Композиція проти членистоногих

1. Композиція проти членистоногих, що містять піретрощні активні речовини, яка відр і з н я є т ь с я тим, що складається з суміші 1 STpaHcR-альфа-ціано-З-фенокси-бензил-3-(2,2-дихлорвініл)2,2-диметилциклолропанкарбоксилату в кількості від 0,1 до 20 мас.%, 1 Втрансв-альфа-ціано-З-фенокси-бензил-3-(2,2-дихлорвініл)2,2-диметилциклопропанкарбоксилату в кількості від 0,1 до 20 мас.% при такому масовому співвідношенні між ISTpaHcR та 1Нтранс$ у межах 0,7-1,3:1,3-0,7, 3,4,$,6-тетрагідро-фтамілідо-метил(1Н8)-цис«транс-хризантемату або 3,4,5,6тетра-гідро-фтамілідо-метил-( 1 Я8)-трансхризантемату в кількості від 0,05 до 10 мас.%, піперонілбутоксиду в кількості від 0,1 до 40 мас.% та добавок в кількості до 100 мас.%. 2. Композиція по п. 1, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що містить добавки у кількості від 0,01 до 20 мас.% зв'язуючої речовини та/або барвника, та/або наповнювача до 100 мас.% 3. Композиція по п. 2, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що містить від 0,01 до' 20 мас.% зв'язуючої речовини, краще, кальційдодецилбензолсульфонату як аніонного тензиту, ноніл-, динонілфенолетоксилатів (ЕО = 16-20, ЕО-етиленоксид) як неіоногенних поверхнево-активних речовин та тристирилфенолетоксилату (ЕО = 20) як додаткового неіоногенного компоненту. 4. Композиція по п. 2, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що включає ксилол, суміш ароматичних розчинників, суміш аліфатичних вуглеводнів, алкілбензол, мінеральне масло та/або рослинну олію як розчинники. 5. Композиція по будь-якому з пп. 2 4, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що містить від 2 до 5 мас.% кальційалкіларил сульфонату як аніонного тензиту, 1-2 мас.% ноніл-, диноніл-фенол етояеилату (ЕО = 16-20) як неіногенної поверхневоактивної речовини та 0,5-2 мас.% тристирилфенолектоксилату (ЕО = 20) як додаткового неіоногенного компоненту, і, краще, ксилол як розчинник. 6. Композиція по будь-якому з пп. 2~ 4, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що містить 2,5-9 мас.% кальційалкіларилсульфонату як аніонного тензиту, 1,35-3,5 мас.% ноніл-, диноніл-фенол етоксилатів як неіоногенної поверхнево-активно? речовини {ЕО = 16-20) та 0,7-3,5 мас.% тристирилфенолетоксилатів пк додаткового неіоногенного компоненту (ЕО = 20), і, краще, ксилол, 1-3 мас.% етиленгліколю та води до 10 мас.% як розчинник. 7. Композиція по будь-якому з пп. 2 4, яка в і д р і з н я є т ь с я тим, що с > ON 00 О 8 26842 честве ионного поверхностно-активного вещества, 1,25-3,5 мас.% нонил-динонилфенолэтоксилата (ЕО = 16-20) и в качестве другого неионного компонента 0,73,5 мас.% тристирилфенолэтоксилата {ЕО 46 20), а также в качестве растворителя предпочтительно 5-10 мас.% ксилола, 1 3 мас.% этиленгликоля и необходимое до 100 мас.% количество воды. Из композиций в соответствии с изобретением можно также получать порошкообразный препарат, применяемый с водой, при этом добавляют диспергирующее вещество и носитель. Так, предпочтительная форма препарата в соответствии с изобретением содержит в качестве диспергатора 1-2 мас.% диоктилсульфосукцината и 6-8 мас.