Спосіб отримання похідних акрилової кислоти або їх стереоізомерів

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ* РЄСПУБЛИН • SUai 160 С 07 С 69/54 ГОСУДАРСТВЕНН ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР '(62) 3969903/23-04 (21) 4027600/23-04 (22) 0 4 . 0 6 . 8 6 (23) 18.10.85 (31) 8426473 (32) 19.10.84 (33) G B (46) 15.10.90. Бюл. № 38 (7 І) Империал Кемикал Индастриз П С Л (GB) (72) Вивьен Маргарет Энтони, Кевин Бьютимент, Майкп Джон Буїпетіл, Джон Мартин Клаф, Поль Де Фрэн, Кристофер Ричард Эйлс Гоцфри (GB) (53) 547.391.1,07 (08Я с 8) (56) ЕР If 0044443, кл. С 07 С 69/73^ опублик, 1932. Chem. A b s t . , 1974, 83, 33863. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АКРИЛОВОЙ КИСПОТЫ ИЛИ И СТЕРЕОИЗОМЕХ РОВ (5 7) Изобретение относится к эфирач карбоновых к и с л о т , в частности к получению производных акриловой кислоты ф-лы C G H 4 XYZ-C[C(O)ORJ= CH-OR^, где R г и R 2 - оба метил; X - в о р тоположении по отьошению к а к р и л а т ной группе - Н ^ . С І ^ В г ^ - С ^ - а л к и л , фенил-С ^-С^-алкил, в котором сЬенильная группа возможно замещена на F } CI или метокси-, диметоксиметил,этиленднметоксиметил э трифтої метил 9 феноксиметил, возможно замещенный на С1, пиридилэтил, фуранилэтил> тиенилэтил, этоксикарбонилэтип, 2,2-дифтор или 2 ,2-дихлор-З-фенилциклопро-" пил, 2-фенил-1 ,2-эпоксиэтил, этеннл 5 возможно замешенный на фенил,три&торметил, циано-, С^-С^-алкоксикарбошіл, бензилоксикарбонил, ацетют,фурил или бенэтиазолил щекный на фенил или t - 6 y T H ' s фенил, С^-С^-алкокси-, бензоксатолилметокси- , бензилокси-; фенокги-! возможно эаме.щй'1ный на F f c Cl 9 Br s O!I-, мєіил, трифториетпл, формил5 C f ~Cg-rj- либо бензоАурапильное, либо бензогиенильное кольили группу: г S-C=CH-CH=CH-CH=C-S - О - С = СЧ-СН = СН-СН = С-О-; -(СНг)}-С^СН-СН~^™сїГ- С = С-О-; Н -О-С(=Ы)-С б К 5> или группы Y и Z, да занимают соседние положения в Аенильном кольие, вместе образуют конденсированное бензольное кольцо,или их стереоизомеров. Цель - разработка способа получения соединений.обладающих улучшенными фунгицидными й 00 1600628 , где R z - указано выше гербицидными свойствами. Получение ведут реакцией соответствующего э*иро-кетона с соединением ф-лы Изобретение относится к способу получения производных акриловой кислоты общей Формулы (I) для применения в качестве фунгицидов, для борьбы с грибками, особенно с грибными инфекциями растений. 10 табл. 10 20 или их стереоизомеров, где R* и R - оба метил; X - в ортоположении по отношению 25 к акрилатной группе - водород, фтор, хлор, бром, Cf-Cg-алкил, фенил-С^-С^ алкил, в котором фенильная группа возможно замещена на фтор, хлор или метокси-, диметоксиметил, этилен30 диметоксиметил, трифторметил, феноксиметил, возможно замещенный на хлор, пиридилэтил, фуранилэтилj тиенилэтил, этоксикарбонилэтил, 2,2-дифтор или 2,2-дихлор-З-фенилциклопропил, 2-фр, нил-1,2-эпоксиэтил, этенил, возможно ._ замещенный на фенил, трифторметил, циано-, С^-Сл-алкоксикарбонил-, бензилоксикарбонил, ацетил, фурил или бензтиазолил, этипил, замещенный на дп фенил или t-бутил, фенил, C^-Cg-anкокси, бензоксазолилметокси, бен-зилокси, возможно замещенный на фтор, хлор, бром, гидрокси, метил,триЛторметкл, формил, С.-С^-алкокси, возмож- 45 но замещенный на фтор, пропенилокси, пропаргилокси, ацетоксн-, метилсульфонилокси, фенил, фенокси, нитро, а ми но-; ^ формиламино-,или ацетиламино-, нафтилокси-, изобутирилокси-, бензоил-сд окси-, возможно замещенный на с-бутил, бензоил, возможно замещенный на метокси-, С^-Сх-алкоксикарбонил^циклогексилоксикарбонил, аллилоксикарбонил, феноксикарбонил, в котором фенильная группа возможно замещена на метокси, нитро-, бензоиламино-, фуроиламино или Н-тиенилкарбонилN-метил амкно; Y - в положении орто-, мета- или пара по отношению к акрилатной группе - водород, фтор, хлор, бром, метил j фенилэтенил, нитро, или фенокси; Z - водород; или X и Y, занимающие соседние положения в фенильном кольце,вместе образуют конденсированное бензольної кольцо, возможно замещенное на фенил, конденсированное нафталиновое кольцо, конденсированное бензофуранильное кольцо, конденсированное бензотненильное кольцо или группу: ОС или группы Y и Z, когда занимают соседние положения в фенильном кольце, вместе образуют конденсированное бензольное кольцо. Цель изобретения - способ получения новых соединений, обладающих улучшенными фунгицидными и гербицидными свойствами. Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение. В примерах термин эфир относится к диэтиловому эфиру, сульфат магния используется для осушения растворов, и реакции с участием чувствительных к воде промежуточных соединений осуществляют в атмосфере азота. Если нет иных указаний, хроматографию производят с использованием силикагеля в качестве неподвижной фазы. Данные ИК- и ЯМР-спектроскопии являются выборочными.Использованы следующие сокращения: THF-тетрагидрофуs = синглет. ран (ТГФ) (с) d - дублет (д) DMF = NpN-диметилформамид (ДМФА) t = триплет GC ~ газовая хроматография (т) MS - масс-спектр га = мультиплет (м) 1600628 П р и м е р 1. Получение 2Е, I Z~ реакционную смесь выливают в воду метшг-3-метокси-2-[2 - ( 2 ' -фенилэтеи экстрагируют эфиром. Экстракты нил)фенил1пропеноата (соединение 13 промывают водой, осушаог, пропускают в табл. 1 ) . - через короткую колонку с с и л и к а г е лем с использованием дихлорметана, т р е г - Б у т и л а т калия ( 5 , 3 0 г) д о б а в затем осторожно хроматографирувт,исляют в виде одной порции к энергично пользуя 30%-ный эфир в бензине в перемешиваемой суспензии бензилтрифекачестве элюента, с получением ц е нилфосфонийхлорида ( 2 1 , 0 2 г) в сухом эфире (250 м л ) . Спустя 25 мин р е з у л ь - JQ левого соединения ( 0 , 4 6 г , выход ?4%) в виде м а с л а . ИК-спектр ( п л е н к а ) , тирующую оранжевую смесь обрабатыва1 см^ : 1715, 1635. ют раствором 2-бромбензальдегида ( 5 , 0 0 г) в сухом эфире (50 мл) и ^Н ЯМР (CDC1 5 ),