Похідні 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3-олу, спосіб їх одержання та способи одержання похідних 1,4-діарил-2-фтор-1,3-бутадієну і 1,4-діарил-2-фтор-2-бутену

1. Сполука структурної формули (І) 2 (19) 1 3 70975 4 2. Сполука за п. 1, де 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьR означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; який містить: Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьодин(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1який містить: С4галоалкоксигрупу(и); або один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С15- або 6-членне гетероароматичне кільце, необоС4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1в'язково заміщене будь-якою комбінацією замісниС4галоалкоксигрупу(и); і ків, вибраних із ряду, який містить: Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково заміодин(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1щений будь-якою комбінацією замісників, вибраС4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1них із ряду, який містить: С4галоалкоксигрупу(и); і один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), Аr1 означає феноксифеніл, необов'язково заміщеС1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1ний будь-якою комбінацією замісників, вибраних із С4галоалкоксигрупу(и), ряду, який містить: 3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місС1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1тить: С4галоалкоксигрупу(и), один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбіС1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1нацією замісників, вибраних із ряду, який містить: С4галоалкоксигрупу(и), один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 3-бензилфеніл, необов'язково заміщений будьС1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, С4галоалкоксигрупу(и), який містить: біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою комодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), бінацією замісників, вибраних із ряду, який місС1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1тить: С4галоалкоксигрупу(и). один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 3. Сполука за п. 2, де С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1R означає ізопропіл або циклопропіл; С4галоалкоксигрупу(и), Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьфеноксипіридил, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), С4галоалкоксигрупу(и), Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково замібензилпіридил, необов'язково заміщений будьщений будь-якою комбінацією замісників, вибраякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, них із ряду, який містить: який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и). С4галоалкоксигрупу(и), 4. Сполука за п. 1, вибрана з групи, до якої вхобензилфеніл, необов'язково заміщений будь-якою дять комбінацією замісників, вибраних із ряду, який міс1-(п-хлорфеніл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4-фтортить: 3-феноксифеніл)-1-бутен-3-ол і один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 1-(α,α,α-трифтор-п-толіл)-1-циклопропіл-2-фтор-4С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1(4-фтор-3-феноксифеніл)-1-бутен-3-ол. С4галоалкоксигрупу(и), 5. Спосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-1,3бензоїлфеніл, необов'язково заміщений будь-якою бутадієнової похідної стр уктурної формули (II) комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, (II), який містить: де один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1R означає водень, С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; С4галоалкоксигрупу(и); або Аr означає феніл, необов'язково заміщений будь5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необоякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, в'язково заміщене будь-якою комбінацією замісниякий містить: ків, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); С4галоалкоксигрупу(и), 5 70975 6 що включає взаємодію похідної 1,4-діарил-2-фтородин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 1-бутен-3-олу структурної формули (І) С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и). 13. Спосіб за п. 12, де R означає ізопропіл або циклопропіл; Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: (I), один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1де С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1Аr, Аr1 і R мають вищенаведені значення, із сульС4галоалкоксигрупу(и), фонілхлоридом або ангідридом сульфонової кисАr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково замілоти і основою. щений будь-якою комбінацією замісників, вибра6. Спосіб за п. 5, де суль фонілхлорид вибирають із них із ряду, який містить: групи, до якої входять фенілсульфонілхлорид, один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), заміщений фенілсульфонілхлорид, С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С6алкілсульфонілхлорид і С 1С4галоалкоксигрупу(и). С6галоалкілсульфонілхлорид; і ангідрид сульфо14. Спосіб за п. 5 одержання сполуки, вибраної з нової кислоти вибирають із групи, до якої входять групи, до якої входять ангідрид фенілсульфонової кислоти, заміщений 1-(п-хлорфеніл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4-фторангідрид фенілсульфонової кислоти, ангідрид С 13-феноксифеніл)-1,3-бутадієн і С6алкілсульфонової кислоти й ангідрид С 11-(α,α,α-трифтор-п-толіл)-1-циклопропіл-2-фтор-4С6галоалкілсульфонової кислоти. (4-фтор-3-феноксифеніл)-1,3-бутадієн. 