Застосування n-(4-піридил)метилсульфонамідів для боротьби зі шкідливими членистоногими

1. Застосування N-(4піридил)метилсульфонамідів загальної формули І 2 (19) 1 3 88063 4 3. Застосування за п. 1 або 2, де радикали R2, R3, у якій R4 або R5, незалежно один від одного, означають R2a і R3a обидва означають водень, метил, фтор, водень, метил, фтор, хлор, CF3, OCF3 або OCHF2. хлор, метокси або трифторметокси, 4. Застосування за п. 1 або 2, де радикали R2 і R3 R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-трет-бутилфенілу, 4разом з атомами, до яких вони приєднані, формуфенілфенілу, 4-хлорфенілу, 4ють конденсоване бензольне кільце, яке необов'ятрифторметоксифенілу, 4-метоксифенілу, 4зково несе 1 або 2 радикали R2’ і/або R3’. трифторметилфенілу, 4-метилфенілу, 55. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, етилфенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4де R1 означає водень, метил, метокси, етокси, аліл ізопропілфенілу. або пропаргіл. 13. Спосіб лікування, боротьби, запобігання або 6. Застосування за п. 5, де R1 означає водень. захисту тварин від нападу або зараження парази7. Застосування за будь-яким з попередніх пунктів, тами, який включає пероральне, місцеве або паде X означає фенільне кільце, яке є незаміщеним рентеральне введення, або нанесення на тварин або несе 1, 2 або 3 радикали Ra. паразитоцидно ефективної кількості принаймні 8. Застосування за п. 7, де феніл несе радикал Ra одного N-(4-піридил)метилсульфонаміду, вказаноу пара-положенні. го в будь-якому із пп. 1-11 або за п. 12, або його 9. Застосування за будь-яким із пп. 1-6, де X ознаветеринарно прийнятних солей, або композиції, чає ароматичний гетероцикл. що його містить. 10. Застосування за п. 9, де X означає 2-тієніл, 14. Спосіб приготування композиції для лікування, який є незаміщеним або несе 1, 2 або 3 радикали боротьби, запобігання або захисту тварин від наRa, який визначений вище. паду або зараження паразитами, який включає 11. Застосування за п. 10, де X означає 2-тієніл, додавання паразитоцидно ефективної кількості який несе радикал Ra в 5-положенні. принаймні одного N-(412. Сполуки формули ІА.4’ піридил)метилсульфонаміду, вказаного в будьO якому із пп. 1-11 або за п. 12, або його ветеринарN но прийнятних солей до складу композиції. Ra S N O R1 R2a R3a , ІА.4’ Даний винахід стосується застосування N-(4піридил)метилсульфонамідів для боротьби зі членистоногими шкідниками (шкідливими членистоногими) i для захисту матеріалів від нападу і/або руйнування цими шкідниками. Незважаючи на доступні для придбання в даний час пестициди, все ще мають місце випадки заподіяння шкоди сільськогосподарським культурам, як таким що ростуть, так і зібраним, ушкодження неживих матеріалів, зокрема матеріалів на основі целюлози, таких як деревина або папір, які викликаються членистоногими шкідниками через те, що дія відомих сполук є незадовільною, або через те, що цільовий шкідник має набуту стійкість до цих сполук. Заявка WO 05/033081, що одночасно розглядається, описує N-(4-піридил)метилсульфонаміди як фунгіцидні агенти для захисту рослин. Про їх інсектицидну активність не згадується. JP 63-227552 описує Ν,Ν-дизаміщені 2фторетиламіни формули 1 2 R R N-CH2-CH2-F у якій R1 означає феніл, фенілалкіл, піридил або піридилалкіл і R2 означає Н, (гало)алкіл, алканоїлалкіл, (гало)алканоїл, алкоксикарбоніл, фенілалканоїл, фенілсульфоніл, N-алкілкарбамоїл, 5членне або 6-членне гетероциклічне кільце, феніл, бензоїл або R1 і R2 разом з атомом азоту форму ють карбазольне кільце або фенотіазинове кільце. Сполуки описуються як ефективні щодо комах. Отже, у даний час існує необхідність у пошуку сполук, придатних для боротьби зі шкідливими членистоногими, такими як комахи та павукоподібні. Бажано, щоб сполуки мали більшу активність і/або більш широкий спектр активності у відношенні до членистоногих. Відповідно, було встановлено, що зазначеної мети можна досягти за допомогою визначених у цьому документі N-(4-піридил)метилсульфонамідів формули І. Отже, даний винахід стосується застосування N-(4-піридил)метилсульфонамідів формули І у якій замісники приймають наступні значення: R1 означає водень, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкоксі, С2-С4-алкеніл, С2-С4-алкініл або бензил; R2, R3, R4, R5 незалежно один від одного означають водень, галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С4-галоалкоксі