Дигідрат кальцієвої солі 3-гідрокси-5-метилізоксазолу, що має фунгіцидну активність, спосіб його одержання та фунгіцидна композиція

УКРАЇНА (19) U A (11)£f#*KJ (13) (51)6 C07D261/12, A01N43/80 МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ і НАУКИ УКРАЇНИ ДЕРЖАВНИЙ ДЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (54) ДИГІДРАТ КАЛЬЦІЄВОЇ СОЛІ З-ПДРОКСИ-5-МЕТИЛЇЗОКСАЗОЛУ, ЩО МАЄ ФУНГІЦИДНУ АКТИВНІСТЬ, СПОСІБ ЙОГО ОДЕРЖАННЯ ТА ФУНГІЦИДНА КОМПОЗИЦІЯ (21)93002967 (22) 17.06.1993 (24) 16.10.2000 (31)5-042523 (32)03.03.1993 (33) JP (46) 16.10.2000, Бюл. № 5, 2000 р. (72) Фудзімото Масахіко, JP, Танізава Кіндзі, JP, Ясуі Кендзі, JP, Сабі Хіросі, JP, Кобаясі Козо, JP, Охкоуті Такео, JP, Хосода Хітосі, JP, Като Сігехіро, JP, Кондо Ясухіко, JP, Такахі Юкійосі, JP (73) САНКЮ КОМПАНІ ЛІМІТЕД, JP (56) US, 4964892, A01N 43/80, 1990. GB, 1113618, C07D 261/12,1970. GB, 1199737, C07D 261/12, 1978. GB, 1256835, C07D 261/12, 1980. (57) 1. Дигидрат кальциевой соли З-гидрокси5-метилизоксазола, обладающий фунгицидной активностью. 2. Способ получения дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола, отличающийся тем, что одну молярную часть гидроксида кальция и две молярные части З-гидрокси-5-метилизокса зола добавляют к воде и растворяют при 70-90°С, полученный раствор фильтруют теплым, фильтрат охлаждают приблизительно до 0°С, кристаллы отфильтровывают и сушат 3. Фунгицидная композииия, содержащая активный компонент и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве активного компонента она содержит дигидрат кальциевой соли З-гидрокси5-метилизоксазола в количестве 5,2-66,3%, целевые добавки - остальное. 4. Фунгицидная композиция по п.З, отличающаяся тем, что дополнительно содержит антимикробный агент, выбранный из 1,5-пентандиаля, 2,5-диметокситетрагидрофурана, глиоксаля, бензалькониумхлорида, 1,2-бензизотиазолин-З-она, гидроокиси меди, 4-хлор-2-ксиленола, 4-хлор2-крезола, (Сі-С4)алкиловьіх эфиров п-гидроксибензойной кислоты и тетрагидро-3,5-диметил2Н-1,3,5-тиадиазин-2-тиона, при весовом соотношении дигидрата кальциевой соли З-гидрокси5-метилизоксазола к антимикробному агенту от 13.1 до 1:1. Настоящее изобретение относится к некоторым новым композициям и способам применения известного почвенного фунгицида и регулятора роста растений, З-гидрокси-5-метилизоксазола, включая, кроме того, специфический гидрат соли кальция этого соединения. З-гидрокси-5-метилизоксазол, который известен также под общим названием "гимексазол" и продается Sankyo Co. Ltd. nog торговым названием "Tachigaren", раскрывается, кроме того, в Британском патенте № 1113618. Последующие Британские патенты № 1 193 737 и 1 256 835 раскрывают другие способы получения указанного соединения и солей щелочных металлов указанного соединения. Японские патенты № Sho 45-38953, Sho 45-72625, 39-73350, Sho 45-29263 и Sho 45108798 раскрывают различные варианты специфического использования этого соединения для обработки или предотвращения различных болезней растений или как регулятора роста растений; эти применения также раскрывают кальциевую соль З-гидрокси-5-метилизоксазола как особенно полезную, хотя не относятся к каким-либо гидра там этого соединения. Полный обзор использований и активностей З-гидрокси-5-метилизоксазола появился в Ann. Sankyo Res, Lab. 25,1-51 (1973). Почвенные болезни влияют на различные типы культур и вызываются почвенноингибирующими патогенами, приводя к большим проблемам в течение долгого времени и в сельскохозяйственном управлении, так как они вызывают значительные повреждения потому, что трудны для адекватного контроля Эти проблемы ухудшились изза тенденции в последние годы, принявшей схему интенсивных или монокультур, которые приводят к тому, что в течение многих лет непрерывно культивируются одни типы культур на той же самой почве или в теплицах, или в открытом поле. Как следствие этого, сильно увеличивается вероятность появления почвенных болезней и это вызывает большие повреждения и финансовые потери, так как они могут приводить к снижению или потере урожая. Типичные почвенные патогены вызывающие, такие почвенные болезни, включают микроорганизмы, принадлежащие к роду Fusarium, Pythium, Aphanomyres и Khizoctonia. СМ О in CM 1,2-бензизотиазол-3(2Н}-он, 5-галоид-2-метилизотиазол3(2Н)-оны, (такие как 5-хлор-2-метилизотиазол3(2Н)-он) и 2-алкилизотиазол-3(2Н)-оны, в которых алкильная группа содержит от 1 до 10 атомов углерода (такие как 2-метилизотиазол-3(2Н}-он); производные бензола и пиридина, содержащие атом галоида: например, 2,4,5,6-тетрагалоизофталонитрилы (такие как 2,4,5,6-тетрахлоризофталонитрил), галоксиленолы, особенно п-гало-т-ксиленолы (такие как п-хлор-т-ксиленол) и галокрезолы, особенно n-гало-о-крезолы и n-гало-т-крезолы (такие как п -хлор-о-крезол и п-хлор-т-крезол); соединения, выделяющие дисульфид углероШ'это такие соединения, которые выделяют дисульфид углерода в процессе использования, такие как тетрагидро-3,5-диметил-2Н-1,3,5-тиадиазин-2-тион, бис(диметилтиокарбамоил)дисульфид и соли, особенно соли щелочных металлов N -дитиокарбамаиновой кислоты, такие как натрий N -метилдитиокарбамат; гуанидины и бигуаниды: например, алкилгуанидин, в котором алкильная часть имеет от 1 до 20, предпочтительно от 10 до 20 атомов углерода, такие как додецилгуанидин и бис/5-/галоидфенил/-бигуанидогексан, дигидрогалоиды (такие как бис-/5-(п-хлорфенил)бигуанидо/ гександигидрохлорид); галоидзамещенные амиды: особенно амиды жирных кислот, например, галоидацетамиды, такие как хлорацетамид или