7. Спосіб за п. 5, де основу вибирають із групи, до 15. Спосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-2якої входять гідрид лужного металу, гідрид лужнобутенової похідної структурної формули (III) земельного металу, С -С алкоксид лужного мета1 6 лу, С1-С6алкіллітій і діалкіламід літію. 8. Спосіб за п. 7, де основа являє собою гідрид лужного металу. 9. Спосіб за п. 5, де похідну 1,4-діарил-2-фтор-1бутен-3-олу вводять у взаємодію із сульфонілхлоридом або ангідридом сульфонової кислоти і основою в присутності розчинника. 10. Спосіб за п. 9, де розчинник вибирають із групи, до якої входять простий ефір, амід карбонової кислоти, діалкілсульфоксид, нітрил, ароматичний вуглеводень і галогенований ароматичний вуглеводень та їхні суміші. 11. Спосіб за п. 5, де похідну 1,4-діарил-2-фтор-1бутен-3-олу вводять у взаємодію із сульфонілхлоридом або ангідридом сульфонової кислоти і основою при температурі, яка знаходиться у діапазоні від приблизно -78°С до приблизно 120°С. 12. Спосіб за п. 5, де R означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); і Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), 3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), 3-бензилфеніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: (III), де R означає водень, С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); або 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необов'язково заміщене будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); і Аr1 означає феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: 7 70975 8 один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), рид, заміщений фенілсульфонілхлорид, С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С6алкілсульфонілхлорид і С 1С4галоалкоксигрупу(и), С6галоалкілсульфонілхлорид; і ангідрид сульфофеноксипіридил, необов'язково заміщений будьнової кислоти вибирають із групи, що містить ангіякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, дрид фенілсульфонової кислоти, ангідрид заміщеякий містить: ної фенілсульфонової кислоти, ангідрид С1один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С6алкілсульфонової кислоти й ангідрид С 1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С6галоалкілсульфонової кислоти. С4галоалкоксигрупу(и), 17. Спосіб за п. 15, де основу вибирають із групи, бензилпіридил, необов'язково заміщений будьдо якої входять гідрид лужного металу, гідрид луякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, жноземельного металу, С1-С6алкоксид лужного який містить: металу, алкіллітій і діалкіламід літію. один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 18. Спосіб за п. 15, де похідну 1,4-діарил-2-фтор-1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1бутен-3-олу вводять у взаємодію із сульфонілхлоС4галоалкоксигрупу(и), ридом або ангідридом сульфонової кислоти і осбензилфеніл, необов'язково заміщений будь-якою новою в присутності розчинника. комбінацією замісників, вибраних із ряду, який міс19. Спосіб за п. 18, де розчинник вибирають із грутить: пи, до якої входять простий ефір, амід карбонової один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), кислоти, діалкілсульфоксид, нітрил, ароматичний С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1вуглеводень і галогенований ароматичний вуглеС4алкоксигрупу(и), водень і їхні суміші. бензоїлфеніл, необов'язково заміщений будь-якою 20. Спосіб за п. 15, де похідну 1,4-діарил-2-фтор-1комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місбутен-3-олу вводять у взаємодію із сульфонілхлотить: ридом або ангідридом сульфонової кислоти і осодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), новою при температурі в діапазоні від приблизно С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С178°С до приблизно 120°С. С4галоалкоксигрупу(и), 21. Спосіб за п. 15, де 1,4-діарил-2-фтор-11- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьбутадієнову похідну вводять у взаємодію з лужноякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, земельним металом у присутності протонного розякий містить: чинника. один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С122. Спосіб за п. 21, де лужноземельний метал явС4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1ляє собою магній. С4галоалкоксигрупу(и); або 23. Спосіб за п. 21, де протонний розчинник являє 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необособою С1-С6спирт. в'язково заміщене будь-якою комбінацією замісни24. Спосіб за п. 15, де ків, вибраних із ряду, який містить: R означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьС4галоалкоксигрупу(и), що включає якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, (а) взаємодію похідної 1,4-діарил-2-фтор-1-бутенякий містить: 3-олу стр уктурної формули (І) один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); і Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), (I), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1де