суміш; гідроксид фенпрокс (флупроксифен), фуратіокарб, гамаміді; нафтенат міді; оксихпорид міді; сульфат міді; цигалотрин, гама-НСН, госиплур, грандлур, віруси куфранеб; оксид міді; манкоппер; оксин-мідь. гранулози, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HCNБактерициди: 801, гептенофос, гексафлумурон, гекситіазокс, Бронопол; дихлорофен; нітрапірин; диметилгідраметилнон, гідропрен, ІKА-2002, імідаклоприд, дитіокарбамат нікелю; касугаміцин; октилінон; фуіміпротрин, індоксакарб, йодофенфос, іпробенфос, ранкарбонова кислота; окситетрациклін; пробенаісазофос, ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатіон, іверзол; стрептоміцин; теклофталам; сульфат міді та мектин, японілур, кадетрин, ядернополіедрові віінші сполуки міді. руси, кінопрен, лямбда-цигалотрин, ліндан, луфеІнсектициди/акарициди/нематоциди: нурон, малатіон, мекарбам, месульфенфос, Абамектин; ABG-9008; ацефат; ацехіноцил; метальдегід, метам-натрій, метакрифос, метаміацетаміприд; ацетопрол, акринатрин, AKD-1022; дофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium AKD-3059; AKD-3088; аланікарб, алдикарб, алдокflavoviride, метидатіон, метіокарб, метоміл, метопсикарб, алетрин, алетрин 1R-ізомери, альфарен, метоксихлор, метоксифеноцид, метолкарб, циперметрин (альфаметрин), амідофлумет, амінометоксадіазон, мевінфос, мілбемектин, мілбемікарб, амітраз, авермектин, AZ 60541, азадирахтин, цин, МКІ-245, MON-45700, монокротофос, моксиазаметифос, азинфос-метил, азинфос-етил, азодектин, МТІ-800, налед, NC-104, NC-170, NC-184, циклотин, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, NC-194, NC-196, ніклозамід, нікотин, нітенпірам, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus нітіазин, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, thuringiensis лінії EG-2348, Bacillus thuringiensis новалурон, новіфлумурон, ОК-5101, ОК-5201, ОКлінії GC-91, Bacillus thuringiensis лінії NCTC-11821, 9601, ОК-9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоат, оксабациловіруси, Beauveria bassiana, Beauveria міл, оксидеметон-метил, Paecilomyces tenella, бендіокарб, бенфуракарб, бенсултап, бенfumosoroseus, паратіон-метил, паратіон (-етил), зоксимат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, перметрин (цис-, транс-), нафта, РН-6045, фенотбіфеназат, біфентрин, бінапакрил, біоалетрин, рин (1R-транс ізомер), фентоат, форат, фосалон, біоалетрин-S-циклопентил-ізомер, біоетанометфосмет, фосфамідон, фосфокарб, фоксим, піперин, біоперметрин, біоресметрин, бістрифлурон, роніл бутоксид, піримікарб, піриміфос-метил, піриBPMC, брофенпрокс, бромофос-етил, бромопроміфос-етил, пралетрин, профенофос, промекарб, пілат, бромфенвінфос (-метил), BTG-504, BTGпропафос, прогаргіт, пропетамфос, пропоксур, 23 84172 24 протіофос, протоат, протрифенбут, піметрозин, кількість активної речовини загалом становить від піраклофос, піресметрин, піретрум, піридабен, 0,1 до 10 000г/га, переважно від 10 до 1000г/га. піридаліл, піридафентіон, піридатіон, піримідифен, При обробці насіння витратна кількість активної пірипроксифен, квіналфос, ресметрин, RH-5849, речовини загалом становить від 0,001 до 50г на рибавірин, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, кілограм насіння, переважно від 0,01 до 10г на салітіон, себуфос, SI-0009, силафлуофен, спінокілограм насіння. При обробці ґрунту витратна сад, спіродиклофен, спіромезифен, сульфлурамід, кількість активної речовини загалом становить від сульфотеп, сулпрофос, SZI-121, та у-флувалінат, 0,1 до 10000г/га, переважно від 1 до 5000г/га. тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіримфос, тефЯк вже було згадано вище, згідно з винаходом лубензурон, тефлутрин, темефос, темівінфос, теможна обробляти всі рослини та їх частини. В одрбам, тербуфос, те трахлорвінфос, тетрадифон, ному із переважних варіантів виконання винаходу тетраметрин, тетраметрин (1R-ізомер), тетрасул, обробляють дикоростучі рослини або види та сортета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіапти рослин, одержані звичайними біологічними мероніл, тіатрифос, тіоциклам гідрооксалат, тіодитодами селекції, такими як схрещування, злиття карб, тіофанокс, тіометон, тіосултап-натрій, тюринпротопластів, а також їх частини. В іншому перегієнсин, толфенпірад, тралоцитрин, тралометрин, важному варіанті виконання винаходу обробляють трансфлутрин, триаратен, триазамат, триазофос, трансгенні рослини та сорти рослин, одержані гентриазурон, трихлофенідин, трихлорфон, трифлутехнологічними методами, в разі необхідності, у