бромацетамид и 2,2-дигалоид-З-нитрилопро-пионамиды (такие как 2,2-дибром-З-нитрилопропионамид); соединения меди: такие как гидроксид меди, сульфат меди и 8-хинолат меди; соединения мышьяка: такие как 10,10-оксибис-10у-феноксарсин; другие антимикробные агенты, включая другие фунгициды и антигельминты: такие как 2-/4-тиазолилЫН-бензимидазол, Nt/дихлорфторметилтио/фтальимид и N.N-диметил-Ы-/дихлорфторметилтио/сульфамид. Из перечисленных соединений мы предпочитаем: 1,5-пентандиал (далее называется соединение В-1), 2,5-диметокситетрагидрофуран (далее называется соединение В-2), глиоксаль (далее называется соединение В-3), бензилкониумхлорид (далее называется соединение В-4), 1,2-бензизотиазолин-З-он (далее называется соединение В-5) гидроокись меди (далее называется соединение В-6), 4-хлор-2-ксиленол (далее называется соединение В-7), 4-хлор-2-крезол (далее называется соединение В-8), эфиры п-гидроксибензойной кислоты, например, алкиловые эфиры, в которых алкильная группа имеет от 1 до 6 атомов углерода, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, сескви-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, неопентил, 2-метилбутил, 1-этилпропил, 4-метилпентил-3-метилпентил, 2-метилпентил, 1-метилпентил, 3,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 1,1 -диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 2-этилбутил, гексил и изогексильные группы, из которых мы предпочитаем такие алкильные группы, которые содержат от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно метил, этил, пропил и бутильные группы и наиболее предпочтительно пропильная группа, бензиловые эфиры и ариловые эфиры, особенно фениловый эфир; п-гидроксибензойная кислота, далее называется соединение В-9 и тетрагидро-3,5-диметил-2Н-1,3,5-тридиазин2-тион (далее называется соединение В-10). Наиболее предпочтительными антимикробными агентами являются соединение В-1 и соединение В-5. В соответствии с настоящим изобретением, возможно использование одного из этих антимикробных агентов или использование комбинации двух или трех из этих агентов. Не существует особых ограничений относительно количеств З-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли и антимикробного агента, их относительныеколичества могут меняться от, например, 99:1 до 1:99 вес. Однако мы предпочитаем, чтобы весомое отношение количества З-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли к антимикробному агенту были от 15:1 до 1:2 и более предпочтительно от 13:1 до 1:1 вес. Конечно, необходимо отметить, что два основных активных соединения в композиции настоящего изобретения могут и предпочтительно применяются в окончательном употреблении вместе. Однако это не является необходимым и с выгодой для настоящего изобретения будет также достигаться, если эти два соединения применяются раздельно или вместе. Таким образом, настоящее изобретение также включает одновременное или в основном одновременное использование З-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли и антимикробного агента для обработки почвы, водных растений или их частей, особенно воспроизводимых частей растений, также как параллельное или эффективно параллельное применение 3-гидрокси-5-метилизо,' - i d ; смешивали с достато^чк«м к^пи« PJ^BO^ ВОДЫ, ^-тоЬы позволить ей ~зре леи аться Затем смесь пропускали ч*иез гранулирующую машину (диаметр сетки 0,9 мм) до образования граьул, которые сушили г>ри 11Э°С до получения носителя для гранульной композиции с ^.изметро»-! ст С Г до 1,7 мм Отдельно 4 части 3~гидроксй-5-метилизо~ ксазола 2 чаем Froterto! GDA и 7 частей прогшленгликолй смешивали и растворяли и затем адсорбировали в носитель для «раьуль-оср композиции" Полученной, как описано выше, до получения гранульной композиции настоящего изобретения Пример 15 4 части З-гидрокси-5-метипизоксззола, 5 частей Proxei G X L И 5 частей М^-риме-иї-фсо деамида свешивали и растворяли а затем адсорбировали в 86 частях Kagaltte No, 2 (торговая марка продукта Silver Sangyo Co , Ltd. ) по получения гранульной композиции настоящего изобретения Пример 16 4 части кальциевой соли 2-гидрокси-5-метилизоксазола, 4 части Protector GDA , 4 части Сагpiex * 80 и 88 частей Zeekiite NG смешивали и растворяли, а затем измельчали, используя pasмолочную машину, до получения пылевидной композиции настоящего изобретения Пример 17 10 частей З-гидрокси-5-метилизоксазола, 20 частей Protectol GDA, 50 частей Proxei GXL и 20 частей Solfit смешивали и растворяли до получения жидкой композиции настоящего изобретения Пример 18 50 частей кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола, 10 частей Proxei GXL, 2 части Gohsenol GL - 05S (торговая марка продукта Nippon Synthetic Chemical Industry Co , Ltd ) и 38 частей Carplex Ф 80-S смешивали и измельчали, используя размолочную машину, до получения сма чиваемой порошкообразной композиции настоящего изобретения Пример 19 50 частей кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола 25 частей Proxei GXL, 2 части Gohsenoi GL - 05S и 23 части Carplex -t 80-S смешивали и измельчали, используя размолочную маиину, до полумения смачиваемой порошкообразной композиции настоящего изобретения Пример 20 4 части З-гидоокси-5-метилизоксазола, 2 части Protecto' "ЮЕ (торговая марка антимикробного а*ен«-а, содержащего 100% соединения 8N1C, проду!-т 5Л8Г jaoan Co Ltd) А 94 части Zeekiite NG смеыивапи v мзмзлыали, ^с юльзуя ^«^молоч^/ю маш»н J до получения пылевидной к.омпозиф'.-> Пример 21 5,2 части дигидоата капьциевпй соли ^-гид рскси-З-ме^илизоксаэола (полученного как описано в примере і А) 4 части P 'oiectc! 