5-фтор-2-оксопіримідин-1(2н)-карбоксилатні похідні

Реферат: Даний винахід стосується області 5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилатів та їх похідних і застосування цих сполук як фунгіцидів. UA 106086 C2 (12) UA 106086 C2 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Перехресне посилання на споріднені заявки По даній заявці заявляється пріоритет згідно з попередньою заявкою на патент США під номером 61/232232, поданою 7 серпня 2009 року. Передумови створення і короткий виклад суті винаходу Фунгіциди являють собою сполуки, природного або синтетичного походження, які діють відносно захисту і/або лікування рослин, проти пошкодження, що викликається грибами, які належать до сільського господарства. Як правило, жоден фунгіцид не є придатним у всіх ситуаціях. Отже, дане дослідження проводилося для отримання фунгіцидів, які можуть мати кращу характеристику, є легше використовуваними і мають меншу вартість. Даний винахід стосується 5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилатних похідних і їх застосування як фунгіцидів. Сполуки згідно з даним винаходом можуть надавати захист проти аскоміцетів, базідіоміцетів, дейтероміцетів і ооміцетів. Одне втілення даного винаходу може включати сполуки формули I: , 1 де R означає: Н; 4 С1-С6-алкіл, необов'язково заміщений 1-3 R ; 4 С1-С6-алкеніл, необов'язково заміщений 1-3 R ; 4 С3-С6-алкініл, необов'язково заміщений 1-3 R ; феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 5 R ; або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом 5 або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 6 7 -(CHR )mOR ; 8 -С(=О)R ; 8 -С(=S)R ; 8 -S(О)2R ; 8 -С(=О)OR ; 8 -С(=S)OR ; 6 9 10 -(CHR )mN(R )R ; 9 10 -С(=О)N(R )R ; або 9 10 -С(=S)N(R )R ; де m являє собою ціле число, яке дорівнює 1-3; 2 4 R означає Н або С1-С6-алкіл, необов'язково заміщений R ; 1 2 11 12 13 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати =CR N(R )R ; 3 8 8 R означає -С(=О)OR або -С(=S)OR ; 4 R незалежно означає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С4-галогеналкілтіо, аміно, галогентіо, С1-С3-алкіламіно, С2-С6алкоксикарбоніл, С2-С6-алкілкарбоніл, С2-С6-алкіламінокарбоніл, гідроксил або С3-С6тріалкілсиліл, 5 R незалежно означає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-галогеналкілтіо, аміно, С1-С6-алкіламіно, С2-С6діалкіламіно, С2-С6-алкоксикарбоніл або С2-С6-алкілкарбоніл, нітро, гідроксил або ціано, галогентіо; 6 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу 5 може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 7 R означає Н, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 5 необов'язково заміщений 1-3 R , або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково 5 5 заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 8 R означає Н, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6алкоксіалкіл, -(СН2)2ОСН2(С6Н5), феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 1 UA 106086 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 необов'язково заміщений 1-3 R ; або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково 5 5 заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 9 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл 5 або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; або 5або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 5 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або 5 нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 10 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, 5 бензил, де бензил може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 9 10 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, 5 що містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 11 R означає Н або С1-С4-алкіл; 12 R означає Н, ціано, гідроксил, С1-С4-алкіл, С1-С6-алкокси, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або 5 бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де 5 кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, 5 необов'язково заміщеним 1-3 R ; 11 12 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, 5 що містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 13 R означає Н, С1-С4-алкіл, С1-С6-алкокси, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожний 5 з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл 5 може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, необов'язково заміщеним 5 1-3 R ; і 12 13 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, 5 що містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R . Інше втілення даного винаходу може включати фунгіцидну композицію для боротьби або запобігання грибковій атаці, що містить сполуки, описані нижче, і ботанічно прийнятний носій. Ще одне втілення даного винаходу може включати спосіб боротьби або запобігання грибковій атаці відносно рослини, причому цей спосіб включає стадії нанесення фунгіцидно ефективної кількості однієї або більше сполуки, описані нижче, щонайменше на один з грибків, на рослину, на площу, яка прилягає до рослини, і насіннєвий матеріал, адаптований для виробництва рослини. Термін "алкіл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що включає метил, етил, пропіл, бутил, ізопропіл, ізобутил, третинний бутил, пентил, гексил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил і т. п. Термін "алкеніл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що містить один або більше подвійних зв'язків, що включає етеніл, пропеніл, бутеніл, ізопропеніл, ізобутеніл, циклогексеніл і т. п. Термін "алкініл" стосується розгалуженого або нерозгалуженого вуглецевого ланцюга, що містить один або більше потрійних зв'язків, що включає пропініл, бутиніл і т. п. Як використовується протягом всьому даного опису, термін "R' стосується групи, яка складається з С2-С8-алкілу, С3-С8-алкенілу або С3-С8-алкінілу, якщо не вказане інше. Термін "алкокси" стосується замісника -OR. Термін "алкоксикарбоніл" стосується замісника -С(О)-OR. Термін "алкілкарбоніл" стосується замісника -С(О)-R. Термін "алкілсульфоніл" стосується замісника -SO2-R. Термін "галогеналкілсульфоніл" стосується замісника -SO2-R, де R повністю або частково заміщений Cl, F, I або Br, або їх будь-якою комбінацією. Термін "алкілтіо" стосується замісника -S-R. Термін "галогеналкілтіо" стосується алкілтіо, який заміщений Cl, F, I або Br, або їх будь-яку комбінацію. Термін "галогентіо" стосується сірки, заміщеної трьома або п'ятьма замісниками F. Термін "алкіламінокарбоніл" стосується замісника -С(О)-N(Н)-R. Термін "діалкіламінокарбоніл" стосується замісника -С(О)-NR2. 2 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Термін "алкілциклоалкіламіно" стосується замісника циклоалкіламіно, який заміщений алкільною групою. Термін "триалкілсиліл" стосується -SiR3. Термін "ціано" стосується замісника -С≡N. Термін "гідроксил" стосується замісника -ОН. Термін "аміно" стосується замісника -NH2. Термін "алкіламіно" стосується замісника -N(Н)-R. Термін "діалкіламіно" стосується замісника -NR2. Термін "алкоксіалкіл" стосується алкоксизаміщення в алкілі. Термін "галогеналкоксіалкіл" стосується алкоксизаміщення в алкілі, який повністю або частково заміщений Cl, F, Br або I, або їх будь-якою комбінацією. Термін "гідроксіалкіл" стосується алкілу, який заміщений гідроксильною групою. Термін "галогеналкокси" стосується замісника -OR-X, де Х означає Cl, F, Br або I, або їх будь-яку комбінацію. Термін "галогеналкіл" стосується алкілу, який заміщений Cl, F, I або Br, або їх будь-якою комбінацією. Термін "галогеналкеніл" стосується алкенілу, який заміщений Cl, F, I або Br, або їх будьякою комбінацією. Термін "галогеналкініл" стосується алкінілу, який заміщений Cl, F, I або Br, або їх будь-якою комбінацією. Термін "галоген" або "гало" стосується одного або більше атомів галогену, що визначаються як F, Cl, Br і I. Термін "гідроксикарбоніл" стосується замісника -С(О)-ОН. Термін "нітро" стосується замісника -NO2. Протягом всьому опису посилання на сполуки формули I тлумачиться як також таке, що включає оптичні ізомери і солі сполуки формули I і її гідрати. Особливо, коли сполука формули I містить алкільну групу з розгалуженим ланцюгом, мають на увазі, що такі сполуки включають оптичні ізомери і їх рацемати. Приклади солей включають: гідрохлорид, гідробромід, гідройодид і т. п. Додатково, сполуки формули I можуть включати таутомерні форми. Деякі сполуки, описані в даному документі, можуть існувати у вигляді одного або більше ізомері. Кваліфікованому фахівцеві в даній галузі повинне бути зрозуміло, що один ізомер може бути більш активним, ніж інші. Структури, розкриті в даному описі, представлені тільки в одній геометричній формі, для ясності, але мають на увазі наявність всіх геометричних і таутомерних форм молекули. Кваліфікованому