мурон, триметакарб, вамідотіон, ваніліпрол, веркомбінації зі звичайними методами (генетично мобутин, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YIдифіковані організми) та частини рослин. Поняття 5201, YI-5301, YI-5302, XMC, ксилілкарб, ZA-3274, 'частини" або "частини рослин" було роз'яснене зета-циперметрин, золапрофос, ZXI-8901, сполука вище. 3-метил-феніл-пропілкарбамат (тсумациде Z), Особливо переважно згідно з винаходом обсполука 3-(5-хлор-3-піридиніл)-8-(2,2,2робляють рослини наявних у продажу сортів або трифторетил)-8-азабіцикло[3.2.1]октан-3сортів, які знаходяться у використанні. Під сортакарбонітрил (№-CAS 185982-80-3) та відповідні 3ми рослин розуміють рослини з новими властивосендо-ізомери (№-CAS 185984-60-5) [див. WOтями, виведені звичайною селекцією, мутагенезом 96/37494, WO-98/25923], а також композиції, що або рекомбінантими ДНК-методами. Це можуть містять інсектицидно активні рослинні екстракти, бути сорт, види, біо- та генотипи. нематоди, гриби або віруси. Залежно від виду або сорту рослин, їх похоМожливою є також суміш з іншими відомими дження та умов росту (ґр унт, клімат, період вегеактивними речовинами, такими як гербіциди, або з тації, харчування) в результаті обробки згідно з добривами та регуляторами росту рослин, захисвинаходом можуть спостерігатися нададитивні ними речовинами або напівхімікатами. («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе Крім того сполуки формули (І) згідно з винахозниження кількості застосовуваних речовин та/або дом також проявляють сильну протигрибкову акрозширення спектра дії та/або посилення дії речотивність. У них досить широкий спектр протигрибвин та засобів згідно з винаходом, покращення кової дії, сюди зокрема належать дерматофіти та росту рослин, підвищена толерантність по відногрибки, пліснява та двофазові грибки (наприклад, шенню до високих або низьких температур, підвивид Candida, як, наприклад, Candida albicans, щена толерантність до браку вологи або до вмісту Candida glabrata), а також Epidermophyton солей у воді або у ґр унті, підвищена продуктивfloccosum, вид Aspergillus, як, наприклад, ність при цвітінні, полегшення збору врожаю, приAspergillus підег та Aspergillus fumigatus, вид скорення дозрівання, більш високий врожай, більш Trichophyton, як, наприклад, Trichophyton висока якість та/або більш висока поживність проmentagrophytes, вид Microsporon, як, наприклад, дуктів врожаю, краще збереження та/або краща Microsporon canis та audouinii. Перелік цих грибів в здатність до переробки продуктів врожаю, що вижодному разі не обмежує спектр дії, він має лише ходять за межі власне очікуваних е фектів. пояснювальний характер. До переважних трансгенних (одержаних із виАктивні речовини можуть бути застосовані як користанням генних те хнологій) рослин або сортів такі, у вигляді їх препаративних форм або у виглярослин згідно з винаходом належать всі рослини, ді одержаних з них форм, готових до застосуванмістять генетичний матеріал, модифікований за ня, таких як розчини, суспензії, порошки для розгенною технологією, що додає цим рослинам осопилення, пасти, розчинні порошки, дуети та бливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких грануляти. Застосування відбувається звичайними властивостей є кращий ріст рослин, підвищена способами, наприклад, шляхом лиття, розбризкутолерантність по відношенню до високих або нивання, розпилення, розкидання, запилення, обробзьких температур, підвищена толерантність до ки піною, намазування і т.д. Крім того можливим є браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрутакож нанесення активних речовин способом Ultraнті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегLow-Volume (наднизького об'єму) або шляхом впошення збору врожаю, прискорення дозрівання, рскування композиції активних речовин або самої більш високий врожай, більш висока якість та/або активної речовини в ґрунт. Можливо також оброббільш висока поживність продуктів врожаю, більша ляти насіння рослин перед посівом. тривалість збереження та/або краща здатність до При застосуванні активних речовин згідно з переробки продуктів врожаю. До інших та особливинаходом як фунгіцидів витратні кількості залежво переважних прикладів таких властивостей нано від виду нанесення можна варіювати у широколежать підвищена стійкість рослин до тваринних му діапазоні. При обробці частин рослин витратна шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, 25 84172 26 кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або переважно обробку рослин проводять спеціально