або С1-С4-галоалкіл; R2 і R3 або R4 і R5 разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, можуть також формувати конденсоване 5- або 6-членне вуглеводневе кіль 5 88063 6 це, причому вуглеводневе кільце може нести одну формули І або, принаймні, однієї її солі і, принайабо дві групи R2,, R3,, мні, один носій, який може бути рідким і/або тверR2,, R3, незалежно один від одного означають дим і переважно є агрономічно прийнятним, і/або галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, галометокси принаймні одну поверхнево-активну речовину. або галометил; Крім того, винахід пропонує спосіб боротьби з X означає циклічний радикал, вибраний з фетакими шкідниками, який включає контактування нілу, нафтилу та п'яти- або шестичленних насичецих шкідників, місця поширення, місця розмноженних, частково ненасичених або ароматичних гетеня, харчових ресурсів, рослини, насіння, ґрунту, роциклів, де гетероцикл приєднаний до атома ділянки, матеріалу або навколишнього середовисірки за допомогою атома вуглецю й містить 1, 2 ща, у якому тварини-шкідники ростуть або можуть або 4 гетероатоми, вибраних із групи, яка складарости, або матеріалів, рослин, насіння, ґрунту, ється з О, N і S, причому циклічний радикал X моповерхонь або просторів, що захищають від напаже нести 1, 2, 3 або 4 замісника Ra: ду або зараження цими шкідниками, з пестицидно Ra означає галоген, ціано, нітро, С1-С8-алкіл, ефективною кількістю сполуки формули І, визнаС1-С8-галоалкіл, С1-С8-алкокси, С1-С8-галоалкоксі, ченої в цьому описі, або її солі. С1-С4-алкілкарбоніл, С1-С4-алкоксикарбоніл, Винахід пропонує, зокрема, спосіб захисту C(R6)=NOR7, С1-С4-алкіламінокарбоніл, ді(С1-С4сільськогосподарських культур, включаючи насіналкіл)амінокарбоніл або феніл або фенокси, де ня, від нападу або зараження членистоногими фенільне кільце в останніх двох згаданих радикашкідниками, що включає контактування культури з лах може нести 1, 2, 3, 4 або 5 груп Rb: пестицидно ефективною кількістю, принаймні, одR6 означає С1-С4-алкіл, нієї сполуки формули І, визначеної в цьому описі, R7 означає С1-С8-алкіл, бензил, С2-С4-алкеніл, або її солі. С1-С4-галоалкіл, С2-С4-галоалкеніл, С2-С4-алкініл Винахід також пропонує спосіб захисту нежиабо С2-С4-галоалкініл; і вих матеріалів від нападу або зараження вищезгаRb означає галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, даними шкідниками, який включає контактування С1-галоалкіл, феніл, необов'язково заміщений ганеживих матеріалів з пестицидно ефективною кілогеном, або галоалкокси; лькістю, принаймні, однієї сполуки формули І, видва радикали Ra або два радикали Rb, разом із значеної в цьому описі, або її солі. двома розташованими поруч кільцевими членами Придатні сполуки формули І охоплюють всі фенільного кільця, до якого вони приєднані, моможливі стереоізомери (цис-/транс- ізомери, енанжуть формувати вуглеводневе кільце, яке може тіомери), які можуть зустрічатися, і їх суміші. Стебути заміщене однією або декількома вищенавереоізомерними центрами є, наприклад, атоми вугденими групами Ra або Rb, лецю та азоту залишку -C(R6)=NOR7, так само як і a за винятком сполук, у яких X і R разом форасиметричні атоми вуглецю в радикалах Ra, R1, R2, мують необов'язково заміщений біфеніл, і R2, R3, R3, R4 і/або R5 і т.д. Даний винахід стосується як R4 i R5, незалежно один від одного, означають вочистих енантіомерів або діастереоізомерів, так і їх день, галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-алкокси, С1-С4сумішей, чистих цис- і транс-ізомерів і їх сумішей. галоалкоксі або С1-С4-галоалкіл; Сполуки загальної формули І можуть також існуваі N-оксидів, і сільськогосподарсько та ветерити у вигляді різних таутомерів. Винахід включає як нарно прийнятних солей сполук формули І, для окремо взяті таутомери, у випадку можливості їх боротьби зі шкідливими членистоногими. виділення, так і суміші таутомерів. N-(4-піридил)метилсульфонаміди формули І Солі сполуки формули І являють собою перевідомі з РСТ/ЕР 04/010124. Незаміщені 4важно сільськогосподарсько прийнятні солі. Вони піридинілметансульфонаміди відомі з ЕР-А 206 можуть бути одержані звичайними способами, 581 і Lieb Ann. Chem. 641 (1990). Сполуки, описані наприклад, шляхом взаємодії сполуки з кислотою, в цих публікаціях, згадані як придатні для боротьяка включає необхідний аніон, якщо сполука форби зі шкідливими грибами. мули І