Аr, Аr 1 і R мають вищенаведені значення, із С4галоалкоксигрупу(и), сульфонілхлоридом або сульфонілангідридом і 3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою основою з одержанням 1,4-діарил-2-фтор-1,3комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місбутадієнової похідної стр уктурної формули (II) тить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), 3-бензилфеніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, (II) який містить: і один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), (б) взаємодію 1,4-діарил-2-фтор-1,3-бутадієнової С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1похідної з: С4алкоксигрупу(и). (1) лужноземельним металом у присутності про25. Спосіб за п. 24, де тонного розчинника або R означає ізопропіл або циклопропіл; (2) лужним металом у присутності апротонного Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьрозчинника. якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, 16. Спосіб за п. 15, де сульфонілхлорид вибираякий містить: ють із групи, до якої входять фенілсульфонілхло 9 70975 10 один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); С4галоалкоксигрупу(и), Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково замібензилпіридил, необов'язково заміщений будьщений будь-якою комбінацією замісників, вибраякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, них із ряду, який містить: який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и). С4галоалкоксигрупу(и), 26. Спосіб за п. 15 одержання сполуки, вибраної з бензилфеніл, необов'язково заміщений будь-якою групи, до якої входять комбінацією замісників, вибраних із ряду, який міс1-[1-(п-хлорфеніл)-2-фтор-4-(4-фтор-3тить: феноксифеніл)-2-бутеніл]циклопропан; і один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 1-[1-(α,α,α-трифтор-п-толіл)-2-фтор-4-(4-фтор-3С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1феноксифеніл)-2-бутеніл]циклопропан. С4галоалкоксигрупу(и), 27. Спосіб одержання похідних 1,4-діарил-2-фторбензоїлфеніл, необов'язково заміщений будь-якою 1-бутен-3-олу формули (І) комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: (I), один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1де С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1R означає водень, С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С4алкоксигрупу(и); або С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необоАr означає феніл, необов'язково заміщений будьв'язково заміщене будь-якою комбінацією замісниякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, ків, вибраних із ряду, який містить: який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), що включає: С4галоалкоксигрупу(и); (а) взаємодію арилметанброміду стр уктурної фор1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будьмули (IV) якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, Ar1CH2Br (IV), який містить: де Аr1 має вищенаведені значення, із С1один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1С6алкілтелуролатом літію з одержанням проміжної С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1сполуки структурної формули (V) С4галоалкоксигрупу(и); або Ar1CH2 TeLi (V), 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необо(б) взаємодію проміжної сполуки формули (V) із в'язково заміщене будь-якою комбінацією замісниалкіллітієвою похідною з одержанням проміжної ків, вибраних із ряду, який містить: сполуки структурної формули (VI) один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1Ar1CH2Li (VI) і С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1(в) взаємодію проміжної сполуки формули (VI) із 3С4галоалкоксигрупу(и); і арил-2-фторпропеналем структурної формули (VII) Аr1 означає феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбі(VII), нацією замісників, вибраних із ряду, який містить: де R і Аr мають вищенаведені значення. один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), 28. Спосіб за п. 27, що включає взаємодію похідної С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1арилметанброміду з алкілтелуролатом літію в С4галоалкоксигрупу(и), присутності розчинника з одержанням проміжної біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою комсполуки формули (V), взаємодію проміжної сполубінацією замісників, вибраних із ряду, який міски формули (V) in situ з С1-С6алкіллітієвою похідтить: ною з одержанням проміжної сполуки формули один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), (VI), і взаємодію проміжної сполуки формули (VI) in С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1situ з 3-арил-2-фторпропеналем. С4галоалкоксигрупу(и), 29. Спосіб за п. 28, де розчинник являє собою профеноксипіридил, необов'язково заміщений будьстий ефір. якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, 30. Спосіб за п. 27, де який містить: R означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; 11 70975 12 Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1який містить: С4алкоксигрупу(и). один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С131. Спосіб за п. 30, де С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1R