віруси, а також підвищена толерантність рослин зазначеними в даному тексті сполуками або сумідо певних гербіцидних активних речовин. Як пришами. клади трансгенних рослин слід згадати важливі Одержання та застосування активних речовин культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), згідно з винаходом демонструють наведені нижче кукурудза, соя, картопля, бавовна, тютюн, рапс, а приклади. також фруктові рослини (із плодами яблук, груш, Приклади одержання плодами цитрусових та виноград), причому особПриклад 1 ливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні, тютюну та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкість рослин до комах, павуків, нематодів та слимаків у зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CrylA(a), CrylA(b), CruІА(с), CruІІА, CruІІІА, CruІІІВ2, Cru9с, Cru2Аb, Cru3Вb та CrylF, а також їх комбінацій) у рослинах До розчину 300,0мг (0,78ммоль) 5-фтор-1(надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних метил-3-(трифторметил)-N-[2-(1,3,3властивостей належать також підвищена стійкість триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксаміду рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірув 10,0мл тетрагідрофурану додають при кімнатній сів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системпературі 56,0мг (2,3ммоль) гідриду натрію. Ретеміну, фітоалексину, еліциторам, а також генам акційну суміш перемішують протягом 15 хвилин резистентності та відповідно експериментованим при кімнатній температурі, додають 366,6мг протеїнам та токсинам. Крім того до особливо пе(4,7ммоль) ацетилхлориду та 2,2г (21,2ммоль) реважних властивостей належать також підвищеангідриду оцтової кислоти. Після закінчення 16на толерантність рослин по відношенню до певних годинного кип'ятінні зі зворотним холодильником гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазореакційну суміш подають у 100мл метанолу та 3мл лінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфітриетиламіну, фільтрують, здійснюють перекриснотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезталізацію в циклогексані, а розчинник відганяють у печують бажані властивості, можуть зустрічатися в вакуумі. Після перекристалізації в циклогексані трансгених рослинах та в комбінаціях між собою. одержують 182мг (54,7% від теор.) N-ацетил-5Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукур удзи, бавофтор-1-метил-3-(трифторметил)-N-[2-(1,3,3вни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговетриметилбутил)-феніл]-1Н-піразол-4-карбоксаміду, льними марками YIELD GARDÒ (наприклад, кукупричому ІоgР (рН 2,3)=4,63. рудза, бавовна, соя), KnockOutÒ (наприклад, Приклад 2 кукурудза), StarLinkÒ (наприклад, кукурудза), BollgardÒ (бавовна), NucotnÒ (бавовна) та NewLeafÒ (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, сорти бавовни та сорти сої, наявні у продажу під торговельними марками Roundup ReadyÒ (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty LinkÒ (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІÒ (толерантність по відношенню до імідазолі1,66г (5,0ммоль) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2нонів) та STSÒ (толерантність по відношенню до (1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4сульфонілкарбамідів, кукурудза). Як стійкі до геркарбоксаміду та 1,02г (7,4ммоль) етилбіцидів (звичайно вирощені в умовах толерантносхлор(оксо)ацетату розчиняють в 20мл тетрахлорті по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу вуглецю та протягом 4 годин перемішують зі звопід назвою ClearfieldÒ сорти рослин (наприклад, ротнім холодильником. Реакційну суміш кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справеохолоджують до кімнатної температури, а розчиндливі і для сортів рослин, що будуть створені в ник відганяють. Одержують 2г (93% від теор.) майбутньому або які в майбутньому потраплять на етил-{[(5-фтор-1,3-диметил-1Н-піразол-4ринок, з цими або в майбутньому створеними геіл)карбоніл][2-(1,3,3-триметилбутил)нетичними властивостями. феніл]амино}(оксо) ацетату, причому ІоgР (рН Найбільш переважно згідно з винаходом за2,3)=4,40. значені рослини можуть бути оброблені сполуками Аналогічно прикладам 1 та 2, а також відповіформули (І) або сумішами активних речовин згідно дно до вказівок, наведених при загальному описі з винаходом. Вказані вище області переважних реакцій, одержують сполуки формули (І), вказані в значень активних речовин або сумішей також витаблиці 1. користовують для обробки таких рослин. Найбільш 27 Одержання вихідних речовин Формули (III) Приклад (ІІІ-1) До розчину 500мг (2,8ммоль) 2-(1,3диметилбутил)феніламіну в 35мл ацетонітрилу повільно додають 243мг (3,1ммоль) ацетилхло Визначення вказаних у таблицях та прикладах одержання значень ІоgР відбувається згідно 84172 28 риду. Реакційну суміш перемішують протягом 1 години при кімнатній температурі та на закінчення виливають у воду. Після екстракції етиловим естером оцтової кислоти органічні фази сушать над сульфатом натрію, а розчинник відганяють при пониженому тиску. Одержують 600мг (98% від теор.) