Спосіб одержання гліцидилових етерів a- і b-нафтолів

Спосіб одержання гліцидилових етерів О( - і р - нафтолів загальної формули СН Р СН СН, О що включає використання відповідного нафтолу, який відрізняється тим, що нафтол вводять у взаємодію з егнхлорпдрином в присутності каталізатора - хлориду тетраметилбензиламонію і твердого лугу, в спиртовому середовищі. Дана корисна модель відноситься до галузі органічної хімії, зокрема хімії мономерів, а саме: способу одержання гліцидилових єгерів - і нафтолів загальної формули: О—СН2СН СН 2 * чому розчині (124-127°С) з епіхлоргідрином і 40%-ним розчином NaOH протягом 3 годин. Воду, що утворюється відділюють, а епіхлоргідрин повертають в реактор. Після закінчення реакції NaCI відфільтровують, а залишок піддають вакуумній перегонці. Вихід гліцидилового етеру нафтолу складає 80%, гліцидилового етеру нафтолу після перекристалізації з метанолу 82% (Plaste und kautchuk. - 1969. - №7. - Р.587). які використовують як модифікатори оптично прозорих клейових композицій в електро- і радіотехніці, в волоконно-оптичних лініях зв'язку, і можуть бути застосовані як мономери для синтезу полімерних фотонапівпровідників, що придатні для запису оптичної інформації'. Відомий спосіб одержання гліцидилового етеру а-нафтолу при взаємодії його натрієвої солі з епіхлоргідрином при кімнатній температурі протягом 7 годин [Эфендиев З.Б., Мегачев А.П. Сб. Научн. сообщ. кафедры орг. и коллоидн. химии. Дагестан, университет. - 1972. - Вып.1. - С.5253.]. Недоліком відомого способу є низький вихід (65%) і забруднення цільового продукту нафтохіноном, який трудно ВІДДІЛИТИ в процесі очищення. Відомий спосіб одержання гліцидилових єгерів а- і р-нафтолів шляхом взаємодії їх в кипля Недоліком цього способу є недостатньо високий вихід і забруднення гліцидилових етерів продуктами їх окислення. Найбільш близьким до заявляемого способу за технічною суттю є спосіб одержання гліцидилових етерів - і -нафтолів шляхом взаємодії відповідного нафтолу з 10-кратним надлишком епіхлоргідрину спочатку в присутності каталізатора - хлориду тетраалкіламонію при кип'ятінні (116-18°С) протягом 4 годин. Епіхлоргідрин відганяють на роторному випарнику, додають порціями твердий NaOH і процес ведуть в бензолі чи ацетоні при нагріванні. Вихід цільового продукту 96-98%. [А.с. Росія №1129892, МПК C07D301/28, 1999]: Процес здійснюється за схемою: GO Ю 00 7858 осн 9 сн—сн,сі NaOH ОН Недоліком цього методу є складність процесу, що обумовлена двухстадїйністю, трудомісткістю, необхідністю використання великого надлишку достатньо токсичного епіхлоргідрину, токсичних розчинників (бензолу та ацетону), значними енерговитратами (проведення реакції при нагріванні більш ніж 100°С), тривалість процесу. В основу корисної моделі поставлено задачу спрощення процесу синтезу гліцидилових етерів - і -нафтолів, шляхом проведення його в одну стадію. Поставлена задача вирішується тим, що в способі одержання глщидилових етерів - і нафтолів, виходячи з відповідного нафтолу, згідно винаходу, що заявляється, нафтол вводять у взаємодію з епіхлоргидрином в присутності каталізатора - хлориду тетраметилбензиламонію і твердого лугу в спиртовому середовищі. Запропонований спосіб забезпечує можливість одержання гліцидилових етерів - і нафтолів в одну стадію. Синтез не потребує великих енерговитрат, використання токсичних розчинників, не є трудомістким. Тривалість процесу менше. Отримані мономери можуть бути використані без додаткового очищення. Корисна модель може бути проілюстровано нижче наведеними прикладами: Приклад 1. Реакційну суміш з 43,25г (0,3 моля) нафтолу, 33,6г (0,06 моля) КОН, 70мл епіхлоргідрину, 200мл етанолу чи ізопропилового спирту І 0,4г тетраметилбензиламонію перемішують при температурі 30-40°С протягом 0,5 години. Контроль за ходом синтезу здійснюють за допомогою Комп'ютерна верстка М. Мацело методу тонкошарової' хроматографії. Суміш залишають на ніч при кімнатній температурі, після закінчення реакції виливають у воду. Продукт відфільтровують, промивають водою і спиртом. Вихід гліцидилового етеру -нафтолу 99%. Температура плавлення 65°С (з етанолу). Знайдено, %: епоксигрупи 21,2. Розраховано, %: епоксигрупи 21 ,5. Приклад 2. Реакційну суміш з 43,25г (0,3 моля) нафтолу, 33,6г (0,06 моля) КОН, 70 мл епіхлоргідрину, 200мл етанолу чи ізопропилового спирту і 0,4г тетраметилбензиламонію перемішують при температурі 30-40°С протягом 0,5 години. Контроль за ходом синтезу здійснюють за допомогою методу тонкошарової хроматографії. Суміш залишають на ніч при кімнатній температурі, після закінчення реакції виливають у воду. Одержаний продукт екстрагують бензолом, органічний шар відділяють і промивають водою. Бензол відганяють на роторному випарнику, а залишок переганяють в вакуумі. Вихід ГЛІЦИДИЛОВОГО етеру анафтолу 97%. Температура кипіння 162°С/1 мм рт.ст. Знайдено, %: епоксигрупи 21,1. Розраховано, %: епоксигрупи 21,5. Таким чином, запропонована корисна модель дозволяє спростити процес одержання глщидилових єгерів - і -нафтолів - епоксидних мономерів для синтезу полімерних фотонапівпровідників і модифікаторів оптично прозорих клейових композицій. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освгти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м Київ - 42, 01601