означає ізопропіл або циклопропіл; С4галоалкоксигрупу(и); і Аr означає феніл, необов'язково заміщений будьАr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково заміякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, щений будь-якою комбінацією замісників, вибраякий містить: них із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1-С4алкільну(і), С1один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и), С4галоалкоксигрупу(и), Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково замі3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою щений будь-якою комбінацією замісників, вибракомбінацією замісників, вибраних із ряду, який місних із ряду, який містить: тить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1-С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и). С4галоалкоксигрупу(и), 32. Спосіб за п. 27 одержання сполуки, вибраної з 3-бензилфеніл, необов'язково заміщений будьгрупи, до якої входять якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, 1-(п-хлорфеніл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4-фторякий містить: 3-феноксифеніл)-1-бутен-3-ол і 1-(α,α,α-трифтор-п-толіл)-1-циклопропіл-2-фтор-4(4-фтор-3-феноксифеніл)-1-бутен-3-ол. В ЕР811593-А1 описано 1,4-діарил-2-фтор-1,3бутадієнові похідні, методи їхнього отримання та їхнє застосування у функції проміжних продуктів для одержання 1,4-діарил-2-фтор-2-бутенових похідних, які мають інсектицидну та акарицидну активність. Описані в ЕР811593-А1 методи отримання 1,4-діарил-2-фтор-1,3-бутадієнових похідних базуються на використанні похідних галогенідфосфонію. Однак ці методи не є цілком задовільними, оскільки потрібні похідні галогенідфосфонію є порівняно дорогими, і при їхньому застосуванні утворюються небажані побічні продукти, які важко відокремити від 1,4-діарил-2-фтор1,3-бутадієнових похідних. Ось чому в даній галузі існує потреба розробити удосконалений спосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-1,3-бутадієнових похідних, який не потребує застосування похідних галогенідфосфонію. Таким чином, об'єктом даного винаходу є нові сполуки, придатні для одержання 1,4-діарил-2фтор-1,3-бутадієнових похідних. Об'єктом даного винаходу є удосконалений спосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-1,3бутадієнових похідних, який не потребує застосування похідних галогенідфосфонію. Об'єктом даного винаходу є також удосконалений спосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-1,3бутенових похідних. Інші об'єкти і переваги даного винаходу стануть очевидними для фахівця в даній галузі після вивчення нижченаведеного опису і доданої формули винаходу. Стислий виклад суті винаходу Даний винахід стосується 1,4-діарил-2-фтор-1 бутен-3-ольних похідних структурної формули І, де R означає водень, С1-С4алкіл, С1С4галоалкіл, С3-С6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; Аr означає феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1С4галоалкоксигрупу(и); 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и); або 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необов'язково заміщене будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4 алкільну(і), С1-С4-галоалкільну(і), С1С4 алкокси- або С1С4 галоалкоксигрупу(и); і Αr1 означає феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и). 13 70975 14 феноксипіридил, необов'язково заміщений або С1-С4галоалкоксигрупу(и); і будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряАr1 означає феноксифеніл, необов'язково заду, який містить: міщений будь-якою комбінацією замісників, вибраодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1них із ряду, який містить: С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиодин(ну)-шість атом(ів) галогену, С1або С1-С4галоалкоксигрупу(и), С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксибензилпіридил, необов'язково заміщений або С1-С4галоалкоксигрупу(и), будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряфеніл, необов'язково заміщений будь-якою ду, який містить: комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1тить: С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1або С1-С4галоалкоксигрупу(и), С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксибензилфеніл, необов'язково заміщений будьабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою який містить: комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1тить: С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксиодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1або С1-С4галоалкоксигрупу(и), С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксибензоїлфеніл, необов'язково заміщений будьабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, феноксипіридил, необов'язково заміщений який містить: будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, ду, який містить: С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С4алкокси- або С1-С4галоалкоксигрупу(и), С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і)5 С11- або 2-нафтил, необов'язково заміщений С4алкокси- або С1-С4галоалкоксигрупу(и), будь-якою комбінацією замісників, вибраних із рябензилпіридил, необов'язково заміщений ду, який містить: будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряодин(ну)-три