фахівцеві в даній галузі також повинно бути зрозумілим, що допускається додаткове заміщення, якщо не вказане інше, доти, поки це відповідає правилам хімічного зв'язування і енергії деформації і продукт ще виявляє фунгіцидної активності. Інше втілення даного винаходу являє собою застосування сполуки формули I, для захисту рослини від атаки фітопатогенним організмом або лікування рослини, зараженої фітопатогенним організмом, що включає нанесення сполуки формули I або композиції, яка містить сполуку, на грунт, рослину, частину рослини, листя і/або насіння. Додатково, інше втілення даного винаходу являє собою композицію, придатну для захисту рослини від атаки фітопатогенним організмом і/або лікування рослини, зараженої фітопатогенним організмом, що містить сполуку формули I і ботанічно прийнятний носій. Додаткові особливості і переваги даного винаходу стануть очевидними кваліфікованому фахівцеві в даній галузі при розгляді наступного докладного опису ілюстративних втілень, що служать прикладом найкращого шляху здійснення даного винаходу, як тепер зрозуміло. Докладний опис даного винаходу Сполуки згідно з даним винаходом можна наносити будь-яким з множини відомих способів, або у вигляді сполук або у вигляді композицій, що містять ці сполуки. Наприклад, сполуки можна наносити на коріння, насіння або листя рослин для боротьби з різними грибками, без нанесення збитку комерційній цінності рослин. Речовини можна наносити в формі будь-якого зі звичайно використовуваних типів композицій, наприклад, у вигляді розчинів, дустів, змочуваних порошків, текучих концентратів або емульгованих концентратів. Переважно, сполуки згідно з даним винаходом наносять в формі композиції, що містить одну або більше сполук формули I разом з ботанічно прийнятним носієм. Концентровані композиції можна диспергувати у воді або інших рідинах для нанесення, або композиції можуть бути подібними до дустів або гранульованими, які потім можна наносити без подальшої обробки. Композиції можуть бути отримані відповідно до методик, які є стандартними в сільськогосподарській хімічній практиці. 3 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Згідно з даним винаходом передбачаються всі носії, за допомогою яких одна або більше сполук можуть бути складені в готову форму для доставки і застосування як фунгіциду. Звичайно композиції наносять у вигляді водних суспензій або емульсій. Такі суспензії або емульсії можна отримувати з розчинних у воді, суспендованих у воді або емульгованих композицій, які є твердими, звичайно відомими як змочувані порошки; або рідин, звичайно відомих як емульговані концентрати, водні суспензії або суспендовані концентрати. Як буде легко оцінено, може бути використана будь-яка речовина, до якої ці сполуки можуть бути додані, якщо тільки вона дає бажану користь без істотної інтерференції з активністю цих сполук як протигрибкових агентів. Змочувані порошки, які можуть бути щільно упакованими в формі диспергованих у воді гранул, містять однорідну суміш однієї або більше сполук формули I, інертного носія і поверхнево-активних речовин. Концентрація сполуки в змочуваному порошку може складати від приблизно 10 мас. % до приблизно 90 мас. %, з розрахунку на загальну масу змочуваного порошку, більш переважно, від приблизно 25 мас. % до приблизно 75 мас. %. При отриманні композицій у вигляді змочуваного порошку, сполуки можна компаундувати з будь-якою тонкоподрібненою твердою речовиною, такою як пірофіліт, тальк, крейда, гіпс, фулерова земля, бентоніт, атапульгіт, крохмаль, казеїн, клейковина, монтморилонітові глини, діатомові землі, очищені силікати або т. п. У разі таких операцій, тонкоподрібнений носій і поверхнево-активні речовини звичайно змішують із сполукою(ами) і розмелюють. Емульговані концентрати сполук формули I можуть мати відповідну концентрацію, таку як від приблизно 10 мас. % до 50 мас. % сполуки, у прийнятній рідині, з розрахунку на загальну масу концентрату. Сполуки можуть бути розчинені в інертному носії, який є або змішуваним з водою розчинником або сумішшю незмішуваних з водою органічних розчинників і емульгаторів. Концентрати можуть бути розбавлені водою і маслом з утворенням розпалюваних сумішей в формі емульсій масло-в-воді. Придатні органічні розчинники включають ароматичні, особливо висококиплячі нафталінові і олефінові частини нафти, такі як важка ароматична нафта. Також можна використовувати інші органічні розчинники, наприклад, терпенові розчинники, включаючи похідні каніфолі, аліфатичні кетони, такі як цилогексанон, і складні спирти, такі як 2етоксіетанол. Емульгатори, які можна переважно застосовувати в цьому випадку, можуть бути без великих зусиль визначені кваліфікованим фахівцем в даній галузі і включають різні неіонні, аніонні, катіонні і амфотерні емульгатори, або суміш двох або більше емульгаторів. Приклади неіонних емульгаторів, придатних для отримання емульгованих концентратів, включають поліалкіленгліколеві прості ефіри і продукти конденсації алкіл- і арилфенолів, аліфатичних спиртів, аліфатичних амінів або жирних кислот з етиленоксидом, пропіленоксидами, такими як етоксиловані алкілфеноли і ефіри карбонових кислот, солюбілізовані в поліолі або поліоксіалкілені. Катіонні емульгатори включають сполуки четвертинного амонію і солі жирних амінів. Аніонні емульгатори включають маслорозчинні солі (наприклад, кальцію) алкіларилсульфонових кислот, маслорозчинні солі або сульфатовані прості полігліколеві ефіри і відповідні солі фосфатованого простого полігліколевого ефіру. Типові органічні рідини, які можна використовувати у разі отримання емульгованих концентратів сполук згідно з даним винаходом, являють собою ароматичні рідини, такі як ксилол, пропілбензольні фракції; або змішані нафталінові фракції, мінеральні масла, заміщені ароматичні органічні рідини, такі як діоктилфталат; гас; діалкіламіди різних жирних кислот, особливо, диметиламіди жирних гліколів і похідні гліколю, такі як простий н-бутиловий ефір, простий етиловий ефір або простий метиловий ефір діетиленгліколю і простий метиловий ефір триетиленгліколю і т. п. Суміші двох або більше органічних рідин також можна застосовувати у разі отримання емульгованого концентрату. Органічні рідини, включаючи ксилол і пропілбензольні фракції, разом з ксилолом є найбільш переважними в деяких випадках. Поверхнево-активні диспергатори звичайно застосовують в рідких композиціях і в кількості 0,120 мас. %, з розрахунку на загальну масу диспергатора з однією або більше сполуками. Композиції також можуть містити інші сумісні добавки, наприклад, регулятори росту рослин і інші біологічно активні сполуки, що використовуються в сільському господарстві. Водні суспензії включають суспензії однієї або більше розчинних у воді сполук формули I, диспергованих у водному носії, при концентрації в діапазоні від приблизно 5 мас. % до приблизно 50 мас. %, з розрахунку на загальну масу водної суспензії. Суспензії отримують шляхом тонкого розмелювання однієї або більше сполук і енергійного змішування розмеленої речовини з носієм, що містить воду і поверхнево-активні речовини, вибирані з тих же самих типів, вказаних вище. Інші компоненти, такі як неорганічні солі і синтетичні або природні камеді, також можна додавати для збільшення густини і в'язкості водного носія. Часто найбільш 4 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ефективно подрібнення і змішення одночасно при отриманні водної суміші і її гомогенізації можна здійснювати в приладі, такому як піщаний млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. Водні емульсії включають емульсії одного або більше нерозчинних у воді пестицидно активних інгредієнтів, емульгованих у водному носії, при концентрації, що звичайно знаходиться в діапазоні від приблизно 5 мас. % до приблизно 50 мас. %, з розрахунку на загальну масу водної емульсії. Якщо пестицидно активний інгредієнт є твердою речовиною, то він повинен бути розчинений у відповідному, незмішуваному з водою розчиннику перед отриманням водної емульсії. Емульсії отримують шляхом емульгування рідкого, пестицидно активного інгредієнта, або його незмішуваного з водою розчину, у водному середовищі, звичайно при включенні поверхнево-активних речовин, які сприяють утворенню і стабілізації емульсії, як описано вище. Цього часто досягають за допомогою енергійного перемішування, що забезпечується змішувачами з високим зсувним зусиллям або гомогенізаторами. Сполуки формули I також можна наносити у вигляді гранульованих композицій, які особливо придатні для нанесення на грунт. Гранульовані композиції звичайно містять від приблизно 0,5 мас. % до приблизно 10 мас. %, з розрахунку на загальну масу гранульованої композиції, сполуки(сполук), диспергованої(их) в інертному носії, який повністю або переважно