має основний характер, або шляхом взаєЗавдяки їх чудовій активності, сполуки загальмодії кислої сполуки формули І із придатною осноної формули І можуть застосовуватися для боровою. тьби зі членистоногими шкідниками. Сполуки фоСільськогосподарсько-придатними солями є, рмули І є, зокрема, придатними для боротьби з зокрема, солі тих катіонів або солі приєднання тих комахами. Більш того, сполуки формули І та їх солі кислот, чиї катіони й аніони, відповідно, не здійсє, зокрема, придатними для боротьби з павукопонюють будь-якого несприятливого впливу на дію дібними. сполук відповідно до даного винаходу. Так, придаТермін "боротьба" у даному описі включає ботними катіонами є зокрема, іони лужних металів, ротьбу зі шкідниками, тобто умертвіння шкідників, краще літію, натрію та калію, лужноземельних меа також захист рослин, неживих матеріалів або талів, краще кальцію, магнію й барію, і перехідних насіння від нападу або зараження цими шкідникаметалів, краще марганцю, міді, цинку й заліза, і ми. також амонію (NH4+) і заміщеного амонію, у якому Таким чином, винахід далі пропонує композиції від одного до чотирьох атомів водню заміщені С1для боротьби з такими шкідниками, які переважно С4-алкілом, С1-С4-гідроксіалкілом, С1-С4-алкокси, знаходяться у вигляді безпосередньо розприскуС1-С4-алкоксі-С1-С4-алкілом, гідроксі-С1-С4-алкоксіваних розчинів, емульсій, паст, масляних дисперС1-С4-алкілом, фенілом або бензилом. Приклади сій, порошків, матеріалів для розкидання, дустів заміщених іонів амонію включають метиламоній, або у вигляді грануляту, і які включають пестицидізопропіламоній, диметиламоній, діізопропіламоно ефективну кількість, принаймні, однієї сполуки ній, триметиламоній, тетраметиламоній, тетраети 7 88063 8 ламоній, тетрабутиламоній, 2-гідроксіетиламоній, метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-32-(2-гідроксіетоксі)етиламоній, біс(2бутеніл, 3-метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2гідроксіетил)амоній, бензилтриметиламоній і бенпропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2зилтриетиламоній, крім того, придатні іони фоспропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1фонію, іони сульфонію, бажано три(С1-С4гексеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, 5алкіл)сульфонію, і іони сульфоксонію, краще гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, три(С1-С4-алкіл)сульфоксонію. 3-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метилАніонами придатних солей приєднання кисло2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2ти є головним чином хлорид, бромід, фторид, біпентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3-пентеніл, сульфат, сульфат, первинний кислий фосфат, 2-метил-3-пентеніл, 3-метил-3-пентеніл, 4-метилвторинний кислий фосфат, фосфат, нітрат, бікар3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4бонат, карбонат, гексафторсилікат, гексафторфопентеніл, 3-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, сфат, бензоат, і аніони С1-С4-алканових кислот, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 1,2краще форміат, ацетат, пропіонат і бутират. Вони диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2можуть бути одержані реакцією сполучення фордиметил-3-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3мул Іа і Іb з кислотою відповідного аніона, краще диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-3-бутеніл, 2,2соляною кислотою, бромоводневою кислотою, диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3сірчаною кислотою, фосфорною кислотою або диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, 3,3азотною кислотою. диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етилОрганічні залишки, наведені у вищезгаданих 1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2визначеннях змінних є - подібно терміну галоген етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, збірними термінами для індивідуальних переліків 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2індивідуальних членів груп. Приставка Cn-Cm покапропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл та 1-етил-2зує в кожному випадку можливе число атомів вугметил-2-пропеніл; лецю в групі. галоалкеніл: ненасичені вуглеводневі радикагалоген: фтор, хлор, бром та йод; ли з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, алкіл: насичені вуглеводневі радикали з нерозякі