3DA, 4 части Carplex * вО и 86,8 часге^ Zeekka N3 смешивала • и измель -arv., иопользуя ра^йлолечьу-о машину, дс ".ояу-зчил пылевидной коадпо^ииии настоящего 65 частей ,4иги«' d^a кальциевой со>~и 3-гиг-іи,етилизоксазола (попучеинот» каї' описано в примере I А) 10 частей Protectoi GDA, 2 части Gohsenoi GL-05S и 23 части Carplex =• 80-S све* шивали и измельчали, используя размолочную машину до получения смачиваемой пороиікообразной (омг'озиции настоящего изобретения Пример 23 85 частей дигидратс кзлыциевой соли 3-гидрокг^-5-адешяизоксазолс' (полученного как описано в чрийдере 1А), 25 частей Proxei GXL, 2 чисти Gohserol GL - 05S и 8 частей Carpiex *• 8C-S смешивали и измельчали, используя размолочную машину, до получения смачиваемой порошкообразной композиции настоящего изобое^ения Сравнитепьныи пример 1 Используя 5J частей 3-гидрокси 5-метилизоксазола, 2 части Gohsenoi GL-05 S и 48 частей Carpiex * 80-S получают смачиваемую порошкообразную композицию следующей процедурой, подобной описанной в примере 1 и примере 2 Сравнительный пример 2 Используя 10 частей Protectol GDA, 2 части Gohseno! GL-G5S и В8 частей Carplex Ф 80-S получают смачиваемую порошкообразную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 1 Сравнительный пример 3 Используя 25 частей Proxei GXL, 2 части Gohsenoi GL-Q5S и 73 части Carpiex * 80-S, получают смачиваемую порошкообразную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 2 Сравнительный пример 4 Используя 4 части З-гидрокси-5-метилизоксазола и 96 частей Zeekiite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 3 Сравнительный пример 5 Используя 4 части Protectol GDA, 4 части Carplex Ф 80-S и 92 части Zeekiite NG, получают пыле 27745 14, получают гранульную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 14. Сравнительный пример 19 Используя 5 частей Proxel GXL, 5 частей N, N -диметилформамида и 90 частей Kogalite No 2, получают гранульную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 15. Сравнительный пример 20 Используя 4 части кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола и 96 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая списана в примере 16. Сравнительный призер 21 Используя 50 частей кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола, 2 части Gohsenoi GL-05S и 48 частей Carplex 80-S, получают смачиваемую порошкообразную композицию процедурой, подобной той, которая описана в примере 19. Сравнительный призер 22 Используя 2 чегти Protected I D E к 98 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной, той, которая описана в примере 20 Сравнительный пример 23 Используя 5,2 части дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метмлизоксззола (полученного как описано в примере 1 А^ и 94,8 части Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 22 Сравнительный пример 14 Используя 65 частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (полученного как описано в примере 1а), 2 части Gohsenoi GL-05S и 33 части Garpfex ? 80-S, получают сма= чиваемую порошкообразную композицию следующей процедурой, подобной той которая описана в примерах 23 и 24. Данные по активности Композиция настоящего изобретения может в значительной степени усиливать и пролонгировать эффект контролирования болезни и физиологической активности З-гидрокси-5-метилизоксазола и его солей и может улучшать осточный эффект. Эти свойства позволяют использовать композиции настоящего изобретения в количествах, соответствующих более низким дозам З-гидрокси-5-метилизоксазола или его соли чем было возможно до сих пор Опыт 1 Контроль за выпреванием проростков риса (смачиваемый порошок). Культуру Pythium graminicola (предварительно культивированную перемешиванием в среде сахарозы крахмала) гомогенизируют, используя смеситель, до получения суспензии ее гифа. Эту суспензию смешивают со стерилизованной почвой. Сбразец почвы заражают патогеном, упаковывают в небольшой пластиковый сосуд размером 20 х 20 и глубиной 3 см. Семена риса (var. Koshihi Kari), которые предварительно погружают для прорастания, затем покрывают известным количеством смачиваемой порошкообразной ком видную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 3. Сравнительный пример 6 Используя 0,5 части Protecto! DMT и 99,5 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 4. Сравнительный пример 7 Используя 5 частей Protectol GL, 40,5 частей Carplex & 80 и 90 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 5. Сравнительный пример 8 Используя 2,5 части Protectol KLC 80, 2,5 части Carplex * 30 и 95 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 6. Сравнительный пример 9 Используя 10 частей Proxel GXL, 10 частей Сагріех * 80 и 80 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 7. Сравнительный пример 10 Используя 2 части соединения В-6 и 98 частей Zeeklite N3. получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 8. Сравнительный пример 11 Используя 2 части соединения В-7 и 98 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 9 Сравнительный пример 12 Используя 2 части соединения 8-8 и 98 частей Zeeklite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 10. Сравнительный пример 13 Используя 2 части Mekkings P и 98 частей Zeekiite NG, получают пылевидную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 11 Сравнительный пример 14 Используя 10 частей З-гидрокси-5-метилизоксазола и 90 частей Soifit, получают жидкую композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 