складається з грубо подрібненої інертної речовини, такої як атапульгіт, бентоніт, діатоміт, глина або подібна недорога речовина. Такі композиції звичайно отримують шляхом розчинення сполук у прийнятному розчиннику і нанесення на гранульований носій, який заздалегідь сформований до відповідного розміру частинок, в діапазоні від приблизно 0,5 мм до приблизно 3 мм. Прийнятним розчинником є розчинник, в якому сполука є по суті або повністю розчинною. Такі композиції також можна отримувати шляхом виготовлення тістоподібної маси або пасти з носія і сполуки і розчинника, і роздрібнення і сушіння до отримання бажаних гранульованих частинок. Дусти, які містять сполуки формули I, можна отримувати шляхом ретельного змішування однієї або більше сполук в порошкоподібній формі з прийнятним сільськогосподарським носієм у вигляді дусту, таким як, наприклад, каолін, розмелена вулканічна гірська порода і т. п. Дусти можуть відповідним чином містити від приблизно 1 мас. % до приблизно 10 мас. % сполук, з розрахунку на загальну масу дусту. Композиції можуть додатково містити допоміжні поверхнево-активні речовини для поліпшення осадження, зволоження і проникнення сполук в цільову сільськогосподарську культуру і організм-мішень. Ці допоміжні поверхнево-активні речовини необов'язково можна використовувати як компонент композиції або у вигляді резервуарної суміші. Кількість допоміжної поверхнево-активної речовини звичайно варіюється від 0,01 до 1,0 об. %, з розрахунку на розпилюваний об'єм води, переважно 0,05-0,5 об. %. Придатні допоміжні поверхнево-активні речовини включають, але не обмежуються ними, етоксиловані нонілфеноли, етоксиловані синтетичні або природні спирти, солі складних ефірів або сульфоянтарних кислот, етоксиловані кремнійорганічні сполуки, етоксиловані жирні аміни і суміші поверхнево-активних речовин з мінеральними маслами або рослинними оліями. Композиції можуть також включати емульсії масло-в-воді, такі як емульсії, описані в заявці на патент США № 11/495228, розкриття якої точно включене в даний контекст шляхом посилання. Композиції необов'язково можуть включати комбінації, які містять інші пестицидні сполуки. Такі додаткові пестицидні сполуки можуть являти собою фунгіциди, інсектициди, гербіциди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерициди або їх комбінації, які сумісні зі сполуками згідно з даним винаходом в середовищі, вибираному для нанесення, і не є антагоністичними по відношенню до активності сполук згідно з даним винаходом. Відповідно, в таких втіленнях іншу пестицидну сполуку використовують як додаткову отруйну речовину для того ж самого або для іншого пестицидного застосування. Сполуки формули I і пестицидна сполука в комбінації можуть звичайно знаходитися в масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1. Сполуки згідно з даним винаходом також можна комбінувати з іншими фунгіцидами з утворенням фунгіцидних сумішей і їх синергічних сумішей. Фунгіцидні сполуки згідно з даним винаходом часто застосовують в поєднанні з одним або більше іншими фунгіцидами для боротьби з великою різноманітністю небажаних хвороб. Коли використовують в поєднанні з іншим(и) фунгіцидом(ами), заявлені згідно з даним винаходом сполуки можуть бути складені для отримання композицій з іншим(и) фунгіцидом(ами), змішані в резервуарі з іншим(и) фунгіцидом(ами) або нанесені послідовно з іншим(и) фунгіцидом(ами). Такі інші фунгіциди можуть включати 2-(тіоціанатометилтіо)бензотіазол, 2-фенілфенол, 8-гідроксихінолінсульфат, аметоктрадин, амісульбром, антиміцин, Ampelomyces quisqualis, азаконазол, азоксистробін, Bacillus subtilis, штам Bacillus subtilis QST713, беналаксил, беноміл, бентіавалікарб-ізопропіл, сіль бензиламінобензол-сульфонату (BABS), бікарбонати, біфеніл, бісмертіазол, бітертанол, 5 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 біксафен, бластицидин-S, бура, бордоська рідина, боскалід, бромуконазол, біпіримат, полісульфід кальцію, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамід, карвон, хлазафенон, хлоронеб, хлорталоніл, хлозолінат, Coniothyrium minitans, гідроксид міді, октаноат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, сульфат міді (триосновний), оксид одновалентної міді, ціазофамід, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, дазомет, дебакарб, етиленбіс(дитіокарбамат) діамонію, дихлофлуанід, дихлорофен, диклоцимет, дикломезин, дихлоран, діетофенкарб, дифеноконазол, дифензокват-іон, дифлуметорим, диметоморф, димоксистробін, диніконазол, диніконазол-М, динобутон, динокап, дифеніламін, дитіанон, додеморф, додеморфацетат, додин, додин у вигляді вільної основи, едифенфос, енестробін, епоксиконазол, етабоксам, етоксиквін, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, феноксаніл, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фенпіразамін, фентин, фентинацетат, фентингідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудіоксоніл, флуморф, флуопіколід, флуопірам, фторімід, флуоксастробін, флуквінконазол, флусилазол, флусульфамід, флутіаніл, флутоланіл, флутриафол, флуксапіроксад, фолпет, формальдегід, фозетил, фозетил-алюміній, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатин, гуазатинацетати, GY-81, гексахлорбензол, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імазалілсульфат, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадинтриацетат, іміноктадинтріс(альбесилат), йодокарб, іпконазол, іпфенпіразолон, іпробенфос, іпродіон, іпровалікарб, ізопротіолан, ізопіразам, ізотіаніл, казугаміцин, казугаміцингідрохлоридгідрат, крезоксим-метил, ламінарин, манкопер, манкозеб, мандипропамід, манеб, мепаніпірим, мепроніл, хлорид ртуті (II), оксид ртуті (II), хлорид ртуті (I), металаксил, мефеноксам, мептил-динокап, металаксил-М, метам, метамамоній, метам-калій, метам-натрій, метконазол, метасульфокарб, метилйодид, метилізотіоціанат, метирам, метоміностробін, метрафенон, мілдіоміцин, міклобутаніл, набам, нітротал-ізопропіл, нуаримол, октилінон, офурас, олеїнова кислота (жирні кислоти), оризастробін, оксадиксил, оксин-мідь, окспоконазолфумарат, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол, пентахлорфеніллаурат, пентіопірад, фенілртуті ацетат, фосфонова кислота, фталід, пікоксистробін, поліоксин В, поліоксини, поліоксорим, бікарбонат калію, гідроксихінолінсульфат калію, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропамокарба гідрохлорид, пропіконазол, пропінеб, проквіназид, протіоконазол, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, піразофос, пірибенкарб, пірибутикарб, пірифенокс, піриметаніл, піріофенон, піроквілон, квінокламін, квіноксифен, квінтозен, екстракт Reynoutria sachalinensis, седаксан, силтіофам, симеконазол, 2фенілфеноксид натрію, бікарбонат натрію, пентахлорфеноксид натрію, спіроксамін, сірка, SYPZ071, SYP-Z048, дігтярні масла, тебуконазол, тебуфлоквін, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тирам, тіадиніл, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, валідаміцин, валіфеналат, валіфенал, вінклозолін, зинеб, зирам, зоксамід, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-дихлорфеніл)-2(метоксиметил)сукцинімід, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетонгідрат, 1хлор-2,4-динітронафталін, 1-хлор-2-нітропропан, 2-(2-гептадецил-2-імідазолін-1-іл)етанол, 1,1,4,4-тетраоксид 2,3-дигідро-5-феніл-1,4-дитиїну, 2-метоксіетилртуті ацетат, 2метоксіетилртуті хлорид, 2-метоксіетилсилікат ртуті, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилроданін, 4-(2нітропроп-1-еніл)фенілтіоціанатем, ампропілфос, анілазин, азитирам, полісульфід барію, Bayer 32394, беноданіл, бенквінокс, бенталурон, бензамакрил; бензамакрил-ізобутил, бензаморф, бінапакрил, біс(метилртуть)сульфат, біс(трибутилолово)оксид, бутіобат, хроматсульфат кадмію, кальцію, міді і цинку, карбаморф, CECA, хлобентіазон, хлораніформетан, хлорфеназол, хлорквінокс, клімбазол, циклафурамід, ципендазол, ципрофурам, декафентин, дихлон, дихлозолін, диклобутразол, диметиримол, диноктон, диносульфон, динотербон, дипіритіон, диталімфос, додицин, дразоксолон, EBP, ESBP, етаконазол, етем, етирим, фенаміносульф, фенапаніл, фенітропан, 5-фторцитозин і його профунгіциди, флуотримазол, фуркарбаніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, фурофанат, гліодин, гризеофульвін, галакринат, Hercules 3944, гексилтіофос, ICIA0858, ізопамфос, ізоваледіон, мебеніл, мекарбінзид, метазоксолон, метфуроксам, метилдиціандіамід ртуті, метсульфовакс, мілнеб, мукохлористий ангідрид, міклозолін, N-3,5-дихлорфенілсукцинімід, N-3-нітрофенілитаконімід, натаміцин, Nетилмеркуріо-4-толуолсульфонанілід, біс(диметилдитіокарбамат) нікелю, OCH, фенілртуті диметилдитіокарбамат, фенілртуті нітрат, фосдифен, піколінамід UK-2A і його похідні, протіокарб; протіокарбу