атом(и) галогену, С1ду, який містить: С4алкільну(і), С1С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1або С1-С4галоалкоксигрупу(и), або С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкокси5- або 6-членне гетероароматичне кільце, неабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), обов'язково заміщене будь-якою комбінацією замібензилфеніл, необов'язково заміщений будьсників, вибраних із ряду, який містить: якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, один(ну)-три атом(и) галогену, С1який містить: С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1або С1-С4галоалкоксигрупу(и). С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиДаний винахід також стосується нового спосоабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), бу одержання 1,4-діарил-2-фтор-1,3бензоїлфеніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений бутадієнових похідних структурної формули II, будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряде ду, який містить: R означає водень, С1С4алкіл, С1-С4галоалкіл, один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С3-С6циклоалкіл С1-С4галоалкільну(і), С1 С4алкокси- або С1або С3-С6галоциклоалкіл; С4галоалкоксигрупу(и), або Аr означає феніл, необов'язково заміщений 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, небудь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряобов'язково заміщене будь-якою комбінацією заміду, який містить: сників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиС4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и); або С1-С4галоалкоксигрупу(и), що передбачає вза1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений ємодію 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3-ольної похідбудь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряної структурної формули І, ду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и); або 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необов'язково заміщене будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: де Аr, Аr1 і R мають вищенаведені значення, із один(ну)-три атом(и) галогену, С1сульфонілхлоридом або ангідридом сульфонової С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксикислоти і основою. 15 70975 16 Крім того, даний винахід стосується нового С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиспособу одержання 1,4-діарил-2-фтор-2-бутенових або С1-С4галоалкоксигрупу(и), похідних структурної формули III, бензоїлфеніл, необов'язково заміщений будьякою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: де один(ну)-три атом(и) галогену, С1R означає водень, С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиС3-С6циклоалкіл абоС1-С4галоалкоксигрупу(и), або або С3-С6галоциклоалкіл; 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, неАr означає феніл, необов'язково заміщений обов'язково заміщене будь-якою комбінацією замібудь-якою комбінацією замісників, вибраних із рясників, вибраних із ряду, який містить: ду, який містить: один(ну)-три атом(и) галогену, С1один(ну)-три атом(и) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксиС4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), що передбачає або С1-С4галоалкоксигрупу(и); (а) взаємодію 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3-ольної 1- або 2-нафтил, необов'язково заміщений похідної структурної формули І, будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-три атоми(а) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкокси- або С1-С4галоалкоксигрупу(и); або 5- або 6-членне гетероароматичне кільце, необов'язково заміщене будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: де Аr, Аr1 і R мають вищенаведені значення, із один(ну)-три атом(и) галогену, С1сульфонілхлоридом або ангідридом сульфонової С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1- С4алкоксикислоти та основою з одержанням 1,4-діарил-2або С1-С4галоалкоксигрупу(и); і фтор-1,3-бутадієнової похідної структурної форАr1 означає феноксифеніл, необов'язково замули II, міщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), феніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який міста тить: (б) взаємодію 1,4-діарил-2-фтор-1,3один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1бутадієнової похідної з: С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкокси(1) лужноземельним металом у присутності або С1-С4галоалкоксигрупу(и), протонного розчинника або біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою (2) лужним металом у присутності апротонного комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місрозчинника. тить: Докладний опис винаходу один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1Даний винахід стосується 1,4-діарил-2-фтор-1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксибутен-3-ольних похідних стр уктурної формули І, або С1-С4галоалкоксигрупу(и), феноксипіридил, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, виораних із ряду, який містить: один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиде Аr, Αr1 і R мають вищенаведені значення. або С1-С4галоалкоксигрупу(и), Бажаними сполуками формули І за даним вибензилпіридил, необов'язково