% полчмеризованной натриевой соли нафталинсульфокислоты, а также в качестве носителя - кремнезем и тальк. Для уничножения вредителей на больших площадях, распространяющихся по берегам (например, комары, москиты) составы смесей активных веществ в соответствии с изобретением можно применять выгодно в форме препарата с ультрамалыми объемами, которые разбрызгивают с самолетов или вертолетов. Такая композиция содержит наряду с активными веществами предпочтительно в соотношении 1:100-1:2 смесь алифатических углеводородов и минеральные или растительные масла. Композиция в соответствии с изобретением может быть приготовлена также в соответствии с другими решениями (например, в соответствии с венгерской заявкой на патент 3245/87, 3246/87, 4975/87, 4974/87). Активные вещества могут быть получены известным способом (Венгерский патент № 152558, Европейский патент 86900830 и пр.). Известные пиретроидные комбинации являются, например, смесью перметрина и декаметрина (Европейский патент 5826) или из перметрина и тетраметрина (Выложенная заявка на патент ФРГ 2704066, Венгерский патент 184614). Композиция в соответствии с изобретением является более эффективной, чем эти, или она оказывает действие также более явно по отношению к этим устойчивым штаммам (см. биологический пример 3). Детали способа в соответствии с изобретением более подробно поясняет примеры, не ограничивая однако объем защиты. Биологические примеры. 10 15 20 25 30 35 П р и м е р 1. Были исследованы разведенные в лаборатории в возрасте 35 дней взрослые женские особи домашних мух (Musca domestica WHO/SRS). Активное вещество - n-бутанол или этоксиэтанол, растворяли в целлюлозе и наносили каплями 0,22 мл на покров Cuticula мух, легко оглушенных двуокисью углерода. Обработанных мух снабжали в пластиковом стакане ad libitum сахаром и водой. Через 24 часа оценивали опыт. Соотношение погибших мух было выражено в процентах (смертность, %). Из полученных данных с помощью пробитанализа получали значение LD^ Комбинированное взаимодействие было получено с помощью соотношения так называемого ожидаемого действия, достигаемого на основании единственного действия (Y) компонента и конкретного измеренного действия (М). Если измеренное действие больше, чем ожидаемое действие, тогда речь идет о синергетическом действии. Если измеренное и ожидаемое действие равны, то речь идет о аддитивном действии. Если измеренное действие меньше ожидаемого действия, то между компонентами существует антагонистическое действие. Ожидаемое значение может быть с соответствующим усреднением, которое синергетический фактор указывает как отношение ожидаемого и измеренного значения: Ожидаемое LD50 (А + В)= А+В 40 45 CQ в которой А и В концентрации (или соотношения) компонентов, в индексе LDgQ значение касается соответствующих компонентов. Ожидаемое LD50(А+В, Измеренное Ш 5 0(А+в) в которой SF - синергетический фактор. Полученные значения показывают наряду с различными содержаниями изомеров пиперметрина также и хороший сенергизм смеси 1R-TpaHC-S- и 1S-TpaHC-Rизомеров (трансмикс) в соотношении 1:1 То, что один из переровилбутоксида обладает незначительным действием, можно заключить из того, что снижается значение LD50. 26842 Действие пиперовилбутоксида на активность некоторых изомеров пиперметрина было исследовано топикально на домашних мухах (Musca domestica/SRS). П р и м е р 2. Вышеописанным 5 методом были исследованы смеси трансмикс-тетраметрин в различных соотношениях с пиперонилбутоксидом и без него. Полученные данные указывают на слабый антагонизм между простой двойной смес- 10 ью из трансмикса и тетраметрина (табл. 3). С пиперонилбутоксидом было измерено неожиданно высокое действие двойной смеси, объяснимое не одним синергетическим действием обоих пиретроидов 15 (табл. 4). (В применяемых дозах ТЕТ один не имеет действия). П р и м е р 3. Исследование активности на резистентных насекомых. Из личинок домашних мух, собранных 20 из корма для свиней, были выведены развившиеся особи. При исследовании действия перметрина на них наряду с заметным увеличением значения LD^ наблюдали также высокой степени разносторон- 25 ность, которая проявилась в выравнивании кривой доза-действие и в заметном подъеме значения LD^. Чтобы повысить устойчивость, гомогенизировать популяцию и обеспечить определенное количество ис- 30 пытуемых насекомых собранных популяций мух через 5 генераций не обращали внимания на уровень LD № при выражении селекции, т.