13. Сравнительный пример 15 Используя 20 частей Proteetoi GDA и 80 частей N- метилпирролидона, получают жидкую композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 12. Сравнительный пример 16 Используя 50 частей Proxe! GXL и 50 частей Solfit, получают жидкую композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 13. Сравнительный пример 17 Используя 4 части З-гидрокси-5-метилизоксазола, 8 частей N, N - диметилформамида и 88 частей Kogalite No 2, получают гранульную композицию следующей процедурой, подобной той, которая описана в примере 15. Сравнительный пример 18 Используя 2 части Protectol GDA, 7 частей пропиленгликоля и 91 часть носителя гранульной композиции, полученной как описано в примере 10 27745 позиции, полученной в примерах 1, 2, 1 8 и 1 9 и сравнительных примерах 1, 2, 3 и 21, и затем немедленно семена высевают при норме 30 г сухих грубых рисовых семян на сосуд. Проростки выращивают в теплице, поддерживая температуру 20°С днем и 15°С ночью. Конечную площадь заболевания выпревания проростков риса измеряли 2 или 3 или 5 неделями после посева Ингибирование роста проростков риса исследовали через 2 недели после посева, сравнивая с контролем и свободным от патогена Как показано в таблицах 1 и 2, контролирующий эффект З-гидрокси-5-метилизоксазола и кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола продолжается от 2 до 3 недель Затем быстро начинают появляться симптомы болезни и сильные симптомы наблюдаются через 5 недель Если растения обрабатывали З-гидрокси-5-метилизоксазолом, кальциевой солью З-гидрокси-5-метилизоксазола, одним соединением В-1 или В~5, активность ограничивается одной неделей. Однако, если З-гидрокси-5-метилизоксазол или кальциевую соль З-гидрокси-5-метилиэоксазола используют в комбинации с соединением В-1 или соединением В-5, инфекции проростков риса не наблюдается даже через 5 недель. Остаточная эффективность З-гидрокси-6-метилизоксазола или кальциевой соли 5-гидрокси-5-метилизоксазола заметно усиливается и проявляется неожиданная активность Не наблюдается фитстоксичности, такой как ингибирование роста прооостков риса после обработки композицией настоящего изобретения при любых дозах. Напротив, ускоряется удлинение корней и получаются здоровые проростки После обработки З-гидрокси-5-метилизоксазолом при высокой концентрации (1 весовой % семян) наблюдается сильная фитотоксичность {ингибирование прорастания, ингибирование роста), однако после обработки кальциевой солью З-гидрокси-5-метилизоксазола при той же концентрации фитотоксичности не наблюдается В следующих таблицах ингибирование роста проростков риса представлено с использованием следующих символов; : не наблюдается ингибирования роста, ± : наблюдается небольшое ингибирование роста: + . высота проростков на более 2/3 от нормальной, + + высота проростков не более 1/3 от нор• мальной; +++: нет прорастания В следующих таблицах соединение А представляет З-гидрокси-5-метилизоксазол, соединение С представляет кальциевую соль З-гидрокси5-метилизоксазола (безводную) и соединение Д представляет дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола. 11 27745 Таблица 1 Зона торможения выпревани- Ингибироем проростков риса (%) вание роста проростЧерез 2 недели Через 5 неков риса после посева дель после посева Испытываемое соединение Доза* (Соединение А) 0,05 0,005 0 0 0,1 0,01 0 0 0,2 0,02 0 0 0,4 Пример № I Соединение В-1 0,04 0 0 (Соединение А) (Соединение В-5) 0,05 0,005 0 0 0,1 0,01 0 0 0,2 0,02 0 0 0,4 0,04 0 0 0,05 15 90 0,1 0 50 0,2 0 30 0,4 0 10 0,005 50 100 0,01 40 100 0,02 25 90 0,04 15 70 0,01 30 100 0,02 20 80 0,04 Пример 2 10 60 50 100 (Соединение А) Сравнительный пример №1 (Соединение В-1) Сравнительный пример № 2 (Соединение В-5) Сравнительный пример № 3 Необработанный контроль Доза представляет количество активного соединения, выраженное В весовых процентах семян. 12 27745 Таблица 2 Зона, пораженная выпариванием Ингибирование роста проростков проростков риса (%) риса Испытываемое соединение Через 3 недели после посева • Доза + (Соединение С) Через 5 недель после посева (Соединение В-1) 0,25 0,025 0 0 0,5 0,05 0 0 1,0 Пример №18 0,01 0 0 (Соединение С) (Соединение В-5) 0,25 0,025 0 0 0,5 0,05 0 0 1,0 Пример №19 0,01 0 0 0,25 15 80 0,5 0 60 ± (Соединение А) Сравнительный пример №1 (не оценено благодаря отсутствию прорастания) 1.0 +++ (Соединение В-1) 0,025 40 100 0,05 30 80 0,1 20 70 0,05 50 90 0,1 25 80 0,25 20 80 0,5 0 50 1,0 0 20 40 100 Сравнительный пример № 2 (Соединение В-5} Сравнительный пример № 3 (Соединение С) Сравнительный пример №21 Необработанный Контроль + как в таблице 1 Опыт 2 Контроль выпревания проростков риса (пылевидная композиция) Зараженную почву (также как проводили в опыте 1) обрабатывали пылевидными композициями, полученными в примерах 3-11, 18, 20 и 21 и сравнительных примерах 4-13 и 21 -23, по всему слою почвы. Высевание, культивирование и оценку выполняли как описано в опыте 1. Как показано в таблице 3, 3-гидрокси5-метилизоксазол, кальциевая соль З-гидрокси5-метилизоксазола и дигидрат кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола проявляют сла бую остаточную эффективность, если применяются сами по себе. Все антибактериальные ингредиенты, использованные также в этом тесте, имеют слабый контролирующий эффект, если используются сами по себе. Однако, если З-гидроксй-5-метилизоксазол, кальциевую соль З-гидрокси-5-метилизоксазола или дигидрат кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола объединяли с любыми бактериальными