гідрохлорид, піракарболід, піридинітрил, піроксихлор, піроксифур, квінацетол; квінацетолсульфат, квіназамід, квінконазол, рабензазол, саліциланілід, SSF-109, 6 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 сультропен, текорам, тіадифлуор, тиціофен, тіохлорфенфім, тіофанат, тіоквінокс, тіоксімід, триаміфос, триаримол, триазбутил, трихламід, урбацид і зариламід, і будь-які їх комбінації. Додатково, сполуки згідно з даним винаходом можна комбінувати з іншими пестицидами, включаючи інсектициди, нематоциди, мітициди, артроподициди, бактерициди або їх комбінації, які сумісні із сполуками згідно з даним винаходом в середовищі, вибираному для нанесення, і не є антагоністичними по відношенню до активності сполук згідно з даним винаходом, для отримання пестицидних сумішей і їх синергічних сумішей. Фунгіцидні сполуки згідно з даним винаходом можна наносити в поєднанні з одним або більше іншими пестицидами для боротьби з великою різноманітністю небажаних комах-шкідників. Коли використовують в поєднанні з іншими пестицидами, заявлені згідно з даним винаходом сполуки можуть бути складені для отримання композицій з іншим(и) пестицидом(ами), змішані в резервуарі з іншим(и) пестицидом(ами) або нанесені послідовно з іншим(и) пестицидом(ами). Типові інсектициди включають, але не обмежуються ними: антибіотичні інсектициди, такі як алосамідин і турингієнсин; (макроциклічний лактон)- інсектициди, такі як спіносад і спінеторам; авермектинові інсектициди, такі як абамектин, дорамектин, емамектин, еприномектин, івермектин і селамектин; мілбеміцинові інсектициди, такі як лепімектин, мілбемектин, мілбеміциноксим і моксидектин; миш'яковисті інсектициди, такі як арсенат кальцію, ацетоарсеніт міді, арсенат міді, арсенат свинцю, арсеніт калію і арсеніт натрію; ботанічні інсектициди, такі як анабазин, азадирахтин, d-лимонен, нікотин, піретрини, цинерини, цинерин I, цинерин II, джасмолін I, джасмолін II, піретрин I, піретрин II, касія, ротенон, ryania і сабадила; карбаматні інсектициди, такі як бендіокарб і карбарил; бензофуранілметилкарбаматні інсектициди, такі як бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, декарбофуран і фуратіокарб; диметилкарбаматні інсектициди димітан, диметилан, гіквінкарб і піримікарб; оксимкарбаматні інсектициди, такі як аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, метоміл, нітрилакарб, оксаміл, тазимкарб, тіокарбоксим, тіодикарб і тіофанокс; фенілметилкарбаматні інсектициди, такі як аліксикарб, амінокарб, буфенкарб, бутакарб, карбанолат, клоетокарб, дикрезил, діоксакарб, EMPC, етіофенкарб, фенетакарб, фенобукарб, ізопрокарб, метіокарб, метолкарб, мексакарбат, промацил, промекарб, пропоксур, триметакарб, XMC і ксилілкарб; вологопоглинальні інсектициди, такі як борна кислота, діатомова земля і силікагель; діамідні інсектициди, такі як хлорантраніліпрол, ціантраніліпрол і флубендіамід; динітрофенольні інсектициди, такі як динекс, динопроп, диносам і DNOC; фторвмісні інсектициди, такі як гексафторсилікат барію, кріоліт, фторид натрію, гексафторсилікат натрію і сульфлурамід; формамідинові інсектициди, такі як амітраз, хлордимеформ, форметанат і формпаранат; фумігантні інсектициди, такі як акрилонітрил, сірковуглець, чоторихлористий вуглець, хлороформ, хлорпікрин, парадихлорбензол, 1,2-дихлорпропан, етилформіат, етилендибромід, етилендихлорид, етиленоксид, ціанистий водень, йодметан, метилбромід, метилхлороформ, метиленхлорид, нафталін, фосфин, сульфурилфторид і тетрахлоретан; неорганічні інсектициди, такі як бура, полісульфид кальцію, олеат міді, хлорид ртуті, тіоціанат калію і тіоціанат натрію; інгібітори синтезу хітину, такі як бістрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новіфлумурон, пенфлурон, тефлубензурон і трифлумурон; міметики ювенільного гормону, такі як епофенонан, феноксикарб, гідропрен, кинопрен, метопрен, пірипроксифен і трипрен; ювенільні гормони, такі як ювенільний гормон I, ювенільний гормон II і ювенільний гормон III; агоністи гормону линяння, такі як хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид і тебуфенозид; гормони линяння, такі як α-екдизон і екдистерон; інгібітори линяння, такі як діофенолан; прекоцени, такі як прекоцен I, прекоцен II і прекоцен III; некласифіковані регулятори росту комах, такі як дицикланіл; інсектициди-аналоги нереистоксину, такі як бенсультап, картап, тіоциклам і тіосультап; нікотиноїдні інсектициди, такі як флонікамід; нітрогуанідинові інсектициди, такі як клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд і тіаметоксам; нітрометиленові інсектициди, такі як нітенпірам і нітіазин; піридилметиламінові інсектициди, такі як ацетаміприд, імідаклоприд, нітенпірам і тіаклоприд; хлорорганічні інсектициди, такі як бром-DDT, камфехлор, DDT, pp'-DDT, етил-DDD, HCH, гамма-НСН, ліндан, метоксихлор, пентахлорфенол і TDE; циклодієнові інсектициди, такі як альдрин, бромциклен, хлорбіциклен, хлордан, хлордекон, дієльдрин, дилор, ендосульфан, альфа-ендосульфан, ендрин, HEOD, гептахлор, HHDN, ізобензан, ізодрин, келеван і мірекс; органофосфатні інсектициди, такі як бромфенвінфос, хлорфенвінфос, кротоксифос, дихлорвос, дикротофос, диметилвінфос, фоспірат, гептенофос, метокротофос, мевінфос, монокротофос, налед, нафталофос, фосфамідон, пропафос, TEPP і тетрахлорвінфос; органотіофосфатні інсектициди, такі як діоксабензофос, фосметилан і фентоат; аліфатичні органотіофосфатні інсектициди, такі як ацетіон, амітон, кадусафос, хлоретоксифос, хлормефос, демефион, демефион-О, демефион-S, деметон, деметон-О, деметон-S, деметон-метил, деметон-О-метил, 7 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, дисульфотон, етіон, етопрофос, IPSP, ізотіоат, малатіон, метакрифос, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, форат, сульфотеп, тербуфос і тіометон; аліфатичні амідорганотіофосфатні інсектициди, такі як амідитіон, ціантоат, диметоат, етоат-метил, формотіон, мекарбам, ометоат, протоат, софамід і вамідотіон; оксиморганотіофосфатні інсектициди, такі як хлорфоксим, фоксим і фоксим-метил; гетероциклічні органотіофосфатні інсектициди, такі як азаметифос, кумафос, кумітоат, діоксатіон, ендотіон, меназон, морфотіон, фосалон, піраклофос, піридафентіон і квінотіон; бензотіопіранорганотіофосфатні інсектициди, такі як дитикрофос і тикрофос; бензотриазинорганотіофосфатні інсектициди, такі як азинфос-етил і азинфос-метил; ізоіндолорганотіофосфатні інсектициди, такі як діаліфос і фосмет; ізоксазолорганотіофосфатні інсектициди, такі як ізоксатіон і золапрофос; піразолопіримідинорганотіофосфатні інсектициди, такі як хлорпразофос і піразофос; піридинорганотіофосфатні інсектициди, такі як хлорпірифос і хлорпірифос-метил; піримідинорганотіофосфатні інсектициди, такі як бутатіофос, діазинон, етримфос, ліримфос, піриміфос-етил, піриміфос-метил, примідофос, піримітат і тебупіримфос; хіноксалінорганотіофосфатні інсектициди, такі як хіналфос і хіналфос-метил; тіадіазолорганотіофосфатні інсектициди, такі як атидатіон, літидатіон, метидатіон і протидатіон; триазолорганотіофосфатні інсектициди, такі як ізазофос і триазофос; фенілорганотіофосфатні інсектициди, такі як азотоат, бромофос, бромофос-етил, карбофенотіон, хлортіофос, ціанофос, цитіоат, дикаптон, дихлофентіон, етафос, фамфур, фенхлорфос, фенітротіон, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, гетерофос, йодфенфос, месульфенфос, паратіон, паратіон-метил, фенкаптон, фосніхлор, профенофос, протіофос, сульпрофос, темефос, трихлорметафос-3 і трифенофос; фосфонатні інсектициди, такі як бутонат і трихлорфон; фосфонотіоатні інсектициди, такі як мекарфон; фенілетилфосфонотіоатні інсектициди, такі як фонофос і трихлоронат; фенілфенілфосфонотіоатні інсектициди, такі як ціанофенфос, EPN і лептофос; фосфорамідатні інсектициди, такі як круфомат, фенаміфос, фостіетан, мефосфолан, фосфолан і піриметафос; фосфорамідотіоатні інсектициди, такі як ацефат, ізокарбофос, ізофенфос, ізофенфос-метил, метамідофос і пропетамфос; фосфордіамідні інсектициди, такі як димефокс, мазидокс, міпафокс і шрадан; оксадіазинові інсектициди, такі як индоксакарб; оксадіазолінові інсектициди, такі як метоксадіазон; фталімідні інсектициди, такі як діалифос, фосмет і тетраметрин; піразольні інсектициди, такі як тебуфенпірад, толефенпірад; фенілпіразольні інсектициди, такі як ацетопрол, етипрол, фіпроніл, пірафлупрол, пірипрол і ваніліпрол; інсектициди на основі складного піретроїдного ефіру, такі як акринатрин, алетрин, біоалетрин, бартрин, біфентрин, біоетанометрин, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бетациперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, димефлутрин, диметрин, емпентрин, фенфлутрин, фенпіритрин, фенпропатрин, фенвалерат, есфенвалерат, флуцитринат, флувалінат, тау-флувалінат, фуретрин, іміпротрин, меперфлутрин, метофлутрин, перметрин, біоперметрин, трансперметрин, фенотрин, пралетрин, профлутрин, піресметрин, ресметрин, біоресметрин, цисметрин, тефлутрин, тералетрин, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тралометрин