заміщений находом є сполуки, де будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряR означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3ду, який містить: С6циклоалкіл або один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, СіС3-С6галоциклоалкіл; Аr означає феніл, неС4алкільну(і), Сі-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиобов'язково заміщений будь-якою комбінацією або С1-С4галоалкоксигрупу(и), замісників, вибраних із ряду, який містить: бензилфеніл, необов'язково заміщений будьодин(ну)-три атом(и) галогену, С1якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиякий містить: або С1-С4галоалкоксигрупу(и); і один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1 17 70975 18 Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково трет-бутил. У контексті даного опису поняття "цикзаміщений будь-якою комбінацією замісників, виблоалкіл", використовуване для позначення групи в раних із ряду, який містить: цілому або фрагмента групи, включає циклопроодин(ну)-шість атом(ів) галогену, С1піл, циклобутил, циклопентил і циклогексил. С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), C1-C4алкоксиГрупи, що містять два або більшу кількість кіабо С1-C4галоалкоксигрупу(и), лець, такі, як феноксифеніл, феноксипіридил, бі3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою феніл і бензилфеніл, які можуть бути заміщені, комбінацією замісників, вибраних із ряду, який місможна заміщати на будь-якому з кілець, якщо не тить: зазначено іншого. один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, У бажаному варіанті здійснення даного винаС1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1ходу 1,4-діарил-2-фтор-1,3-бутадієнові похідні фоС4алкокси- або С1-С4галоалкоксигрупу(и), рмули II одержують шляхом взаємодії 1,4-діарил3-бензилфеніл, необов'язково заміщений 2-фтор-1-бутен-3-ольної похідної формули І із субудь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряльфонілхлоридом або ангідридом сульфонової ду, який містить: кислоти і основою, бажано при температурі в діаодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1пазоні приблизно від -78°С до 120°С, бажаніше С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиприблизно від 20°С до 80°С, у присутності розчинабо С1-С4галоалкоксигрупу(и). ника. Бажанішими 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3В іншому бажаному варіанті здійснення даного ольними похідними за даним винаходом є сполувинаходу 1,4-діарил-2-фтор-2-бутенові похідні фоки, у яких рмули ІІІ одержують шляхом взаємодії 1,4-діарилR означає ізопропіл або циклопропіл; 2-фтор-1-бутен-3-ольної похідної формули І із суАr означає феніл, необов'язково заміщений льфонілхлоридом або ангідридом сульфонової будь-якою комбінацією замісників, вибраних із рякислоти і основою, бажано при температурі в діаду, який містить: пазоні приблизно від -78°С до 120°С, бажаніше один(ну)-три атом(ів) галогену, С1приблизно від 20°С до 80°С, у присутності розчинС4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиника, одержуючи 1,4-діарил-2-фтор-1,3або С1С4галоалкоксигрупу(и), бутадієнову похідну формули II і вводячи у взаєАr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково модію бутадієнову похідну формули II з лужнозезаміщений будь-якою комбінацією замісників, вибмельним металом у присутності протонного розраних із ряду, який містить: чинника. один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1Перевага даного винаходу полягає в тому, що С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксипри такому способі одержання 1,4-діарил-2-фторабо С1-С4галоалкоксигрупу(и). 1,3-бутадієнових похідних не використовуються Для отримання сполук формули III, які мають похідні галогенідфосфонію. високу інсектицидну та акарицидну активність, Продукти, що являють собою сполуки формул особливо придатні 1-(пара-хлорфеніл)-1II і III, можна виділити шляхом розведення реакциклопропіл-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1ційної суміші водою та екстракції продукту придатним для екстракції розчинником. Для виділення бутен-3-ол і 1-(a,a,a-трифтор-пара-толіл)-1можна застосовувати звичайні придатні для екстциклопропіл-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1ракції розчинники, такі, як діетиловий ефір, етилабутен-3-ол. цетат, толуол, метиленхлорид і т. ін., а також їхні У вищенаведених формулах І, II і III 5- або 6членне гетероароматичне кільце може являти сосуміші. Сульфонілхлоридні похідні, придатні для забою кільце, що містить 1-4 гетероатоми, вибрані з стосування за даним винаходом, включають, не Ν, Ο та S, причому гетероатоми можуть бути однаобмежуючись ними, незаміщені і заміщені фенілковими або відрізнятися один від одного, такі кільсульфонілхлориди, такі, як параця включають, не обмежуючись ними, наприклад, піриридильне, піразолільне, імідазолільне, тритолуолсульфонілхлорид і т.ін., С1С6алкілсульфонілхлориди, такі, як метансульазолільне, ізоксазолільне, тетразолільне, піразиніфонілхлорид і т.ін., і галоалкілсульфонілхлориди, льне, піридазинільне, триазинільне, фуранільне, такі, як трифторметансульфонілхлорид і т.