ингредиентами, контролирующий эффект З-гидрокси5-метилизоксазола, кальциевой соли З-гидрокси5-метилизоксазола или дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазол сильно возра 13 27745 стает, включая его остаточною эффективность Кроме того, не наблюдается фитотоксичности, такой как ингибирование роста проростков риса, после применения любых других композиций, за исключением той, которая получена с соединением В-8. Напротив, ускоряется рост корней и получаются здоровые проростки. Результаты показаны в таблице 3. Таблица 3 Зона, пораженная выпреванием Ингибиропроростков (%) вание роста Через 2 неЧерез 5 недель проростков дели после риса после посеза посева Испытываемое соединение Доза+ (Соединение А) (Соединение В-1) 10 5 20 10 (Соединение А) (Соединение В-2) Пример №4 10 Пример №5 0 0 0 0 5 0 30 20 10 0 10 (Соединение А) Пример №3 (Соединение В-3) 10 5 5 60 20 10 0 0 (Соединение А) Пример №6 5 0 70 20 10 0 10 (Соединение В-5) 10 5 0 0 20 10 0 0 5 10 50 0 20 (Соединение А) Пример №8 (Соединение В-4) 10 (Соединение А) Пример №7 і 10 (Соединение В-6) 20 10 (Соединение А) (Соединение В-7) Пример 10 5 10 30 №9 20 10 0 30 (Соединение А) (Соединение В-8) 10 5 0 40 20 10 0 30 (Соединение А) (Соединение В-9) 10 5 10 40 20 10 0 35 (Соединение А) (Соединение В-1) Пример 10 5 0 0 №16 20 10 0 0 5 0 15 0 0 Пример №10 Пример №11 (Соединение А) Пример №20 10 (Соединение В-10) Пример №21 20 10 (Соединение Д) (Соединение В-1) 10 5 0 0 20 10 0 0 14 27745 Продолжение таблицы 3 Зона, пораженная выпреванием Ингибиропроростков (%) вание роста Через 2 неЧерез 5 недель проростков после посеза дели после риса посеза Испытываемое соединение Доза 4 (Соединение А) Сравнительный пример № 4 10 10 80 40 20 {Соединение 8-1) Сравнительный пример Мэ 5 Сравнительный пример № 6 ( | Сравнительный (пример Ms 7 Сравнительный пример № 8 [Сравнительный | пример Na 9 (Соединение Б~6) 50 Сравнительный пример № 10 1С 100 30 100 (Соединение В- (} Сравнительный 5 50 100 пример № 11 10 50 90 (Соединение В-8) Сравнительный 5 40 100 пример № 12 10 20 90 (Соединение В-9) Сравнительный 5 40 100 _ пример № 13 10 30 80 15 80 0 50 (Соединение С) Сравнительный пример № 20 10 20 П (Соединение В-10) Сравнительный 5 50 100 пример № 22 10 30 90 15 1 27745 Продолжение таблицы 3 Зона, пораженная выпреванием Ингибиропроростков (%) вание роста Через 2 неЧерез 5 недель проростков риса дели после после посеза посева Доза+ (Соединение Д) Сравнительный 10 пример № 23 20 j_80_ 18 5 65 50 Необработанный контроль ._ "Доза представляет количество активного соединения (мг) на сосуд. ,. Испытываемое соединение Доза х 100 ,.. —. % здоровых іроростков Через 3 недель 200 400 100 100 600 100 юо 100 I j 1 - - ] (Соединение В-5) 200 200 100 90 400 400 100 100 600 100 100 (Соединение А) (Соединение 8-5) 200 200 20С 100 400 400 400 100 30 0 50 10 60 Пример 1? 10 (Соединение А) Сравнительный пример 14 .і сочность 600 Пример 13 • f 95 200 400 (Соединение А) г (Соединение В-1) 600 Пример 12 , Таблица 4 | Фитотек '~~^чзз5Т недели (Соединение А) .,„• вегетационный сосуд известным количеством жидкой композиции полуденной как описано в примерах 1 2 , 1 5 и 1 7 и сравнительных примерах 14, 15 и 16, после разбавлений водой После пребывания культуры в теплице в течение 3 и 5 недель определено количество здоровых проростков. Результаты оцекивап^ в каждом случае по б идентично отработанные аег&^&:^о>.ньм сосудам Как показано в таблица 4, почвенная фунгицидная композиция настоящего изобретения совершенно ингибирует распространение Fusarium wilt. Опыт 3 Контроль _ Fusarium вилта огурца (жидкая композиция) Суспензию mikroconidia Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum (которая предварительно была культивирована встряхиванием в среде сахарозы картофеля) свешивали со стерилизованной почвой. Образец почвы упаковывала s пластиковый рассадник (размером 2 литра). Проростки огурца (var. Sagami Hanjirc в стадии двух листьев) рассаживали при норме 3 огурца на вегетационный сосуд. Каждый образец почвы, в который они посажены и политы с нормой 100 мл на . 200 400 600 (Соединение В-1) Сравнительный 200 25 0 пример 15 400 25 0 600 30 0 16 і 27745 Продолжение таблицы 4 % здоровых проростков Через 3 Через 5 недели недель Испытываемое соединение х Доза (Соединение В-5) 200 400 600 Сравнительный пример 18 Необработанный контроль + 20 20 30 20 Фитотоксичность 0 0 10 0 Доза представляет концентрацию акгивного соединения (мд) в поливочной жидкости высевали при норме 60 зерен на сосуд. После посева каждую гранильную композицию, полученную в примерах 14 и 15 и сравнительных примерах 17, 18, 13, разбрасывали на поверхности почвы в сосуды После помещения культуры в теплицу на 6 недель определяли количество здоровых проростков. Результаты средние из 3 идентично обработанных сосудов получали в каждом случае. Как показано в таблице 5, почвенная фунгицидная композиция настоящего изобретения обнаруживает заметную активность против выпревания проростков сахарной свеклы. Пример 4 Контроль выпревания проростков сахарной свеклы (гранулы) Клетки мицеллия Aphanomyces cochlicides, включая ооспоры, которые были получены культивированием микроорганизмов в среде агара зерновой муки, к которой добавляли холестерин, гомогенизировали, используя смеситель, и перемешивали со стерилизованной почвой. Каждый почвенный образец упаковывали в пластиковый сосуд (размером 30x40 см, 20 см глубиной). Семена сахарной свеклы (var. Monomidori) Таблица 5 № Пример 14 Пример 15 Сравнительный пример 