і трансфлутрин; інсектициди на основі простого піретроїдного ефіру, такі як етофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут і силафлуофен; піридинамінові інсектициди, такі як флуфенерим і піримідифен; пірольні інсектициди, такі як хлорфенапір; інсектициди на основі тетрамової кислоти, такі як спіротетрамат; інсектициди на основі тетронової кислоти, такі як спіромезифен; інсектициди на основі тіосечовини, такі як диафентіурон; інсектициди на основі сечовини, такі як флукофурон і сулкофурон; і некласифіковані інсектициди, такі як клозантел, нафтенат міді, кротамитон, EXD, феназафлор, феноксакрим, гідраметилнон, ізопротіолан, малонобен, метафлумізон, нифлуридид, пліфенат, піридабен, піридаліл, пірифлуквіназон, рафоксанід, сульфоксафлор, триаратен і триазамат, і їх будь-які комбінації. Додатково, сполуки згідно з даним винаходом можна комбінувати з гербіцидами, які сумісні із сполуками згідно з даним винаходом в середовищі, вибираному для нанесення, і не є антагоністичними по відношенню до активності сполук згідно з даним винаходом, з утворенням пестицидних сумішей і їх синергічних сумішей. Фунгіцидні сполуки згідно з даним винаходом можна наносити в поєднанні з одним або більше гербіцидами для боротьби з великою різноманітністю небажаних рослин. Коли використовують в поєднанні з гербіцидами, заявлені згідно з даним винаходом сполуки можуть бути складені для отримання композицій з гербіцидом(ами), змішані в резервуарі з гербіцидом(ами) або нанесені послідовно з гербіцидом(ами). Типові гербіциди включають, але не обмежуються ними: амідні гербіциди, такі як алідохлор, бефлубутамід, бензадокс, бензипрам, бромобутид, кафенстрол, CDEA, ципразол, диметенамід, диметенамід-Р, дифенамід, епроназ, етніпромід, фентразамід, флупоксам, 8 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фомезафен, галозафен, ізокарбамід, ізоксабен, напропамід, напталам, петоксамід, пропізамід, хінонамід і тебутам; анілідні гербіциди, такі як хлоранокрил, цисанілід, кломепроп, ципромід, дифлуфенікан, етобензанід, фенасулам, флуфенацет, флуфенікан, мефенацет, мефлуїдид, метаміфоп, моналід, напроанілід, пентанохлор, піколінафен і пропаніл; арилаланінові гербіциди, такі як бензоїлпроп, флампроп і флампроп-М; хлорацетанілідні гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диетатил, диметахлор, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, пропізохлор, принахлор, тербухлор, тенілхлор і ксилахлор; сульфонанілідні гербіциди, такі як бензофлуор, перфлуїдон, піримісульфан і профлуазол; сульфонамідні гербіциди, такі як асулам, карбасулам, фенасулам і оризалін; тіоамідні гербіциди, такі як хлортіамід; антибіотичні гербіциди, такі як біланафос; гербіциди на основі бензойної кислоти, такі як хлорамбен, дикамба, 2,3,6-TBA і трикамба; гербіциди на основі піримідинілоксибензойної кислоти, такі як біспірибак і піримінобак; гербіциди на основі піримідинілтіобензойної кислоти, такі як піритіобак; гербіциди на основі фталевої кислоти, такі як хлортал; гербіциди на основі піколінової кислоти, такі як амінопіралід, клопіралід і піклорам; гербіциди на основі хінолінкарбонової кислоти, такі як хінклорак і хінмерак; гербіциди на основі миш'яку, такі як какодилова кислота, CMA, DSMA, гексафлурат, MAA, MAMA, MSMA, арсеніт калію і арсеніт натрію; бензоїлциклогександіонові гербіциди, такі як мезотрион, сулкотрион, тефурилтрион і темботрион; бензофуранілалкілсульфонатні гербіциди, такі як бенфурезат і етофумезат; бензотіазольні гербіциди, такі як бензазолін; карбаматні гербіциди, такі як асулам, карбоксазол хлорпрокарб, дихлормат, фенасулам, карбутилат і тербукарб; карбанілатні гербіциди, такі як барбан, BCPC, карбасулам, карбетамід, CEPC, хлорбуфам, хлорпрофам, CPPC, десмедифам, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, профам і свеп; циклогексеноксимові гербіциди, такі як алоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим і тралкоксидим; гербіциди на основі циклопропілізоксазолу, такі як ізоксахлортол і ізоксафлутол; дикарбоксімідні гербіциди, такі як цинідон-етил, флумезин, флуміклорак, флуміоксазин і флуміпропін; динітроанілинові гербіциди, такі як бенфлуралін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, флухлоралін, ізопропалін, металпропалін, нітралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, профлуралін і трифлуралін; динітрофенольні гербіциди, такі як динофенат, динопроп, динозам, динозеб, динотерб, DNOC, етинофен і мединотерб; гербіциди на основі простого дифенілового ефіру, такі як етоксифен; гербіциди на основі простого нітрофенілового ефіру, такі як ацифлуорфен, аклоніфен, бифенокс, хлометоксифен, хлорнітрофен, етніпромід, флуородифен, флуороглікофен, флуоронітрофен, фомезафен, фурилоксифен, галозафен, лактофен, нітрофен, нітрофлуорфен і оксифлуорфен; дитіокарбаматні гербіциди, такі як дазомет і метам; гербіциди на основі аліфатичних галогенованих сполук, такі як алорак, хлоропон, далапон, флупропанат, гексахлорацетон, йодметан, метилбромід, монохлороцтова кислота, SMA і TCA; імідазолінонові гербіциди, такі як імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін і імазетапір; неорганічні гербіциди, такі як сульфамат амонію, бура, хлорат кальцію, сульфат міді, сульфат заліза, азид калію, ціанат калію, азид натрію, хлорат натрію і сірчана кислота; нітрильні гербіциди, такі як бромобоніл, бромоксиніл, хлороксиніл, дихлобеніл, йодобоніл, йоксиніл і піраклоніл; гербіциди на основі фосфорорганічних сполук, такі як аміпрофос-метил, анілофос, бенсулід, біланафос, бутаміфос, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, фосамін, глуфозинат, глуфозинат-Р, гліфосат і піперофос; фенокси-гербіциди, такі як бромофеноксим, кломепроп, 2,4-DEB, 2,4-DEP, дифенопентен, дисул, ербон, етніпромід, фентеракол і трифопсим; оксадіазолінові гербіциди, такі як метазол, оксадиаргіл, оксадіазон; оксазольні гербіциди, такі як феноксасульфон; феноксиоцтові гербіциди, такі як 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-тіоетил і 2,4,5-T; феноксимасляні гербіциди, такі як 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB і 2,4,5-TB; феноксипропіонові гербіциди, такі як клопроп, 4-CPP, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, 3,4-DP, фенопроп, мекопроп і мекопроп-Р; арилоксифеноксипропіонові гербіциди, такі як хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, диклофоп, феноксапроп, феноксапроп-Р, фентіапроп, флуазифоп, флуазифоп-Р, галоксифоп, галоксифоп-Р, ізоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р і трифоп; фенілендіамінові гербіциди, такі як динітрамін і продіамін; піразольні гербіциди, такі як пироксасульфон; бензоїлпіразольні гербіциди, такі як бензофенап, пірасульфотол, піразолінат, піразоксифен і топрамезон; фенілпіразольні гербіциди, такі як флуазолат, нипіраклофен, піоксаден і пірафлуфен; піридазинові гербіциди, такі як кредазин, піридафол і піридат; піридазинонові гербіциди, такі як бромпіразон, хлоридазон, дімідазон, флуфенпір, метфлуразон, норфлуразон, оксапіразон і піданон; піридинові гербіциди, такі як амінопіралід, кліодинат, клопіралід, дитіопір, флуроксипір, галоксидин, піклорам, піколінафен, піриклор, тіазопір і триклопір; піримідиндіамінові гербіциди, такі як іпрімідам і тіоклорим; четвертинні амонієві гербіциди, такі як циперкват, діетамкват, дифензокват, дикват, морфамкват і паракват; 9 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 тіокарбаматні гербіциди, такі як бутилат, циклоат, ди-алат, EPTC, еспрокарб, етіолат, ізополінат, метіобенкарб, молінат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, пірибутикарб, сульфалат, тіобенкарб, тіокарбазил, три-алат і вернолат; тіокарбонатні гербіциди, такі як димексано, EXD і проксан; гербіциди на основі тіосечовини, такі як метіурон; триазинові гербіциди, такі як дипропетрин, індазифлам, триазифлам і тригідрокситриазин; хлортриазинові гербіциди, такі як атразин, хлоразин, ціаназин, ципразин, егліназин, іпазин, мезопразин, проціазин, прогліназин, пропазин, себутилазин, симазин, тербутилазин і триетазин; метокситриазинові гербіциди, такі як атратон, метометон, прометон, секбуметон, симетон і тербуметон; метилтіотриазинові гербіциди, такі як аметрин, азипротрин, ціанатрин, десметрин, диметаметрин, метопротрин, прометрин, симетрин і тербутрин; триазинонові гербіциди, такі як аметридіон, амибузин, гексазинон, ізометіозин, метамітрон і метрибузин; триазольні гербіциди, такі як амітрол, кафенстрол, епроназ і флупоксам; триазолонові гербіциди, такі як амікарбазон, бенкарбазон, карфентразон, флукарбазон, іпфенкарбазон, пропоксикарбазон, сульфентразон