е. в каждой генерации топикально обрабатывали 2000 мужских и 2000 35 женских особей мух указанной дозой (LD70). Выжившие насекомые давали родительскую генерацию следующих генераций. Разведение проводили по методу^Сависки. Насекомые были исследованы, как 40 описано в примере 1. Значения LD^ были получены с помощью пробит-анализа (табл. 5). Результаты показывают, что активность . смесей трансмикс-тетраметрин-пиперонил- 45 бутоксид значительна даже в случае резистентных мух. П р и м е р 4. Из эмульсионных препаратов, приготовленных в соответствии с примерами изготовления 3 или 4, 50 были получены эмульсии с 200-, 400-, 800-, 1600-, 3200- и 6400-кратном разбавлением водой, из которых под давлением 2 бар двухфазным пульверизатором были разбрызганы дозы 0,5 мл на чашки 55 Петри с диаметром 5 см. После высыхания в чашки Петри помещали соответственно по 10 штук домашних мух (женские особи в возрасте 3 - 5 дней) на дозу в четырех параллельных опытах. Через 60 10 минут подсчитывали лежащих на спине мух (симптом Киондауна) и выражали их количество в процентах (табл. 6), Можно установить, что поражающее действие даже при очень большом разбавлении значительно. П р и м е р 5. Исследуемые насекомые ( н е м е ц к и е тараканы Blutella germanica). На дозу было обработано 20 штук 1-2-иедельных тараканов, мужской особи, выведенных из непрерывно разводимой лабораторной популяции, при легком наркозе двуокиси углерода с помощью 0,22 мл раствора н-бутанола вещества соответствующей концентрации, топикально. После обработки насекомых в пластиковых стаканах для существования снабжали кормом для собак с водой или имеющийся в продаже. Оценку проводили через три дня. Количество погибших насекомых выражали в процентах. Результаты приведены в табл. 7. П р и м е р 6. Исследуемые насеком ые- маленькие мучные жуки (Tribolium confusum). На дозу было обработано по 20 штук взрослых особей в возрасте 1-2 недели из непрерывно разводимых лабораторных популяций раствором н-бутанола вещества в количестве 0,22 мл, топикально. Обработанных жуков выдерживали в закрытой светлой стеклянной колбе. Через 24 ч определяли количество погибших жуков (табл. 8). Примеры приготовления. Эмульгируемые концентраты. В 500 мл ксилола при 40*С растворяют пиперонилбутоксид, кальциевую соль алкиларил-сульфоната, нонилфенол- и динонилфенолатоксилат и тристирилфенолатоксилат, затем при перемешивании растворяют пиретроиды и раствор при 20*С добавляют до 1000 мл (табл. 9). Представленные в табл. 9 препараты согласно примерам 1-8, были исследованы при ЗО'С на стабильность в CIPAC Аи Л - воде, и 0,2, 1 и 5 об.%. Пробы в течение 14 дней подвергались тепловому воздействию при температуре 54±2'С и в вышеуказанных CIPAC водах были проведены испытания проб на эмульсионную стабильность и недиспергирование. 8 проб с рассеянием до 1 0 % проявляли себя также, как и свежеприготовленные пробы. Транспарентные растворы. Общие методы. В необходимом количестве ароматические смеси растворителей растворяли 12 26842 11 пиперонилбутоксид, кальциевую соль алкиларилсульфоната, апкил-фенолэтоксилата и тристирил-фенолэтоксилата, затем при температуре 40*С растворяли трансмикс и тетраметрин. Полученный раствор выливали в ионообменную воду, содержащую в 500 мл 8 % этиленгликоля, затем при 20* водой, содержащей 8 % этиленгликоля, доводили объем до 1000 мл (табл. 10, примеры 9-16). Вышеописанные