17 Испытываемое соединение Доза+ (Соединение А) 10 (Соединение В-1) 25 , 60 20 40 (Соединение А) 10 20 40 (Соединение А) 10 20 40 5 10 90 00 70 90 100 30 50 60 20 25 25 15 22 20 20 (Соединение В-5) 25 , 5 10 Сравнительный пример 18 (Соединение В-1) 25 , 5 10 Сравнительный пример 19 (Соединение В-5) 25 , 5 10 Необработанный контроль + % здоровых про- Фитотоксичность ростков Доза представляет количество (мг) активного соединения на сосуд 17 27745 жидкого гуммиарабика. Покрытые семена сахарной свеклы высевают при норме 60 семян на сосуд. После пребывания культуры в теплице в течение 6 недель определяют количество здоровых проростков. В каждом случае получали результаты средние из 3 идентично обработанных сосудов. Как показано в таблице 6, почвенная фунгицидная композиция настоящего изобретения обнаруживает заметную активность против выпревания проростков сахарной свеклы и, однако, фитотоксичности при этом не наблюдалось. Таблица 6 Monomidori Hakkai 51 Опыт 5 Контроль за выпреванием проростков сахарной свеклы (смачиваемый порошок) Повторяют процедуру, подобную той, которая описана в опыте 3 (в котором образец почвы заражают патогеном и упаковывают в пластиковый сосуд). Семена сахарной свеклы (var. Мопоmidori и Hokkai No. 51) покрывают смачиваемой порошкообразной композицией, полученной как описано в примерах 18, 19, 20, 22 и 23 и сравнительных примерах 1, 2, 3, 21 и 24, вместе с 2% Испытываемое соединение Доза % здоровыхпроростков фитотоксичность % здоровых фитотокпроростков сичность (Соединение С) (Соединение В-1) 1,0 0,1 85 90 1,5 0,15 90 95 (Соединение С) (Соединение В-5) 1,0 0,1 80 88 1,5 0,15 90 95 Пример 18 Пример 19 (Соединение Д) (Соединение В-1) 1,0 0,1 90 93 1,5 0,15 93 95 (Соединение Д) (Соединение В-5) 1,0 0,1 85 90 1,5 0,15 95 95 1,0 37 60 1,5 53 замедленный рост 57 замедленный рост Пример 23 Пример 24 (Соединение А) Сравнительный пример (Соединение 8-1) Сравнительный 0,1 8 10 пример 0,15 10 14 0,1 1 11 0,15 10 13 1,0 47 70 1,5 60 80 1,0 50 75 1,5 55 80 5 8 (Соединение В-5) Сравнительный Пример (Соединение С) Сравнительный пример 21 (Соединение Д) Сравнительный пример 24 Необработанный контроль + Доза представляет количество активного соединения, выраженное в весовых процентах семян. 18 27745 Опыт 6 Опыты по прямому высеванию риса с использованием почвы заливных полей. Почву заливного поля упаковывают в пластиковые сосуды (размером 50 см, 40 см, 10 см глубины) до глубины 5 см, добавляют воду и заравнивают почву. Семена риса (var. Koshihi Kari), которые предварительно погружают для протравливания, покрывают каждой из известных смачиваемых порошкообразных композиций, полученных как описано в примерах 18 и 19 и сравнительных примерах 1-3 и 21, и затем образцы немедленно высевают в почву на глубину 2 см, при норме 120 семян на сосуд. Сохраняя глубину водного слоя 3-5 см, семена культивируют в течение 3 недель в теплице при 20°С днем и при 15°С ночью. По окончании этого вре мени определяют количество семян, которые укоренились, и степень фитотоксичности. Как показано в таблице 7, хотя процент проростков, которые укоренились выше в сосуде, обработанном З-гидрокси-5-метилизоксазолом или его кальциевой солью, чем в необработанном контрольном опыте, этот процент был значительно выше в сосудах, в которых применяли соединения В-1 и В-5 вместе с кальциевой солью З-гидрокси-5-метилизоксазола. Дозы установившихся проростков в сосудах, обработанных только соединениями В-1 и В-5, мало отличались от тех, которые наблюдались в контрольном опыте. Связанные антимикробные соединения не обнаруживают фитотоксичнсти при любых дозах, как не обнаруживает фитотоксичности и сам 3-гидрокси-5-метилизоксазол. Таблица 7 Доза прижившихся проростков (%) Испытываемое соединение Доза+ Фитотоксичность (Соединение С) (Соединение В-1) 05 , (Соединение С) 0,05 (Соединение В-5) 95 05 , (Соединение А) 0,05 92 68 Пример 18 Пример 19 Сравнительный пример 1 05 , Сравнительный пример 2 (Соединение В-1) 0,05 58 Сравнительный пример 3 (Соединение В-5) 0,05 60 72 (Соединение С) Сравнительный пример 21 05 , Необработанный контроль + 54 Доза представляет количество активного соединения, выраженное в весовых процентах семян. Результаты показаны в таблице 8, из которой видно, что композиция настоящего изобретения имеет прекрасный алгицидный эффект. В таблице 8 приведены данные по степени размножения водорослей с использованием следующих символов: : размножения не наблюдается, + : наблюдается небольшое размножение, ± : наблюдается размножение, ++ : наблюдается хорошее размножение, +++ : наблюдается размножение в контрольном опыте. Опыт 7 Алгицидные тесты в растворах для гидропоники Водоросли выращивали в прудовой воде в теплице. Отбирали образцы воды по 100 мл клювообразным сосудом и добавляли к ним известные концентрации каждой жидкой композиции, полученной в примерах 12 и 13 и сравнительных примерах 14, 15 и 16. После выдерживания прудовой воды в теплице в течение 1 недели определяли степень размножения водорослей. 19 27745 Таблица 8 Степень размножения водорослей Испытываемое соединение Доза + (Соединение А) (Соединение В-1) 30 Пример 12 30 100 100 (Соединение В-5) (Соединение А) 30 30 100 Пример 13 100 (Соединение А) (Соединение В-1) (Соединение В-5) 10 10 10 30 Пример 17 30 30 (Соединение А) + 30 Сравнительный пример 14 100 (Соединение В-1) Сравнительный пример 30 ++ 15 100 ++ (Соединение В-5) 30 Необработанный Контроль + +++ 100 Сравнительный пример 16 ++ +++ Доза представляет концентрацию активного соединения в м.