ін. Притієнільне та тіазолільні кільця, кожне з яких неободатні для застосування за даним винаходом ангідв'язково може бути заміщене як це описано вище для формул І, II і III. риди сульфонової кислоти включають, не обмежуючись ними, ангідриди незаміщеної і заміщеної Прикладами вищенаведеного в даному описофенілсульфонової кислоти, такі, як ангідрид параві "галогену" є фтор, хлор, бром і йод. Поняття "С1толуолсульфонової кислоти і т.ін., ангідриди С1С4галоалкіл", "С3-С6галоциклоалкіл" і "С1С6алкілсульфонової кислоти, такі, як ангідрид меС4галоалкокси" означають С1-С4алкільну групу, С3С6циклоалкільну груп у і С1-С4алкоксигрупу, які затансульфонової кислоти і т.ін., і ангідриди С1С6галоалкілсульфонової кислоти, такі, як ангідрид міщені одним або декількома атомами галогену трифторметансульфонової кислоти і т.ін. Придатні відповідно, при цьому атоми галогену можуть бути для застосування за даним винаходом основи однаковими або відрізнятися один від одного. включають, не обмежуючись ними, гідриди лужних У контексті даного опису поняття "алкіл", використовуване для позначення групи в цілому або металів, такі, як гідрид натрію, гідрид калію, гідрид літію і т.ін., гідриди лужноземельних металів, такі, фрагмента групи, включає алкільні групи з прямим як гідрид кальцію і т.ін., С1-С6алкоксиди лужних або розгалуженим ланцюгом, такі, як метил, етил, металів, такі, як метоксид натрію, трет-бутоксид н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, втор-бутил і 19 70975 20 калію і т.ін., С1-С6алкіллітієві сполуки, такі, як нАr означає феніл, необов'язково заміщений бутиллітій, втор-бутиллітій, метиллітій і т.ін., і діалбудь-якою комбінацією замісників, вибраних із рякіламіди літію, такі, як діізопропіламід літію, ізоду, який містить: пропілциклогексиламід літію і т.ін. Бажані основи один(ну)-три атом(ів) галогену, С1включають гідриди лужних металів. С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиПридатні для отримання сполук формул І і II або С1-С4галоалкоксигрупу(и), за даним винаходом розчинники включають, не Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково обмежуючись ними, прості ефіри, такі, як тетрагідзаміщений будь-якою комбінацією замісників, виброфуран, діоксан, піран, діетиловий ефір, 1,2раних із ряду, який містить: диметоксіетан і т.ін.; аміди карбонової кислоти, один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1такі, як Ν,Ν-диметилформамід, Ν,ΝС4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксидиметилацетамід і т.ін.; діалкілсульфоксиди, такі, або С1-С4галоалкоксигрупу(и). як диметилсульфоксид і т.ін.; нітрили, такі, як ацеДаний винахід особливо придатний для одертонітрил, пропіонітрил і т.ін.; ароматичні вуглеводжання ні, такі, як толуол, бензол, ксилоли, мезитилен і 1-(пара-хлорфеніл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4т.ін.; і галогеновані ароматичні вуглеводні, такі, як фтор-3-феноксифеніл)-1,3-бутадієну; хлорбензол, фторбензол і т.ін.; і їхні суміші. Бажа1-(a,a,a-трифтор-пара-толіл)-1-циклопропіл-2ними розчинниками для одержання сполук форфтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1,3-бутадієну; мули II і III є прості ефіри. 1-[1-(a,a,a-трифтор-пара-толіл)-2-фтор-4-(4Придатні для застосування за даним винахофтор-3-феноксифеніл)-2-бутеніл] циклопропан^'; і дом протонні розчинники включають, не обмежую1-[1-(пара-хлорфеніл)-2-фтор-4-(4-фтор-3чись ними, спирти, такі, як метанол, етанол і т.ін. феноксифеніл)-2-бутеніл]циклопропану. Бажаними протонними розчинниками є метанол і Крім того, у даному винаході запропоновано етанол. Апротонні розчинники включають, не обспосіб одержання 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3межуючись ними, аміак і прості ефіри, такі, як діеольних похідних формули І, який передбачає: тиловий ефір, те трагідрофуран, діоксан, 1,2(а) взаємодію арилметанброміду стр уктурної диметоксіетан і т.ін. формули IV Придатні для одержання сполук формули III Аr1СН2Вr лужноземельні метали включають, не обмежую(IV) чись ними, магній і кальцій, при цьому бажаним є де Аr1 має вищенаведені значення, з С1магній. Лужні метали включають, не обмежуючись С6алкілтелуролатом літію з одержанням проміжної ними, літій, натрій і калій. сполуки структурної формули V Бажаними сполуками формул II і III, які можна Ar1 CH2TeLi отримати способами за даним винаходом, є спо(V) луки, у яких (б) взаємодію проміжної сполуки формули V із R означає С1-С4алкіл, С1-С4галоалкіл, С3С1-С6алкіллітієвою похідною з одержанням проміС6циклоалкіл або С3-С6галоциклоалкіл; жної сполуки структурної формули VI Аr означає феніл, необов'язково заміщений Ar,CH2Li будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ря(VI) ду, який містить: і (в) взаємодію проміжної сполуки формули VI один(ну)-три атом(и) галогену, С1із 3-арил-2-фторпропеналом структурної формули С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиVII або С1-С4галоалкоксигрупу(и); і Аr1 означає 3-феноксифеніл, необов'язково заміщений будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряду, який містить: один(ну)-шість атом(ів) галогену, С1С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксиабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), де R і Аr мають вищенаведені значення. 