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]ацетаміду, причому ІоgР (рН 2,3)=2,65. Аналогічно прикладу (lll-1), а також відповідно до вказівок, наведених при загальному описі реакцій, одержують сполуки формули (III), вказані в таблиці 2. з Директивою EEC 79/831 Додаток V.A8 за допомогою ВЕРХ високоефективної рідинної хромато 29 84172 графії) на колоні інверсії фаз (C 18). Температура: 43°C. Визначення відбувається в кислому середовищі при значенні рН 2,3: 0,1% водного розчину фосфорної кислоти та ацетонітрила як елюєнта; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування відбувається за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (що містять 3-16 атомів вуглецю), logP-значення яких відомі (визначення logP-значень на основі часу утримування шляхом лінійної інтерполяції між двома розташованими один за одним алканонами). l-макс-значення визначають на основі УФспектрів від 200нм до 400нм максимальних сигналів хроматографа. Приклади застосування Приклад А Дослідження Podosphaera (на яблуках)/захисна дія Розчинник: 24,5ваг.частин ацетону, 24,5ваг.частин диметилацетаміду, Приклад В Дослідження Venturia (на яблуках)/захисна дія Розчинник: 24,5ваг.частин ацетону, 24,5ваг.частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання 30 Емульгатор: 1,0ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають водною суспензією збудника яблучної мучнистої роси Podosphaera leucotricha та після цього поміщають у теплицю при температурі приблизно 23°С та відносній вологості повітря приблизно 70%. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. розчину рослини заражають суспензією збудника яблучного струп у Venturia inaequalis та після цього на 1 день поміщають в інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Потім рослини поміщають в теплицю при температурі приблизно 21°С та відносній вологості повітря 90%. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. 31 84172 Приклад С Дослідження Botrytis (на бобах)/захисна дія Розчинник: 24,5ваг.частин ацетону, 24,5ваг.частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. дія Приклад D Дослідження Puccinia (на пшениці)/захисна Розчинник: 25ваг.частин N,Nдиметилацетаміду Емульгатор: 0,6ваг.частин алкіларилполігліколевого етеру 32 Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину на кожен листок поміщають 2 маленькі шматочки агару, які обросли Botrytis cinerea. Заражені рослини поміщають у затемнену інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°C та відносній вологості повітря 100%. Через 2 дні після зараження оцінюють величину плям на листках. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини у 33 84172 34 зазначеній витратній кількості. Після висихання повітря 80%, створюючи таким чином сприятливі аерозолю рослини обприскують, суспензією коніумови для розвитку пустул іржі. дій Puccinia recondita. Заражені рослини на 48 Через 10 днів після зараження здійснюють годин поміщають у інкубаційну камеру при темоцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відпературі 20 °С та відносній вологості повітря повідає контрольним зразкам, в той час як сту100%. пінь дії 100% означає, що ураження шкідниками Потім рослини поміщають в теплицю при тене спостерігалось. мпературі приблизно 20°С та відносній вологості Приклад Е Дослідження Sphaerotheca (на огірках)/захисна дія Розчинник: 49ваг.частин N,Nдиметилацетаміду Емульгатор: 1ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини огірків обприскують суспензією активної речовини у зазначеній витратній кількості. Через 1 день після обробки рослини заражають суспензією спор Sphaerotheca fuliginea. Після цього заражені рослини поміщають у теплицю при температурі 23°С та відносній вологості повітря 70%. Через 7 днів після зараження здійснюють оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що ураження шкідниками не спостерігалось. 35 Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко 84172 Підписне 36 Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601