д. 20 27745 Ecksample mill Type КІІ-1 до получения пылевидной кроющей композиции Пример 5А 90,0 весовых частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 98,8%), 7 весовых частей FARZYM-T (торговая марка денатурированного крахмала, продукт Matsutani Chem. Ind. Co., Ltd,) и 3 весовых части Neogen Powder (торговая марка алкил(С-іг) бензолсульфоната натрия, продукт (Dai - Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd,) смешивали и затем тонко измельчали, используя мельницу Ecksample mill Туре КІІ-1, до получения пылевидной кроющей композиции. Пример 6А 50,0 весовых частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 98,8%), 45,0 весовых частей Caoline KCS (торговая марка тонкодисперсного порошка киолинитовой глины, продукт Matsumura Ind. Co., Ltd.) и 5,0 весовых частей Labelin FAN (торговая марка натриевой соли продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формалина (продукт Dai—Ichi Kogyo Seigaku Co., Ltd.) смешивали, и смесь измельчали, используя мельницу Ecksample mill Туре КІІ-1, до получения 1000 г измельченного продукта Этот продукт загружают в гранулятор вертикального типа FM-VG-05 (перемешивающий гранулятор, продукт Powrex Co., Ltd.), добавляют 150 г воды, смешивают в течение 3 минут при перемешивании со скоростью вращения лопастей 800 об/мин и скоростью вращения шнека - 3000 об/мин. Полученный гранулированный продукт сушат, используя сушилку с псевдоожиженным слоем Mizet Dryer Туре МДВ-400 (продукт-Fuji Powdal Co., Ltd.), до тех пор пока, температура воздуха на входе не достигнет 60°С, а на выходе - 50°С. Продукт отсеивают, собирая частицы диаметром от 105 мкм до 840 мкм, и получают, таким образом, желаемую вододиспергируемую гранулированную композицию. Пример 7А 26 весовых частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 97,8 %) добавляют к смеси 35 весовых частей этиленгликоля и 21 части (весовой) воды и растворяют до получения жидкой композиции. Сравнительный пример 1 А Повторяют процедуру, подобную той, которая описана в примере 6 А, за исключением того, что 50,0 весовых частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 98,8%) заменяют 32,0 весовыми частями З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота - 98,7%), и, кроме того, 45,0 весовых частей Caoline KCS заменяют 63,0 весовыми частями Caoline KCS и получают вододиспергируемую гранулированную композицию Данные по активности Опыт 1 А Испарение активного соединения в процессе сушки Теоретическое содержание активных соединений в продуктах примера 6 А и сравнительного Пример 1а 5,7 кг воды, 0,57 кг гидроокиси кальция и 1,4 кг З-гидрокси-5-метилизоксазола добавляют в 10 л стекляный сосуд и смесь нагревают до 80°С до полного растворения твердых веществ. Смесь отфильтровывают, пока она остается теплой. Фильтрат охлаждают затем до 0°С Кристаллы, которые отделяют, собирают фильтрованием и сушат в течение 2 часов при 55°С до получения 1 кг сырых белых кристаллов. Их перекристаллизовывают из воды и затем сушат при 55°С в течение 2 часов, получая белые кристаллы с т.плавления 280°С (с разложением). Элементный анализРассчитано для Са Н& N2 ОдСа^НгО: С 31,17%, Н5.23%, N9.09% Найдено: С 31,09%, Н 5.24%, N9.07% Инфракрасный спектр (KB r) в макс, см " 1 : 3377(с), 3220 (в), 1650 (в), 1626 (с), 1510 (с), 1410 (с), 1255 (с), 1150 (с), 1025 (с), 900 (с). Спектр ядерного магнитного резонанса (ДгО) в м.д.: 2,11 (ЗН, дуплет, J = 0.8 Гц); 5,36 (IH, квартет, J = 0,8 Гц). Содержание воды по методу Карла-Фишера Рассчитано (%): 23,37. Найдено (%): 23,62. Из этих аналитических данных полученное соединение идентифицируется как дигидрат кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола. Пример 2 А 6,5 весовых частей д и гидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (сырые белые кристаллы, полученные как описано в примере 1), 97,8% чистоты, рассчитан как дигидрат кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола и 93,5 весовых части Zeeklite NG (торговая марка для тонкодисперсного дуста, содержащего каолинит и серицит в качестве основных ингредиентов, продукт Zeeklite Co., Ltd , смешивали и затем тонко измельчали с использованием машины размолочного типа (Ecksample mill Type Kll - 1, продукт Fuji Powdal Co., Ltd.) до получения пылевидной композиции. Пример ЗА 64,5 весовых части дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 97,8%) и 35,5 весовых частей Carplex * 80 (торговая марка гидратированной аморфной двуокиси кремния, продукт Shionogy Ic Co., Ltd.) смешивали и затем тонко измельчали, используя мельницу Ecksample mill Type Kll - 1, до получения пылевидной кроющей композиции. Призер 4А 80 весовых частей дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола (чистота 98,8%), 19,0 весовых частей Carplex * 80 и 1,0 весовую часть Gohsenol GL - 05S (торговая марка поливинилового спирта, продукт Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) смешивали и затем тонко измельчали, используя мельницу 21 27745 ния в качестве внутреннего стандарта). 