і тієнкарбазон-метил; триазолопіримідинові гербіциди, такі як клорансулам, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам і піроксулам; гербіциди на основі урацилу, такі як бензфендизон, бромацил, бутафенацил, флупропацил, ізоцил, ленацил, сафлуфенацил і тербацил; гербіциди на основі сечовини, такі як бензтіазурон, кумилурон, циклурон, дихлоральсечовина (дихлоралькарбамід), дифлуфензопир, ізонорурон, ізоурон, метабензтіазурон, монісоурон і норурон; гербіциди на основі фенілсечовини, такі як анізурон, бутурон, хлорбромурон, хлоретурон, хлортолурон, хлороксурон, даймурон, дифеноксурон, димефурон, діурон, фенурон, флуометурон, флуотиурон, ізопротурон, линурон, метиурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метоксурон, монолінурон, монурон, небурон, парафлурон, фенобензурон, сидурон, тетрафлурон і тидіазурон; піримідинілсульфонілкарбамідні гербіциди, такі як амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, нікосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примісульфурон, пропірисульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон і трифлоксисульфурон; триазинілсульфонілкарбамідні гербіциди, такі як хлорсульфурон, циносульфурон, етаметсульфурон, йодсульфурон, метсульфурон, просульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлусульфурон і тритосульфурон; тіадіазолілкарбамідні гербіциди, такі як бутіурон, етидимурон, тебутіурон, тіазафлурон і тідіазурон; і некласифіковані гербіциди, такі як акролеїн, аліловий спирт, аміноциклопірахлор, азафенідин, бентазон, бензобіциклон, біциклопірон, бутидазол, ціанамід кальцію, камбендихлор, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, цинметилін, кломазон, CPMF, крезол, ціанамід, орто-дихлорбензол, димепіперат, ендотал, флуоромідин, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, флутіацет, інданофан, метилізотіоціанат, OCH, оксазикломефон, пентахлорфенол, пентоксазон, фенілртуті ацетат, просульфалін, пірибензоксим, пірифталід, хінокламін, родетаніл, сулглікапін, тидіазимин, тридифан, триметурон, трипропіндан і тритак. Інше втілення даного винаходу являє собою спосіб боротьби або запобігання грибковій атаці. Цей спосіб включає нанесення фунгіцидно ефективної кількості однієї або більше сполук формули I на грунт, рослину, коріння, листя, насіннєвий матеріал або місцеположення грибка або на місце, де повинне бути відвернене зараження паразитами (наприклад, нанесення на зернові або виноградні рослини). Сполуки є прийнятними для обробки різних рослин на фунгіцидних рівнях, в той же час виявляючи низьку фітотоксичність. Сполуки можуть бути придатні як у вигляді захисного засобу, так і/або у формі, яка знищує шкідників. Знайдено, що сполуки мають значний фунгіцидний ефект, особливо для сільськогосподарського застосування. Велика кількість сполук особливо ефективні для застосування у разі сільськогосподарських культур і плодових рослин. Додаткові переваги можуть включати, але не обмежуючись цим, поліпшення життєздатності рослини; збільшення врожайності рослини (наприклад, збільшення біомаси і/або збільшення вмісту цінних інгредієнтів); збільшення потужності рослини (наприклад, поліпшення зростання рослини і/або зелені листя); поліпшення якості рослини (наприклад, поліпшення вмісту або композиції деяких інгредієнтів); і підвищення стійкості до абіотичного і/або біотичного стресу рослини. Фахівцеві в даній галузі повинно бути зрозумілим, що ефективність сполуки відносно вищезазначених грибків доводить загальну корисність сполук як фунгіцидів. Сполуки мають широкий діапазон активності проти грибкових хвороботворних мікроорганізмів. 10 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Приклади хвороботворних мікроорганізмів можуть включати, але не обмежуючись ними, септоріоз листя пшениці (Septoria tritici, також відома як Mycosphaerella graminicola), парша яблук (Venturia inaequalis) і церкоспороз, плямистість листя цукрового буряка (Cercospora beticola), плямистість листя арахісу (Cercospora arachidicola і Cercosporidium personatum) і інших сільськогосподарських культур, і чорна гнилизна у разі бананів (Mycosphaerella fujiensis). Точна кількість активної речовини, що наноситься, залежить не тільки від конкретної активної речовини, яку треба нанести, але також і від бажаного конкретного впливу, виду грибка, з яким треба боротися, і стадії його зростання, а також частини рослини або іншого продукту, що знаходиться в контакті зі сполукою. Таким чином, всі сполуки і композиції, які їх містять, не можуть бути однаково ефективними при подібних концентраціях або проти одного і того ж виду грибків. Сполуки є ефективними при використанні у разі рослин в інгібуючому захворювання і ботанічно прийнятній кількості. Термін "інгібуюче захворювання і ботанічно прийнятна кількість" стосується кількості сполуки, яка ліквідує або інгібує хворобу рослини, з якою необхідно боротися, але не є по суті токсичною відносно рослини. Ця кількість звичайно складає від приблизно 0,1 до приблизно 1000 ч./млн. (частин на мільйон), переважно, 1-500 ч./млн. Точну кількість сполуки необхідно варіювати в залежності від грибкового захворювання, з яким необхідно боротися, використовуваного типу композиції, способу нанесення, конкретного виду рослини, кліматичних умов і т. п. Прийнятно наносима доза звичайно знаходиться в діапазоні від приблизно 0,10 до приблизно 4 фунт/акр (приблизно 0,01-0,45 грамів на квадратний метр, 2 г/м ). Будь-який діапазон або бажана величина, вказаний(на) в даному контексті, може бути розширений(збільшена) або змінений(на) без втрати шуканих ефектів, як очевидно для кваліфікованого фахівця відносно розуміння аспектів даного контексту. Сполуки формули I можна отримувати, використовуючи добре відомі хімічні методики. Проміжні продукти, конкретно не вказані в даному описі, є або комерційно доступними, причому можуть бути отримані шляхами, описаними в хімічній літературі, або можуть бути без великих зусиль синтезовані з комерційно доступних вихідних речовин з використанням стандартних методик. Наступні приклади представлені для ілюстрації різних аспектів сполук згідно з даним винаходом і не можуть тлумачитися як обмежуючі формулу винаходу. Приклад 1 Отримання 2,2-диметилпропілового ефіру 4-(диметиламінометиленаміно)-5-фтор-2-оксо-2Нпіримідин-1-карбонової кислоти (1) У пробірку з загвинчуваною кришкою ємністю 8 мл додають дихлорметан (СH 2Cl2; 3 мілілітри (мл)), N'-(5-фтор-2-гідроксипіримідин-4-іл)-N, N-диметилформамідин (100 міліграмів (мг), 0,54 мілімоль (ммоль)), триетиламін (Et3N; 120 мг, 1,18 ммоль) і 2,2-диметилпропілхлорформіат (90 мг, 0,60 ммоль). Після струшування протягом 1,5 годин (год.) при кімнатній температурі суміш розподіляють між етилацетатом (EtOAc) і водою (Н 2О). Органічну фазу сушать над сульфатом магнію (MgSO4), відфільтровують і випарюють. Сиру речовину очищають за допомогою хроматографії з оберненою фазою, отримуючи 2,2-диметилпропіловий ефір 4(диметиламінометиленаміно)-5-фтор-2-оксо-2Н-піримідин-1-карбонової кислоти у вигляді твердої речовини білого кольору (33 мг, вихід 20 %), температура плавлення становить 162164ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,77 (с, 1Н), 7,93 (д, J=6,6 Гц, 1Н), 4,08 (с, 2Н), 3,27 (с, 3Н), 3,20 (с, 3Н), 1,05 (с, 9Н); ESIMS m/z: 299 ([М+Н]+). Сполуки 23-26 отримують, використовуючи аналогічну методику прикладу 1. Приклад 2 Отримання бензил 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилату (2) 11 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 До суспензії 4-аміно-5-фторпіримідин-2-олу* (0,5 г, 3,87 ммоль) в ацетонітрилі (CH3CN; 10 мл) додають N, О-біс(триметилсиліл)ацетамід (BSA; 1,42 мл, 5,81 ммоль), і суміш нагрівають при температурі 55ºC протягом 1,5 годин. Отриманий розчин охолоджують до кімнатної температури і до нього додають бензилхлорформіат (1,38 мл, 9,67 ммоль), викликаючи слабку екзотермічну реакцію. Через 10 хвилин (хв.) утворюється осад білого кольору, який залишають перемішуватися при кімнатній температурі протягом ночі. Тверду речовину відфільтровують під вакуумом і промивають діетиловим ефіром (Et2O; 2×10 мл), CH3CN (1×3 мл) і знову Et2O (2×10 мл), отримуючи бензил 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилат (0,515 г, вихід 50 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 212-215ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,35 (с, 1Н), 8,07 (с, 1Н), 8,04 (д, J=7,25 Гц, 1Н), 7,48-7,45 (м, + 2Н), 7,41-7,34 (м, 3Н), 5,32 (с, 2Н); ESIMS m/z: 264 ([М+Н] ). *4-аміно-5-фторпіримідин-2-ол може бути комерційно доступний. Приклад 3 Отримання етил 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилату (3) Використовуючи методику прикладу 2, піддають взаємодії 4-аміно-5-фторпіримідин-2-ол (0,25 г, 1,9 ммоль), BSA (1,41 мл, 