Застосування крохмалів та їхніх похідних разом із целюлозою як загущувачів у барвникових системах, спосіб приготування барвникових систем (варіанти), комбінований загущувач дисперсної фарби та дисперсна фарба

1. Застосування крохмалю(ів) або його похідних разом щонайменше з однією з високов'язких целюлоз як загущувача в барвникових системах на основі дисперсного зв'язуючого, причому целюлоза має в'язкість, більшу від 50 000 мПа∙с, краще більшу від 60 000 мПа∙с, зокрема більшу від 75 000 мПа∙с, виміряну ротаційним віскозиметром Брукфельда у вигляді 2 %-го набряклого водного розчину при 5 об./хв. та 25 °С. 2. Спосіб приготування барвникових систем на основі дисперсного зв'язуючого, який відрізняється тим, що до барвникової системи вводять комбінований загущувач із крохмалю(ів) і щонайменше однієї високов'язкої целюлози, причому целюлоза має в'язкість, більшу від 50 000 мПа∙с, бажано більшу від 60 000 мПа∙с, зокрема більшу від 75 000 мПа∙с, виміряну ротаційним віскозиметром Брукфельда у вигляді 2 %-го набряклого водного розчину при 5 об./хв. і 25 °С. 3. Спосіб приготування барвникових систем на основі дисперсного зв'язуючого, який відрізняється тим, що до барвникової системи домішують крохмаль(і) та щонайменше одну високов'язку целюлозу як загущувач окремо, в різні моменти, причому целюлоза має в'язкість, більшу від 50 000 мПа∙с, бажано більшу від 60 000 мПа∙с, зокрема більшу від 75 000 мПа∙с, виміряну ротаційним віскозиметром Брукфельда у вигляді 2 %-го набряклого водного розчину при 5 об./хв. і 25 °С. 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що до барвникової системи домішують крохмаль, який входить до складу комбінації крохмаль/целюлоза, 2 (19) 1 3 93214 4 13. Комбінований загущувач за одним із пп. 5-7, який відрізняється тим, що крохмаль є крохмалем, щепленим полімеризацією або співполімеризацією. 14. Комбінований загущувач за одним із пп. 5-7, який відрізняється тим, що крохмаль є карбоксиметильованим кукурудзяним або картопляним крохмалем. 15. Комбінований загущувач за п. 14, який відрізняється тим, що ступінь заміщення крохмалю при карбоксиметилюванні становить 0,01-1,0, бажано 0,2-0,5. 16. Комбінований загущувач за одним із пп. 5-15, який відрізняється тим, що крохмаль застосований або у тому вигляді, у якому він знаходиться, або після додаткового структурування. 17. Комбінований загущувач за п. 16, який відрізняється тим, що крохмаль застосований або у тому ж вигляді, у якому він знаходиться, або після структурування епіхлоргідрином, адипіновою кислотою, фосфороксихлоридом або триметафосфатом натрію. 18. Комбінований загущувач за п. 16, який відрізняється тим, що крохмаль застосований або в тому ж вигляді, у якому він знаходиться, або після додаткового структурування ацеталем. 19. Комбінований загущувач за п. 18, який відрізняється тим, що крохмаль структурований гліоксалем або пропіональдегідом. 20. Комбінований загущувач за одним із пп. 5-19, який відрізняється тим, що крохмаль або модифікований крохмаль є розчинним у холодній воді. 21. Дисперсна фарба, яка містить комбінований загущувач за одним із пп. 5-20. Даний винахід відноситься до комбінованого застосування крохмалів або їхніх похідних разом із високов'язкими целюлозами як загущувачів у барвникових системах, які характеризуються несподівано високою здатністю до загустіння, а також до отриманих таким чином дисперсних фарб для внутрішніх і зовнішніх робіт. Пересічному фахівцеві відомо, що широко застосовувані фарби для внутрішніх і зовнішніх робіт, основою яких є водні системи, містять часто чотири основних компоненти, а саме наповнювачі, пігменти, зв'язуючі речовини та воду, а також велику кількість важливих, присутніх у невеликій кількості компонентів, таких, як диспергатори, зволожувачі, антивспінювачі, допоміжні плівкоутворювальні засоби, сповільнювачі, консерванти, біоциди, солі, кислоти, основи, буфери, стабілізатори, рідке скло, кремнезем, органічні розчинники, загущувачі та ін. Також пересічному фахівцеві відомі самі різні диференціювання або синоніми таких заснованих на дисперсних зв'язуючих речовинах фарб, як, наприклад, дисперсна фарба, фарба для стін, фарба для внутрішніх робіт, стійка до стирання фарба, фарба, що миється, емульсійна фарба, глянсова фарба, фарба із дзеркальним блиском, металева фарба, фарба для зовнішніх робіт, фасадна фарба, фарба-заповнювач, силікатна фарба, фарба для одношарового покриття, фарба для двошарового покриття, фарба-розчинник, будівельна фарба, терта фарба для будівельних робіт, фарба по бетону, обробка з використанням зв'язуючого у вигляді штучної смоли, мінеральна обробка, суха дисперсна фарба, фарба для розпилення, ґрунтуюча фарба та ін. Крім того, пересічному фахівцеві відомо, що в таких фарбах для внутрішнього та зовнішнього фарбування стін застосовуються переважно похідні целюлози як загущувачі та регулятори реології. При цьому застосовуються гідроксиетилцелюлоза, метилцелюлоза, метилгідрокси-етилцелюлоза, етилгідроксиетилцелюлоза, гідроксипропілцелюлоза, карбоксиметилцелюлоза, карбоксиме тилгідроксиетил-целюлоза, амінування целюлози та ін. Часто такі порошкові матеріали додатково модифіковані для уповільнення розбухання. Залежно від загущуючої дії розрізняють високов'язкі, середньов'язкі та низьков'язкі целюлози. Для повідомлення виробникові фарб орієнтовного значення загущуючої здатності часто користуються показниками в'язкості 2%-них розчинів для приблизної класифікації. Відповідно до цього целюлоза з в'язкістю близько 2000мПа.