транспарентные растворы были исследованы по методикам, описанным для эмульсионных концентратов. Стабильность проб до и после хранения оставалась удовлетворительной. П р и м е р 17 (ULV). В 250 мл сольвессо 150 растворяли 20 г пиперонилбутоксида, 10 г трансмикса и 1 г тетраметрина полностью, затем при 20*С парафиновым маслом доводили раствор до объема 1000 мл. П р и м е р 18 (ULV). В 250 мл сольвессо 150 растворяли 10 г пиперонилбутоксида, 5 г трансмикса и 1 г тетраметрина, затем при 20'С раствор доводили до объема 1000 мл добавлением подсолнечного масла. П р и м е р . 19. В лабораторную сушилку в псевдоожиженном слое двухфазным пульверизатором впрыскивали на 745 г кремнезема при 40*С и давлении 2 атм давления жидкости и 3 атм давления воздуха раствор 200 мл ксилола, 100 г пиперонилбутоксида, 50 г трансмикса и 5 г тетраметрина. К высушенному порошку добавляли 20 г диоктилсульфосукцината и 80 г полимеризованной натриевой солы алкилнафталинсульфокислоты. Гомогенную порошкообразную смесь измельчали в ультраплексной мельнице до величины зерна менее 20 мм: время смачивания продукта составляет 20 с, его способность находиться во взвешенном состоянии по 10 CIPAC 36%. 15 20 25 30 35 П р и м е р 20. Согласно примеру 19 раствор 150 мл ксилола, 20 г пиперонилбутоксида, 10 г трансмикса и 1 г тетраметрина распыляют на 894* г кремнезема. К высушенной смеси добавляют в гомогенизаторе 15 г диоктил-сульфосукцината и 60 г полимеризованной натриевой соли алкилнафталин-сульфокислоты, затем ее измельчают. Время смачивания порошкообразной смеси составляет 12 с, ее способность находиться во взвешенном состоянии 8 8 % . П р и м е р 2 1 . Описанный в примере 18 способом раствор 75 мл ксилола, 2 г тетраметрина распыляют на 996 г кремнезема. Продукт можно без измельчения применять в качестве порошка для распыления. П р и м е р 22. Согласно примеру 19 раствор 150 мл ксилола, 10 г пиперонилбутоксида, 5 г трансмикса и 0,5 г тетраметрина наносят на 985 г кремнезема. Получают порошок для распыления. Т а б л и ц а 1 Взаимодействие между изомерами трансмикса и пилеронилбутоксидом в случае домашних мух (Musca domestica), измеренное топикально Изомеры или смесь активных веществ 1 Rтранс S 1 Sтранс R TRX TRX + TET(10:1) TRX + TET(10:5) U50M нг/мухи Действие с (1:2)* U 50 нг/мухи 5,78 571,50 6,70 8,02 8,41 4,58 278,62 3,76 2,97 2,87 Действие без РВО Рассчитано на транс-диперметрин. SF . 1,26 2,05 1,78 2,70 2,93 13 26842 14 Таблица Доза, нг х насекомое Активность самого препарата сПБО* Изменение активности Смертность, % 1 R цис S 0,50 0,72 1,03 1,47 2,10 5 15 30 50 80 5 20 30 65 75 Среднесмертельная доза 1.37 1,30 Смертность, % 1 R транс S 1,56 2,59 4,32 7,20 * 12,0 * Среднесмертельная доза 0 +5 0 + 15 -5 10 20 40 60 75 10 30 50 65 85 5,78 4,58 0 + 10 + 10 +5 + 10 Смертность, % 1 S транс R 118 168 240 343 490 700 1000 0 0 0 20 45 .60 80 5 15 35 70 85 100 100 Среднесмертельная доза 571,5 +5 + 15 +35 +50 +40 +40 +20 278,6 1 R транс S + 1 S транс R (1:1) Смертность, % 1,56 2,59 4,32 7,20 12г00 0 10 30 50 80 15 30 55 80 95 Среднесмертельная доза 6,70 3,76 'Соотношение пиретроида пиперонила/бутоксида = 1:2. + 15 +20 +25 +30 +15 2 16 26842 15 Т а б л и ц а Активность смеси трансмикса и тетраметрина в различных соотношениях для домашних мух (Musca domestica/SRS), топикально Доза, нг х муха 1 TRX TET TRX+TET TET TRX активность 0,17. 