5,8 ммоль) і етилхлорформіат (0,277 мл, 2,9 ммоль), і отриману речовину очищають за допомогою хроматографії з оберненою фазою (градієнт, CH3CN/H2O), отримуючи етил 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилат (0,098 г, вихід 25,6 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 190193ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,29 (с, 1Н), 8,04-8,01 (м, 2Н), 4,27 (кв, J=7,25 Гц, 2Н), 1,26 (т, J=7,25 Гц, 3Н); ESIMS m/z: 200 ([М-Н] ). Приклад 4 Отримання ізопропіл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилату (4) Використовуючи методику прикладу 2, піддають взаємодії 4-аміно-5-фторпіримідин-2-ол (0,25 г, 1,9 ммоль), BSA (1,41 мл, 5,8 ммоль) і ізопропілхлорформіат (1 М розчин в толуолі; 2,9 мл, 2,9 ммоль), і отриману речовину очищають за допомогою хроматографії з оберненою фазою (градієнт, CH3CN/H2O), отримуючи ізопропіл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)карбоксилат (0,225 г, вихід 55 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 217-219ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 8,28 (с, 1Н), 8,02-7,99 (м, 2Н), 4,97 (септет, J=6,26 Гц, 1Н), + 1,28 (д, J=6,26 Гц, 6Н); ESIMS m/z: 216 ([М+Н] ). Приклад 5 Отримання феніл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилату (5) До суспензії 4-аміно-5-фторпіримідин-2-олу (1,0 г, 7,74 ммоль) в СH3CN (20 мл) додають BSA (2,84 мл, 11,61 ммоль) і суміш нагрівають при температурі 65ºC протягом 1 години. Отриманий розчин охолоджують до кімнатної температури і до нього додають 12 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 фенілхлорформіат (2,4 мл, 19,35 ммоль), викликаючи слабку екзотермічну реакцію. Суміш перемішують при кімнатній температурі протягом ночі. Суспензію, яка утворюється, відфільтровують під вакуумом і тверду речовину промивають Et 2O (3×10 мл). Тверду речовину суспендують в Et2O (10 мл) протягом 2 годин, збирають фільтрацією під вакуумом і висушують на повітрі протягом ночі. Виділяють феніл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилат (0,90 г, вихід 47 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 175-180ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, ДМСО-d6) δ 9,25 (уш.с, 2Н), 8,45 (д, J=7,25 Гц, 1Н), 7,49-7,43 (м, 2Н), 7,35+ 7,28 (м, 3Н); ESIMS m/z: 250 ([М+Н] ). Сполуки 6-20 отримують, використовуючи аналогічну методику прикладу 5. Приклад 6 Отримання О-феніл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карботіоату (21) У пробірку з загвинчуваною кришкою ємністю 25 мл вводять 4-аміно-5-фторпіримідин-2-ол (99,7 мг, 0,772 ммоль) і СH3CN (3 мл). Додають BSA (0,284 мл, 1,16 ммоль), пробірку закривають і отриману гетерогенну суміш струшують в ротаційному струшуючому пристрої при температурі 65ºC протягом 80 хвилин. Отриманий прозорий і безбарвний розчин охолоджують до кімнатної температури. Додають О-фенілкарбонохлоридотіоат (0,118 мл, 0,853 ммоль) і реакційну суміш струшують в ротаційному струшуючому пристрої при температурі 65ºC протягом 15 годин. Після охолоджування до кімнатної температури сиру речовину розбавляють СH2Cl2 (100 мл) і промивають насиченим водним розчином хлориду натрію (насичений водний розчин NaCl) (2×50 мл). Органічний розчин потім сушать над Na 2SO4, відфільтровують і концентрують у вакуумі. Залишок зелено-коричневого кольору потім очищають за допомогою хроматографії з нормальною фазою (градієнт, 0-35 % метиловий спирт (МеОН)/СH2Cl2), отримуючи О-феніл 4-аміно-5-фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карботіоат (60,7 мг, вихід 30 %) у вигляді твердої речовини коричневого кольору з 85 % чистоти, температура плавлення становить 113-116ºC. 1 Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6) δ 8,56 (с, 1Н), 8,44 (д, J=7,2 Гц, 1Н), 8,28 (с, 1Н), 7,56-7,48 (м, + 2Н), 7,40-7,33 (м, 1Н), 7,27-7,21 (м, 2Н); ESIMS m/z: 266 ([М+Н] ). Приклад 7 Отримання пентил 4-(бензил(метил)аміно)-5-фтор-2оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилату (22) А) До суспензії 2,4-дихлор-5-фторпіримідину (0,30 г, 1,80 ммоль) в діоксані (3,6 мл) додають N-етил-N-ізопропілпропан-2-амін (0,23 г, 1,80 ммоль) і N-метил-1-фенілметанамін (0,24 г, 1,98 ммоль), і отриману суміш перемішують при кімнатній температурі протягом 16 годин. Реакційну суміш розбавляють EtOAc (15 мл) і отриманий розчин промивають Н 2О (2×5 мл). Органічну фазу сушать над Na2SО4, відфільтровують і концентрують у вакуумі, отримуючи масло світложовтого кольору, яке очищають за допомогою хроматографії з нормальною фазою (40 г SiO 2; градієнт, EtOAc/гексани), отримуючи безбарвне масло, яке отверджується при охолоджуванні. Тверду речовину сушать у високому вакуумі при температурі 23ºC протягом 16 годин, отримуючи N-бензил-2-хлор-5-фтор-N-метилпіримідин-4-амін (0,34 г, вихід 76 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 47-49ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,18 (д, J=6,4, 1Н), 7,43-7,23 (м, 5Н), 4,82 (с, 2Н), 3,17 (д, J=3,3, + 3Н); ESIMS m/z: 251 (М) . 13 UA 106086 C2 5 10 15 20 25 В) До суспензії N-бензил-2-хлор-5-фтор-N-метилпіримідин-4-аміну (0,075 г, 0,30 ммоль) в суміші діоксан/Н2О (1:1, 2 мл загального об'єму) додають гідроксид калію (КОН; 0,17 г, 3,0 ммоль). Суміш нагрівають до температури 100ºC і перемішують протягом 72 годин. Реакційну суміш розбавляють Н2О (5 мл) і рН доводять до 7 за допомогою 2 н. розчину HCl. Отриманий осад білого кольору збирають шляхом вакуумної фільтрації, але більша частина продукту залишається у водній фазі. Тверду речовину і фільтрат об'єднують і розчинник видаляють за допомогою азеотропної дистиляції з CH3CN у вакуумі. Залишок розчиняють/суспендують в CH2Cl2 (25 мл), адсорбують на целіті (3,0 г) і очищають за допомогою хроматографії з нормальною фазою (24 г SiO2; градієнт, МеОН/CH2Cl2), отримуючи 4-(бензилметиламіно)-5фторпіримідин-2-ол (0,016 г, вихід 23 %) у вигляді твердої речовини білого кольору, температура плавлення становить 122,8-123,6ºC. 1 Н-ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 12,72 (с, 1Н), 7,42-7,14 (м, 6Н), 4,88 (с, 2Н), 3,20 (д, J=3,2, 3Н); + ESIMS m/z: 235 (М+2) , 232 (М-Н) . С) До переміщуваного розчину 4-(бензил(метил)аміно)-5-фторпіримідин-2(1Н)-ону (0,200 г, 0,858 ммоль) в CH2Cl2 (18 мл) додають N-пентилхлорформіат (0,142 г, 0,944 ммоль) і Et3N (0,263 мл, 1,88 ммоль) при температурі 0ºC. Суміш залишають нагріватися до кімнатної температури і перемішують ще 3 години. Сиру реакційну суміш випаровують досуха і залишок розтирають з метил-трет-бутиловим ефіром (МТВЕ; 4×5 мл) для видалення гідрохлориду триетиламіну. Об'єднані органічні шари випарюють у вакуумі. Сирий продукт очищають за допомогою хроматографії із оберненою фазою. Виділяють пентил 4-(бензил(метил)аміно)-5фтор-2-оксопіримідин-1(2Н)-карбоксилат (20,1 мг, вихід 6,7 %) у вигляді смолоподібної речовини жовтого кольору. 1 Н-ЯМР (метанол-d4) δ 8,04 (д, J=6,2 Гц, 1Н), 7,38-7,25 (м, 5Н), 4,24 (т, J=6,6 Гц, 2Н), 3,21 (д, J=3,3 Гц, 2Н), 1,78-1,65 (м, 3Н), 1,37 (дд, J=9,2, 5,5 Гц, 6Н), 0,92 (т, J=7,1 Гц, 3Н); ESIMS m/z: 348 + ([М+Н] ). Таблиця I Сполуки і зв'язані з їх характеристикою дані 1 Зовнішній вигляд Т. пл. (C) 6 не зовсім біла тверда речовина 172,4173,6 ESIMS m/z 280 + [M+H] 7 біла тверда речовина 143,2146,3 ESIMS m/z 284 + [M+H] 8 не зовсім біла тверда речовина 222,5224,6 ESIMS m/z 284 + [M+H] Спол. Структура 14 MS Н-ЯМР (δ, ДМСО-d6), якщо не вказано інше 8,65 (с, 1H), 8,52 (с, 1H), 8,31 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,23 (д, J=9,0 Гц, 2H), 7,01 (д, J=9,1 Гц, 2H), 3,78 (с, 3H) 8,76 (с, 2H), 8,36 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,617,50 (м, 2H), 7,42-7,31 (м, 2H) 8,64 (с, 1H), 8,43 (с, 1H), 8,32 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,64 (д, J=7,9 Гц, 1H), 7,567,31 (м, 3H) UA 106086 C2 Продовження таблиці I 1 Спол. 9 10 11 12 13 14 Структура Н-ЯМР (δ, ДМСО-d6), MS якщо не вказано інше 8,71 (с, 1H), 8,61 (с, 1H), не зовсім 156,8- ESIMS m/z 268 8,33 (д, біла тверда + 158,2 [M+H] J=7,3 Гц, речовина 1H), 7,377,29 (м, 4H) 8,65 (с, 1H), 8,52 (с, 1H), 8,30 (д, ESIMS m/z 264 блідо-жовта J=7,2 Гц, + ([M+H] 1,0 %), тверда 235-237 1H), 7,26 (д, 128 ([Mречовина J=8,4 Гц, COOC7H7] 99 %) 2H), 7,227,12 (м, 2H), 2,32 (с, 3H) 8,52 (с, 1H), 8,32 (с, 1H), 8,10 (д, J=7,2 Гц, 1H), 7,70 (дд, J=5,4, біла тверда 145,8- ESIMS m/z 298 3,9 Гц, 1H), + речовина 146,8 [M+H] 7,52 (дд, J=5,6, 3,6 Гц, 1H), 7,41 (дд, J=5,4, 3,9 Гц, 2H), 5,42 (с, 2H) 8,63 (с, 1H), 8,36 (с, 1H), 7,95 (д, J=6,0 Гц, не зовсім 142,8- ESIMS m/z 308 1H), 7,43біла тверда + 145,1 [M+H] 7,24 (м, 5H), речовина 4,52 (с, 2H), 4,25-4,23 (м, 2H), 3,693,62 (м, 2H) 8,60 (с, 1H), ESIMS m/z 188 8,54 (с, 1H), не зовсім + ([M+H] , 6,0 %), 8,14 (д, біла тверда 240-243 128 ([M-COOCH3] J=7,2 Гц, речовина 94 %) 1H), 3,86 (с, 3H) 8,93 (с, 2H), 