5 мкл этого раствора вводили в колонку высокоэффективного жидкостного хроматографа. Обнаруживали элюированное активное соединение и фталевую кислоту и проводили количественное определение с помощью ультрафиолетового (240 нм) прибора и интегратора. Калибровочную кривую получали из стандартного раствора и использовали для определения количества активного соединения в образце. Условия высокоэффективной жидкостной хроматографии: колонка: 4,6x250 мм Zorbax ODS (торговая марка). Подвижная фаза: метанол, вода и 1% фосфорной кислоты в отношении 30:68:2 (объемном), скорость потока: 1 мл/минуту. Дигидрат кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола. Так как дигидрат кальцевой соли 3-гидрокси5-метилизоксазола изменяется в кислой среде до З-гидрокси-5-метилизоксазол а, то аналитический метод определения этого соединения такой же, как для З-гидрокси-5-метилизоксазола. Процентное содержание (Д%) дигидрата кальциевой соли рассчитывали по формуле: Д% = А х В/С, где: А - содержание З-гидрокси-5-метилизоксазола (вес.%), В - молекулярный вес дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола, С - молекулярный вес З-гидрокси-5-мвтилизоксазола. "Остающаяся доза" обозначает содержание активного соединения после процесса сушки, выраженное в процентном содержании активного соединения до процесса сушки. Теоретическое содержание активного соединения до процесса сушки. Теоретическое содержание активного соединения после процесса сушки было 49,4% и 31,6% в примере 6 А и сравнительном примере 1 А соответственно. Результаты показаны в следующей таблице 9. примера 1 А сравнивали с действительным содержанием активного соединения измерением действительного содержания активного соединения до и после процесса сушки, используя сушилку с псевдоожиженным слоем, описанную в примере 6 А. Теоретическое и действительное содержание активных соединений рассчитывали без учета содержания воды, так как содержание воды было менее 1,0%. В продуктах примера 6А и сравнительного примера 1 А, где содержание воды в образцах было 1,5% или более, наблюдается комкование (когда частицы прилипают друг к другу) в процессе хранения вододиспергируемой гранулированной композиции. Для поддержания удовлетворительного качества необходимо иметь содержание воды менее 1,0%. Содержание воды в образцах измеряли следующим образом. Сколо 5,0 г каждого образца оставляли на 48 часов в эксикаторе, содержащем пятиокись фосфора при комнатной температуре, и различие в весе до и после осушки в эксикаторе предполагали равным содержанию воды. При хранении в течение 48 часов в эксикаторе трудно предположить, чти имеет место какое-либо испарение активного соединения, так как пятиокись фосфора поглощает только воду и не поглощает З-гидрокси-5-метилизоксазол. Таким образом, содержание активного соединения после хранения в эксикаторе почти такое же как и до хранения. Содержание активного соединения дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метипизоксазола в композиции примера 6 А или 3-гидрокси5-метилизоксазола в композиции сравнительного примера 1 А измеряли следующим образом. З-гидрокси-5-метилизоксазол Около 0,7 г образца экстрагировали 50 мл метанола. 5 мл этого раствора загружали е 50 мл склянку Эрленмейера и затем добавляли в нее 5 мл метанольного раствора, содержащего 10 мг фталевой кислоты, 1,0 мл 0,1 N водного раствора серной кислоты и 19 мл воды (для использова Пример 6А Таблица 9 Сравнительный пример 1А Содержание воды (%) 0,9 0,9 Содержание активного соединения (%) 49,4 26,3 Остающаяся доза 100,0 83,2 1) Калиевая соль З-гидрокси-5-метилизоксазола (содержание воды - 1,5%): это соединение загорается взрывообразно с белым дымом и почти тотчас же полностью испаряется. 2) Натриевая соль З-гидрокси-5-метилизоксазола (содержание воды - 1,0%): это соединение загорается взрывообразно с белым дымом и почти тотчас же полностью испаряется. 3) Кальциевая соль З-гидрокси-5-метилизоксазола (безводная): это соединение интенсивно сгорает с черным дымом. Испарения активного соединения в примере 6 А после процесса сушки не наблюдается, тогда как в сравнительном примере 1 А 16,8% активного соединения теряется в процессе сушки. Опыт 2 А По 5 г образцов безводных солей калиевых, натриевых и кальциевых З-гидрокси-5-метилизоксазола и дигидрата кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола помещают на фарфоровую пластину (10 см диаметром). Соединения поджигают спичкой и сравнивают их воспламеняемость. Получают следующие результаты: 22 27745 через 48 часов. Затем скорость увеличения содержания воды начинает снижаться, но полное увеличение содержания воды через 96 часов составляло 100% (натриевая соль) или почти 100% (калиевая соль). Напротив, содержание воды для дигидрата кальциевой соли не обнаруживает заметного увеличения в течение всего периода испытаний 96 часов). Из этих результатов ясно, что безводные калиевая и натриевая соли З-гидрокси-5-метилизоксазола гигроскопичны, тогда как дигидрат кальциевой соли 3-гидрокси-5-метилизоксазола не обнаруживает гигроскопичности. Ясно также, что ни калиевая соль, ни натриевая соль З-гидрокси-5-метилизоксазола не образуют устойчивого гидрата. 4) Кальциевая соль З-гидрокси-5-метилизоксазола (дигидрат): хотя это соединение дает коптящий дым, оно не горит. Повторные попытки поджечь его, даже в течение 5 раз, не приводят к загоранию, хотя одновременно происходит испарение соединения. Опыт З А По 5 г образцов безводных калиевых и натриевых солей З-гидрокси-5-метилизоксазола и дигидрата кальциевой соли З-гидрокси-5-метилизоксазола помещают на стеклянную пластину и оставляют в эксикаторе при относительной влажности 80% при 40°С. Содержание воды в безводных калиевой и натриевой солях быстро увеличивается и это увеличение достигает 90% ДП "Український інститут промислової власності (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 Підписано до друку &&. О^ 2001 р. Формат 60x84 1/8. Обсяг /.Ру обл.-вид.арк. Тираж 50 прим. Зам. $/$ УкріНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 23