0,24 0,34 0,48 0,69 0,98 Изменение активности Смертность, % TRX:TET=10:1 1,7 2,4 3,4 4,8 6,9 9.8 Ожидаемая активность 10 25 35 45 55 80 0 0 0 0 0 0 0 0 10 20 35 70 10 25 35 45 55 80 LD50 5,16-8,49 TRX:TET=10:5 -10 -25 -25 -25 -20 -10 Смертность, % 0,82 1,18 1,68 2.40 3,43 4,90 1,7 2,4 3,4 4,8 6.9 9.8 0 0 0 0 0 0 10 25 35 45 55 80 0 0 10 25 35 65 LD50 10 25 35 45 55 80 -10 -25 -25 -20 -20 -15 5,16-8,41 Т а б л и ц а 4 Общая активность пиперонилбутоксида, трансмикса и тетраметрина для домашних мух (Musca domestica/SRS) топикально Д о з а , нг х муха ' TET TRX Измеренная аКТИВНОСІ Ь TRX TET TRX-f TET TRX:TET:PBO=10:1:20 0,17 0,24 0,34 0,34 0,69 0,98 1,7 2,4 3,4 4,8 6,9 9,8 Ожидаемая активность Изменение активности Смертность, % 10 25 35 45 55 80 0 0 0 0 0 0 15 35 60 80 95 100 10 25 35 45 55 80 +5 +10 +25 +35 +40 +20 5,16-2,97 TRX:TET:PBO=10:5:20 1,7 2,4 3,4 4,8 6,9 9,8 0,82 1,18 1,68 2,40 3,43 4,90 LD 5 0 Смертность, % 10 25 35 45 55 80 0 0 0 0 0 0 20 40 60 80 90 100 10 25 35 45 55 80 5,16-3,0 +10 +15 +25 +35 +35 +20 26842 17 18 Т а б л и ц а 5 Активность комбинаций трансмикса и тетраметрина при действии на резистентных домашних мух, измеренная топикально LDS0, нг х муха1 Р. Резистентный фактор LD50P6/LD50P0 290,7 5000 1500 17,5 21.2 10,2 11 5,2 2,2 2,2 5,8 7,2 1.2 3.3 7.1 1.3 4.9 5.9 1.2 Активные вещества и смеси Перметрин Тетраметрин ТЕТ+РВО(1:20) Трансмикс Трансмикс+ТЕТ(10:1) Трансмикс+ТЁТ+ РВО(10:1:20) Трансмикс+ТЕТ+ РВО(1 0:1:40) Трансмикс+транс+ТЕТ+ РВО(10:1:20) 28,5 • 450 310 8,6 9.5 Ро - родительская генерация. Рв - последующие генерации. Т а б л и ц а 6 Разбавление,кратное Вещество 400 200 в 800 1600 3200 6400 Кнондаун, % Эмульсия согласно примеру приготовления 4 Эмульсия согласно примеру приготовления 3 Стомозан R 100 100 75 50 30 10 too 100 80 85 40 60 15 35 0 10 0 100 Стомозан R - имеющийся в продаже препарат, содержащий 200 г/л пермитрана. Таблица 7 1 Доза, нг х таракан Вещество 18 4,5 9 36 78 Смертность, % TRX ТЕТ ТЕТ+РВО (1:20) TRX+TET(10:1) TRX+TET+PBO (10:1:20) 0 0 0 0 15 35 0 0 30 85 0 0 0 5 55 60 0 0 60 100 90 0 0 90 100 Т а б л и u a Доза, нг х жук 1 D 6 Щ 6 U 1 ВО 0,78 1,56 3,13 6,25 12,5 25 50 100 Смертность, % Трансмикс (TRX) Тетраметрин (ТЕТ) Тетраметрин/РВО (1-20) Трансмикс/РВО (1:2) TRX-TET-PBO (10:1:20) 0 0 15 25 45 60 70 85 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 40 60 75 90 100 10 35 50 65 80 90 100 100 0 . 8 ? !*. f УКРАЇНА (19) ІІА ( Ш 26842 (5і)б А 01 N 53/00 ДЕРЖАВНЕ ПАТЕНТНЕ ВІДОМСТВО ОПИС ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (54>КОМПОЗИЦІЯ ПРОТИ ЧЛЕНИСТОНОГИХ (20) 93002149, 05.07.93 (21)4613484/SU (22) 03.02.89 (24) 29.12.99 (31) 540/88 (32) 05.02.88 (33) HU (46) 29,12.99. Бюл. № 8 (56) 1. ЄР-А-0064803. 2. WO-A-86/04216. (72)Пап Ласло (Ш), Шаркьозі Петер (HU), Шомфаі Єва (HU), Сего Андраш (HU), Секелі Іштван РВО Нонил-фенолэтоксилат (ЕО=20) Динонил-фенолэтоксилат (ЕО=16) Тристирил-с^нолэтоксилат (ЕО=20) Калиевая соль алкиларилсульфоната Ксилол До 2 3 4 5 6 7 8 20 2 40 10 20 10 40 20 2 80 5 10 15 35 50 5 200 20 20 20 50 50 5 100 15 15 5 45 10 1 20 6 10 10 20 10 1 40 6 10 5 30 10 2 20 8 15 8 25 10 2 40 4 12 8 20 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл Т а б л и ц а Вешесво Трансмикс Тетраметрин РВО Нонил-фенолэтоксилат (ЕО=20) Динонил-фенолэтоксилат (ЕО=16) Тристирил-с{>енолэтоксилат (ЕО=20) Алкиларил-сульфоната кальциевая соль Смесь ароматических растворителей Вода, содержащая 8 % этиленгликоля 10 Концентрация, г/л, по примеру 9 10 11 12 13 14 15 16 20 2 40 30 5 20 20 80 10 30 50 5 200 5 10 45 50 5 100 15 55 10 1 20 5 80 10 1 40 5 60 10 2 20 15 55 10 2 40 10 45 60 90 60 90 70 100 60 100 45 50 45 50 60 50 60 50 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 1000 мл 2* 26842 Упорядник Техред М. Келемеш Коректор М.Самборська Замовлення 535 Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, Київ-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101