8,25 (д, J=7,1 Гц, не зовсім 1H), 4,39 (т, 145,1- ESIMS m/z 248 біла тверда J=5,9 Гц, + 146,3 [M+H] речовина 2H), 3,79 (т, J=6,5 Гц, 2H), 2,212,06 (м, 2H) Зовнішній вигляд 15 Т. пл. (C) UA 106086 C2 Продовження таблиці I 1 Спол. 15 16 17 18 19 Структура Н-ЯМР (δ, ДМСО-d6), MS якщо не вказано інше 8,58 (с, 1H), 8,48 (с, 1H), ESIMS m/z 231 8,11 (д, не зовсім ([M-H] , 18 %), 128 J=7,1 Гц, біла тверда 94,2-96,3 ([M1H), 4,45речовина CO2CH2CH2OCH3] 4,33 (м, 2H), , 61 %) 3,70-3,56 (м, 2H), 3,29 (с, 3H) 8,53 (с, 1H), ESIMS m/z 304 8,27 (с, 1H), + не зовсім ([M+H] , 0,24 %), 219,38,00 (д, біла тверда 128 ([M221,1 J=7,1 Гц, речовина CO2CH2CCl3] 1H), 5,09 (с, 99,28 %) 2H) 9,38 (с, 1H), 8,80 (с, 1H), 8,14 (д, J=6,0 Гц, не зовсім 1H), 6,06258ESIMS m/z 214 біла тверда 5,80 (м, 1H), + 260,4 [M+H] речовина 5,39-5,32 (м, 1H), 5,265,20 (м, 1H), 4,62-4,57 (м, 2H) 8,62 (с, 1H), 8,43 (с, 1H), 8,36 (д, J=7,2 Гц, 1H), 8,10не зовсім 7,93 (м, 3H), 165,8- ESIMS m/z 300 біла тверда 7,87 (д, + 168,1 [M+H] речовина J=2,0 Гц, 1H), 7,657,53 (м, 2H), 7,49 (дд, J=8,9, 2,3 Гц, 1H) 9,51 (с, 1H), 9,22 (с, 1H), 8,34 (д, J=7,1 Гц, не зовсім 1H), 4,30 (т, 125,9- ESIMS m/z 244 біла тверда J=6,5 Гц, + 128,2 [M+H] речовина 2H), 1,721,60 (м, 2H), 1,44-1,21 (м, 4H), 0,88 (т, J=7,0 Гц, 3H) Зовнішній вигляд 16 Т. пл. (C) UA 106086 C2 Продовження таблиці I 1 Зовнішній вигляд Т. пл. (C) 20 біла тверда речовина 139,8140,6 ESIMS m/z 242 + [M+H] 23 не зовсім біла тверда речовина 123,2124,3 ESIMS m/z 319 + [M+H] 24 не зовсім біла тверда речовина 179181,2 ESIMS m/z 319 + [M+H] 25 смолоподібна речовина Спол. Структура 17 MS ESIMS m/z 299 + [M+H] Н-ЯМР (δ, ДМСО-d6), якщо не вказано інше 8,94 (с, 2H), 8,29-8,10 (м, 1H), 5,255,20 (м, 1H) 2,04-1,32 (м, 8H) (ацетон-d6) 8,65 (с, 1H), 8,22 (д, J=2,6 Гц, 1H), 7,49 (д, J=6,5 Гц, 2H), 7,467,35 (м, 3H), 5,30 (с, 2H), 3,30 (с, 3H), 3,18 (с, 3H) (метанол-d4) 8,74 (с, 1H), 8,24 (д, J=2,8 Гц, 1H), 7,24 (д, J=8,3 Гц, 2H), 7,14 (д, J=8,6 Гц, 2H), 3,25 (с, 3H), 3,20 (с, 3H), 2,35 (с, 3H) (CDCl3) 8,66 (с, 1H), 8,18 (д, J=2,4 Гц, 1H), 4,26 (т, J=6,7 Гц, 2H), 3,22 (с, 3H), 3,20 (с, 2H), 1,851,67 (м, 2H), 1,45-1,28 (м, 4H), 0,91 (дд, J=9,0, 4,4 Гц, 3H) UA 106086 C2 Продовження таблиці I 1 Структура 26 5 10 15 Т. пл. (C) не зовсім біла тверда речовина Спол. Зовнішній вигляд 103,5104,6 MS ESIMS m/z 297 + [M+H] Н-ЯМР (δ, ДМСО-d6), якщо не вказано інше (CDCl3) 8,70 (с, 1H), 8,26 (д, J=2,2 Гц, 1H), 5,255,18 (м, 1H), 3,37 (с, 3H), 3,28 (с, 3H), 1,95-1,85 (м, 4H), 1,841,72 (м, 2H), 1,70-1,59 (м, 2H) Приклад 8 Оцінка фунгіцидної активності: септоріоз листя пшениці (Mycosphaerella graminicola; анаморфа: Septoria tritici; Bayer code SEPTTR) Рослини пшениці (сорт Yuma) вирощували із зерен в теплиці, в 50 % мінеральної грунту/50 % безґрунтової суміші Metro, до появи повністю першого листка, з використанням 7-10 сіянців на горщик. Ці рослини інокулювали за допомогою водної суспензії спор Septoria tritici або до, або після обробок фунгіцидом. Після інокуляції рослини утримували при 100 %-вій відносній вологості (один день в темному вологому приміщенні, потім дві-три дні в освітленому вологому приміщенні), дозволяючи спорам проростати і інфікувати лист. Рослини потім переносили в теплицю для розвитку захворювання. У наступній таблиці представлена активність типових сполук згідно з даним винаходом, які оцінювали в цих експериментах. Ефективність тестованих сполук відносно захворювання, з яким треба боротися, визначали шляхом оцінки тяжкості захворювання у разі оброблених рослин, потім переведення тяжкості захворювання в процентах від контролю, що базується на рівні захворювання у разі необроблених інокульованих рослин. У кожному випадку таблиці I, оцінна шкала представлена як йде нижче: % Контролю захворювання 76-100 51-75 26-50 0-25 не тестовано Оцінка А В С D Е 20 ТАБЛИЦЯ I Активність сполук (один день відносно захисту (1DP) і три дні відносно лікування (3DC)) у випадку SEPTTR, при 100 ч/млн. SEPTTR 100 ч./млн. 1DP Сполука 1 2 3 4 5 6 7 А А А А А А А SEPTTR 100 ч./млн. 3DC А А А А А А А 18 UA 106086 C2 Продовження ТАБЛИЦІ I SEPTTR 100 ч./млн. 1DP Сполука А А А А А А А А А А А А А А Е Е Е Е Е 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 SEPTTR 100 ч./млн. 3DC А А А А А А А А А А А А А А Е Е Е Е Е ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Сполука формули І: F R 15 20 25 R 3 1 N R 10 N N O 2 , 1 де R означає: H; 4 С1-С6-алкіл, необов'язково заміщений 1-3 R ; 4 С1-С6-алкеніл, необов'язково заміщений 1-3 R ; 4 С3-С6-алкініл, необов'язково заміщений 1-3 R ; 5 феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом 5 або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 6 7 -(CHR )mOR ; 8 -C(=O)R ; 8 -C(=S)R ; 8 -S(O)2R ; 8 -C(=O)OR ; 8 -C(=S)OR ; 6 9 10 -(CHR )mN(R )R ; 9 10 -C(=O)N(R )R ; або 9 10 -C(=S)N(R )R ; де m являє собою ціле число, яке дорівнює 1-3; 2 4 R означає Н або С1-С6-алкіл, необов'язково заміщений R ; 1 2 11 12 13 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати =CR N(R )R ; 3 8 8 R означає -C(=O)OR або -C(=S)OR ; 19 UA 106086 C2 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R незалежно означає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С4-галогеналкілтіо, аміно, галогентіо, С1-С3-алкіламіно, С2-С6алкоксикарбоніл, С2-С6-алкілкарбоніл, С2-С6-алкіламінокарбоніл, гідроксил або С3-С6триалкілсиліл, 5 R незалежно означає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-галогеналкілтіо, аміно, С1-С6-алкіламіно, С2-С6діалкіламіно, С2-С6-алкоксикарбоніл або С2-С6-алкілкарбоніл, нітро, гідроксил або ціано, галогентіо; 6 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу 5 необов'язково може бути заміщений 1-3 R ; 7 R означає Н, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути 5 необов'язково заміщений 1-3 R або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково 5 5 заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 8 R означає Н, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С3-С6-алкініл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, (СН2)2ОСН2(С6Н5), феніл або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково 5 заміщений 1-3 R або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом 5 або нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 9 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл 5 або бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R або 5або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 5 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або 5 нафтилом, необов'язково заміщеним 1-3 R ; 10 R означає Н, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксіалкіл, С2-С6-алкілкарбоніл, бензил, 5 де бензил може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 9 10 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 11 R означає Н або С1-С4-алкіл; 12 R означає Н, ціано, гідроксил, С1-С4-алкіл, С1-С6-алкокси, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або 5 бензил, де кожний з фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де 5 кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, 5 необов'язково заміщеним 1-3 R ; 11 12 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R ; 13 R означає Н, С1-С4-алкіл, С1-С6-алкокси, С2-С6-алкілкарбоніл, феніл або бензил, де кожний з 5 фенілу або бензилу може бути необов'язково заміщений 1-3 R або 5- або 6-членною насиченою або ненасиченою циклічною системою, або 5-6 конденсованою циклічною системою, або 6-6 конденсованою циклічною системою, де кожна містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл 5 може бути необов'язково заміщений 1-3 R , біфенілом або нафтилом, необов'язково заміщеним 5 1-3 R ; і 12 13 альтернативно, R і R , взяті разом, можуть утворювати 5- або 6-членний насичений цикл, що 5 містить 1-3 гетероатоми, де кожний цикл може бути необов'язково заміщений 1-3 R . 2. Композиція для боротьби з грибковим хвороботворним мікроорганізмом, яка містить сполуку за п. 1 і ботанічно прийнятний носій. 3. Композиція за п. 2, де грибковим хвороботворним мікроорганізмом є парша яблук (Venturia inaequalis), септоріоз листя пшениці (Septoria tritici), церкоспороз цукрового буряка (Cercospora beticola), плямистість листя арахісу (Cercospora arachidicola і Cercosporidium personatum) і чорна гнилизна у разі бананів (Mycosphaerella fujiensis). 4. Спосіб боротьби і запобігання грибковій атаці відносно рослини, при якому проводять стадії: нанесення фунгіцидно ефективної кількості щонайменше однієї зі сполук за п. 1 на щонайменше одну рослину, на площу, яка прилягає до рослини, грунт, адаптований для сприяння зростанню рослини, корінь рослини, листя рослини і насіннєвий матеріал, адаптований до утворення рослини. 20 UA 106086 C2 Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 21