с (і менше), виміряна ротаційним віскозиметром Брукфельда при швидкості обертання 5об./хв. і 25°С, означає низьков'язкий варіант, а продукт із 50000мПа.с (і більше) означає високов'язку целюлозу. Продукти зі значеннями в'язкості, які лежать між наведеними показниками, можуть класифікуватися як середньов'язкі целюлози. Така класифікація в'язкості дозволяє також зробити порівняння різних заміщених целюлоз, завдяки чому можуть бути оцінені шляхом порівняння, наприклад, метилцелюлози та гідроксиетилцелюлози. Звичайно низьков'язкі та середньов'язкі прості ефіри целюлози застосовуються як загущувачі дисперсних фарб. Це має місце, зокрема, при виробництві високоякісних фарб. Однак в окремих випадках для регулювання реології фарб застосовують і високов'язкі прості ефіри целюлози, зокрема, для фарб нижчої якості. Поряд із целюлозами також застосовують в окремих випадках інші види загущувачів, наприклад, неорганічні бентоніти, синтетичні полімери та співполімери на основі метакрилу, акрилу, вінілу та поліуретану, і органічні, модифіковані матеріали на основі гуару, алгінату, пектину, ксантену, смоли та крохмалю астрагалу. Крохмалі та їхні похідні можуть, крім того, застосовуватися як загущувачі в простих фарбах, якими є фарби, які не містять синтетичних загущувачів. В WО 97/12946 описано поряд із застосуванням молочного казеїну, яєчного білка і яєчного жовтка також застосування картопляного крохмалю та крохмальних паст у фарбах на водній основі для фарбування зовнішніх і внутрішніх стін. При 5 цьому використовується сумарно до 30% натуральних зв'язуючих речовин. Аналогічна інформація міститься та у ЕР-А 1 477 535. Тут також застосовується крохмаль як загущувач для простих барвникових систем. В US-A-4 716 186 описані розчинні в холодній воді, гранульовані похідні крохмалю та їхнє застосування як загущувачів для дисперсних фарб. При цьому похідні крохмалю обираються із групи, яка складається із гранульованих метильованих, етильованих або карбоксиметильованих крохмалів, причому загущувачі (1) розчинні у воді (2) при 25°С, щонайменше, на 90%, мають середній ступінь заміщення метилу, етилу або карбоксиметилу в діапазоні від близько 0,15 до близько 1,0 таких замісників на одиницю ангідроглюкози в молекулі крохмалю, (3) співвідношення між вмістом неорганічних аніонів (у мас. % від сухої маси похідного крохмалю) і ступенем заміщення метилу, етилу або карбоксилу становить близько 14 або менше. В ЕР-А-0 979 850 описані асоційовані загущувачі. Асоційовані загущувачі не утворюють самі сітчастої структури, а лише викликають асоціацію часток, які вже є присутніми в рідині. Вони мають властивості ПАР, тому що містять як гідрофільні, так і гідрофобні кінцеві та бічні групи. У результаті вони утворюють, наприклад, міцели та у такий спосіб сприяють підвищенню в'язкості. Крім того, у дисперсіях, наприклад, у водних лаках, вони можуть з'єднуватися із присутніми частками латексу та зв'язувати їх за допомогою «міцелових містків». Нарешті в DE-A-2 005 591 описані пасти для друкування текстильних виробів, які складаються з води, барвника, щонайменше, одного полімерного органічного загущувача, майже повністю розчинного у воді, і, щонайменше, одного похідного крохмалю, який, набрякаючи в холодній воді, є зшитим, але практично нерозчинним у холодній і/або гарячій воді. В US 5 118 732 описаний стійкий до дощової води ущільнювальний склад, який містить водні полімерні дисперсії, аніонні прості ефіри целюлози, обрані із групи: гідроксиетил, гідроксиетилметил, гідроксипропілметил і гідроксипропілцелюлоза, а також за необхідності звичайні добавки, такі, як наповнювачі, пігменти, пластифікатори та ін. В ЕР 0 307 915 А2 описані аніонні водорозчинні карбоксиметил-гідроксиетилові похідні простих ефірів целюлози, які застосовуються як загущувачі у водних складах, таких, як водні фарби, які містять гідрофобну модифікуючу групу алкілу, альфагідроксиалкілу або азилу з 8-25 атомами вуглецю та утворюючі в структурі полімеру співвідношення за масою від близько 0,1 до близько 4%, при цьому ступінь заміщення карбоксиметилу становить від близько 0,05 до