3-біфеніл, необов'язково заміщений будь-якою У бажаному варіанті здійснення даного винакомбінацією замісників, вибраних із ряду, який місходу 1,4-діарил-2-фтор-1-бутен-3-ольні похідні тить: формули І одержують шляхом взаємодії арилмеодин(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1танброміду формули IV з С1-С6алкілтелуролатом С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1-С4алкоксилітію, бажано при температурі, яка лежить у діапаабо С1-С4галоалкоксигрупу(и), зоні від приблизно -78°С до приблизно 30°С, ба3-бензилфеніл, необов'язково заміщений жаніше від приблизно -78°С до приблизно 0°С, у будь-якою комбінацією замісників, вибраних із ряприсутності розчинника з одержанням проміжної ду, який містить: сполуки формули V, взаємодії проміжної сполуки один(ну)-п'ять атом(ів) галогену, С1формули V in situ з С1-С6алкіллітієвою похідною, С4алкільну(і), С1-С4галоалкільну(і), С1С4алкоксибажано при температурі в діапазоні від приблизно або С1-С4галоалкоксигрупу(и). -78°С до приблизно 30°С, бажаніше приблизно від Бажанішими 1,4-діарил-2-фтор-1,3-78°С до 0°С, з одержанням проміжної сполуки, що бутадієновими і 1,4-діарил-2-фтор-2-бутеновими має структурну формулу VI, і взаємодії проміжної похідними, які можна отримати способами за дасполуки формули VI in situ з 3-арил-2ним винаходом, є сполуки, у яких фторпропеналом формули VII, бажано при темпеR означає ізопропіл або циклопропіл; ратурі в діапазоні від приблизно -78°С до прибли 21 70975 22 зно 30°С. Об'єднані органічні екстракти промивають водою, Придатні для застосування за даним винахосушать над безводним сульфатом натрію і концедом С1-С6алкілтелуролати літію включають, не нтрують у вакуумі, одержуючи залишок. Після ексобмежуючись ними, н-бутилтелуролат літію, вторпрес-хроматографії залишку на силікагелі з викобутилтелуролат літію, трет-бутилтелуролат літію, ристанням розчину етилацетат/гексан (1:4) н-пропілтелуролат літію і т.ін. Придатні для застоодержують зазначений у заголовку продукт (3,5г, сування алкіллітієві похідні включають нвихід 82%), який ідентифікують за допомогою спебутиллітій, втор-бутиллітій, н-пропіллітій, метилліктрального аналізу на основі ЯМР із використантій і т.ін. ням ізотопів 1Н, 19 F і 13С. Придатні для одержання сполук формули І за Працюючи в цілому за описаним методом, але даним винаходом розчинники включають, не обвикористовуючи пара-(трифторметил)-b межуючись ними, прості ефіри, такі, як діетиловий циклопропіл-a-фторцинамальдегід, одержують ефір, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан і т.ін., і 1-(a,a,a-трифтор-пара-толіл)-1-циклопропіл-2їхні суміші, при цьому бажаним є тетрагідрофуран. фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1-бутен-3-ол. Щоб полегшити подальше розуміння даного Приклад 2 винаходу, нижче наведено приклади, насамперед Одержання 1-(пара-хлорфеніл)-1-циклопропілдля ілюстрації його конкретних деталей. Мається 2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1,3-бутадієну на увазі, що обсяг винаходу не обмежується прикладами, а включає всю суть, викладену у формулі винаходу. Приклад 1 Одержання 1-(пара-хлорфеніл)-1-циклопропіл2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)1-бутен-3-олу Розчин н-бутилтелуролату літію (10,5ммоля, нBuTeLi), отриманий in situ з н-бутиллітію (4,2мл 2,5М розчину в гексані, 10,5ммоля) і порошку Те (1,34г, 10,5ммоля) у тетрагідрофурані (10мл) при 0°С, обробляють розчином 3-фенокси-4фторбензилброміду (2,81г, 10ммолів) у тетрагідрофурані (10мл) при 0°С, перемішують протягом 30хв, о холоджують до -78°С, обробляють розчином н-бутиллітію (4,2мл 2,5М розчину в гексані, 10,5ммоля), перемішують протягом 30хв при 78°С, обробляють розчином пара-хлор-bциклопропіл-a-фторцинамальдегіду (2,24г, 10ммолів) у тетрагідрофурані (5мл), нагрівають при перемішуванні до кімнатної температури протягом 3год., потім припиняють реакцію, додаючи 2н. соляну кислоту, і екстрагують етилацетатом. Комп’ютерна в ерстка Л. Купенко Суспензію гідриду натрію (6,3мг, 0,26ммоля) у тетрагідрофурані (1мл) обробляють розчином 1(пара-хлорфеніл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4-фтор3-феноксифеніл)-1-бутен-3-олу (106,7мг, 0,25ммоля) у тетрагідрофурані (1,5мл), перемішують при 50°С протягом 10хв, охолоджують до кімнатної температури, обробляють розчином паратолуолсульфонілхлориду (49,6мг, 0,26ммоля) у тетрагідрофурані (1мл), перемішують протягом 1 год. при 60°С, припиняють реакцію за допомогою води й екстрагують етилацетатом. Об'єднані органічні екстракти промивають послідовно водою, насиченим розчином бікарбонату натрію і водою, сушать над безводним сульфатом натрію і концентрують у вакуумі, одержуючи залишок. Після експрес-хроматографії залишку на силікагелі з використанням розчину етилацетат/гексан (1:9) одержують зазначений у заголовку продукт (62мг, вихід 61%), який ідентифікують за допомогою спектрального аналізу на основі ЯМР із використанням ізотопів 1Н, 19 F і 13С. Працюючи в цілому за описаним методом, але використовуючи 1-(a,a,a-трифтор-пара-толіл)-1циклопропіл-2-фтор-4-(4-фтор-3-феноксифеніл)-1бутен-3-ол, одержують 1-(a,a,a-трифтор-паратоліл)-1-циклопропіл-2-фтор-4-(4-фтор-3феноксифеніл)-1,3-бутадієн. Підписне Тираж 37 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601