Спосіб визначення канцерогенних n-нітрозамінів у воді

1. Спосіб визначення канцерогенних Nнітрозамінів у воді, що складається з виділення Nнітрозамінів із води та наступним визначенням їх кількості, який відрізняється тим, що Nнітрозаміни виділяють прямим екстрагуванням за допомогою електромагнітного вібратора з наступним кількісним ідентифікуванням кожного із Nнітрозамінів. 2, Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що кількість кожного з N-нітрозамінів визначають за допомогою газового хроматографа. Корисна модель стосується дослідження води, зокрема способів вимірювання забруднень канцерогенними речовинами. Відомим є спосіб визначення N-нітрозамінів (НА) в різних середовищах, який базується на реакції перетворенні N-нітрозосполук під впливом соляної та оцтової' кислот, в результаті якої утворюється закис азоту. За кількістю останньої визначають концентрацію N-нітрозосполук [Див пат. 5 №538905 В4, IP, МПК G01 N31/00 /ИСМ вып. 84, №18/85 с.22.]. Недоліками цього способу є неможливість кількісного визначення індивідуальних Nнітрозамінів, а тільки їх суми, недостатня чутливість методу для визначення мікродомішок у воді. Найбільш близьким до заявленого є спосіб виявлення та кількісного визначення N-нітрозамінів у воді, який включає сорбційне концентрування НА із води на вуглецевий сорбент, десорбцію з сорбенту хлористим метиленом та подальшою реекстракцією гексаном, визначення колориметричним методом з використанням реактиву Гриса сумарного вмісту НА в воді за продуктами розкладу їх при нагріванні у присутності мінеральної кислоти на амін та азотну кислоту. Чутливість даної реакції дуже низька і складає 2мг/л, тому знов потрібне попереднє концентрування [Див. МУ Обнаружение и количественное определение N-нитрозаминов в воде.-МОЗУкраины.-Киев, 1988]. До недоліків цього способу відноситься складна та довготривала пробопідготовка з можливими витратами летких НА при реестракції, не можливість визначення індивідуальні НА, низька чутливість методу. В основу способу, який пропонується, поставлено завдання розширення діапазону досліджуваних N-нітрозамінів (НА), створення більш чутливого та експресного способу їх виділення з води та кількісного визначення кожного нітрозаміну. Поставлене завдання вирішено тим, що у способі визначення канцерогенних N-нітрозамінів у воді, який включає виділення їх із води з наступним визначенням їх кількості, згідно із запропонованою корисною моделлю, виділення Nнітрозамінів здійснюється прямим екстрагуванням їх у розчинник з використанням електромагнітного вібратора, а ідентифікування та кількісне визначення кожного з N-нітрозамінів проводиться на газовому хроматограф) Виділення N-нітрозамінів із води прямою екстракцією розчинником з використанням електромагнітного вібратора значно скоротило термін проведення аналізу у порівнянні з сорбційним концентруванням НА із води на вуглецевий сорбент СКН, десорбцією з сорбенту та подальшою реекстракцією іншим розчинником, які були використані у базовому способі від 10-12 годин до 20 хвилин Подальше використання газового хроматографа з полуменево-іонізаційним детектором дозволило розділити та ідентифікувати присутні в екстракті N-нітрозаміни і визначити кількості кож 7170 ного із них за калібрувальним графіком, який будувався за стандартними розчинами в залежності: висота хроматографічного піка - кількість того чи іншого N-нітрозаміну в пробі. В результаті немає необхідності проводити перетворення Nнітрозамінів на аміни та азотну кислоту для сумарного визначення Іонів NO2, що є додатковою затратою часу, реактивів, та може вносити додаткові похибки в результати досліджень Крім того, при використанні способу, який ми наводимо як базовий, визначають суму НА. В той же час відомо, що найбільш поширеними та активними в біологічному відношенні канцерогенами цього класу є Nнітрозодиметиламін (НДМА) та Nнітрозодіетиламін (НДЕА) і нормування як правило проводиться за цими компонентами. До того ж, саме ці сполуки здатні циркулювати природними ланцюгами „повітря-грунт-вода-рослини-людина", що і обумовлює необхідність їх контролю в навколишньому середовищі Використання запропонованого способу дозволило не тільки розширити діапазон вимірюваних N-нІтрозамінів, а І значно підвищити чутливість способу. Нижня межа визначення НДМА та НДЕА запропонованим способом складає 0,005мг/л , а у прототипі - 0,01 мг/л сумарно Приклад здійснення способу: 0,5л води вносили в колбу, додавали 50мл хлористого метилену, колбу установлювали на робочому столі електромагнітного вібратора, екстрагували тричі по 5хв. Далі за допомогою ділиль№ п 1 2 3 5 5 5 Внесено у воду НДМА, мкг 0,50 5,00 10,00 ної лійки збирали шар хлористого метилену, упарювали при 40°С, доводячи об'єм проби до 1мл, вводили пробу у систему хроматографа з полуменево-іонізаційним детектором. Умови хроматографування: температура термостата - 120°С; температура детектора - 200°С; температура випарника - 220°С; швидкість газу-носія - 30мл/хв.; насадка хроматографічної колонки - хроматон N-AW-HMDS (0,16-0,20мм); нерухома фаза 15% Carbowax-4000; Кількісне визначення N-нІтрозоди метил аміну та N-нітрозодіетиламіну проводили методом абсолютного калібрування. Калібрувальний графік будували за шкалою залежності висоти пікз від кількості НДМА та НДЕА у калібрувальних розчинах (шкала з п'яти стандартних розчинів різних концентрацій, які відповідають масі 0,1 мкг; 0,5мкг; 1,0мкг; 1,5мкг; 2,0мкг кожного N-нітрозаміна НДМА та НДЕА в хлористому метилені). Для перевірки можливості виділення НДМА і НДЕА із зразків води та обчислення коефіцієнта, що показує ступінь добування цих сполук з проби, готували серію дослідів з внесенням відомої кількості N-нітрозамінів у зразки води, перевіреної на відсутність НА та подальшою обробкою проби вищезазначеним способом Результати наведено у таблиці. Визначено НДМА, мкг Кдоб і^сер Внесено у воду НДЕА, мкг Визначено НДЕА, мкг Кдоб Keep 0,35±0,02 3,64±0,19 7,48+0,37 0,70 0,73 0,75 0,73 0,50 5,00 10,00 0,45+0,02 4,42±0,15 8,10±0,38 0,90 0,88 0,81 0,86 Вміст N-нітрозамінів у воді обчислювали за формулою: де: С пр - кількість речовини в пробі (знаходиться за калібрувальним графіком), мкг; V - об'єм досліджуваного зразка води, л; Комп'ютерна верстка А. Крижанівський k - коефіцієнт, що показує ступінь добування НА з проби. Таким чином, запропонований спосіб порівняно з базовим характеризується розширенням діапазону N-нітрозамінів, які можливо визначати цим способом, значним скороченням часу на проведення аналізу, зниженням нижньої межі визначення, що дуже важливо для дослідження мікродомішок канцерогенних речовин, більше поширеним обладнанням для проведення робіт. Підписне Тираж 28 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601