мають 2-6 атомів вуглецю та один або два погалуженим або розгалуженим ланцюгом, які мають двійні зв'язки в будь-якому положенні (як зазначе1-4, 6 або 8 атомів вуглецю, наприклад С1-С6но вище), причому деякі або всі атоми водню в цих алкіл, такий як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, групах можуть бути заміщені атомами галогену, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1зазначеними вище, зокрема фтором, хлором і диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2бромом; метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1алкініл: вуглеводневі групи з нерозгалуженим етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2або розгалуженим ланцюгом, які мають 2-4, 6 або диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 38 атомів вуглецю та один або два потрійні зв'язки в метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, будь-якому положенні, наприклад С2-С6-алкініл, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2такий як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл, 1-бутиніл, 2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3бутиніл, 3-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 1-пентиніл, диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,22-пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-3-бутиніл, 3метил пропіл та 1-етил-2-метилпропіл; метил-1-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2галоалкіл: алкільні групи з нерозгалуженим пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, 3-гексиніл, 4або розгалуженим ланцюгом, які мають 1-2 або 4 гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метилатоми вуглецю (як зазначено вище), причому деякі 3-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-3або всі атоми водню в цих групах можуть бути запентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3-метил-1-пентиніл, міщені атомами галогену, зазначеними вище; зок3-метил-4-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 4-метилрема, С1-С2-галоалкіл, такий як хлорметил, бром2-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-3метил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-3дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, дихлорфторметил, хлордифторметил, 11-етил-3-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл і 1-етил-1хлороетил, 1-брометил, 1-фторетил, 2-фторетил, метил-2-пропініл; 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2циклоалкіл: моно- або біциклічні насичені вугфторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2леводневі групи, які мають 3-6 або 8 атомів вуглефторетил, 2,2,2-трихлороетил, пентафторетил або цю - членів кільця, наприклад С3-С8-циклоалкіл, 1,1,1-трифторпроп-2-іл; такий як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, алкеніл: ненасичені вуглеводневі радикали з циклогексил, циклогептил i циклооктил; нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, які п'яти - десяти-членні насичені, частково ненамають 2-4, 6 або 8 атомів вуглецю та один або два сичені або ароматичні гетероцикли, які містять від подвійні зв'язки в будь-якому положенні, наприодного до чотирьох гетероатомів із групи, яка клад С2-С6-алкеніл, такий як етеніл, 1-пропеніл, 2складається з О, N і S: пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, 3- 5- або 6-членний гетероцикліл, який містить бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, від одного до трьох атомів азоту і/або один атом 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1кисню або атом сірки або один або два атоми киспентеніл, 2-пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, 1ню і/або атоми сірки, наприклад 2метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3-метил-1тетрагідрофураніл, 3-тетрагідрофураніл, 2бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3тетрагідротієніл, 3-тетрагідротієніл, 2-піролідиніл, 9 88063 10 3-піролідиніл, 3-ізоксазолідиніл, 4-ізоксазолідиніл, етокси, аліл або пропаргіл, зокрема водень або 5-ізоксазолідиніл, 3-ізотіазолідиніл, 4метил. ізотіазолідиніл, 5-ізотіазолідиніл, 3-піразолідиніл, Перевагу також віддають сполукам формули І, 4-піразолідиніл, 5-піразолідиніл, 2-оксазолідиніл, у якій R2, R3, R4 і R5 незалежно один від одного 4-оксазолідиніл, 5-оксазолідиніл, 2-тіазолідиніл, 4означають водень, метил, етил, фтор, хлор, CF3, тіазолідиніл, 5-тіазолідиніл, 2-імідазолідиніл, 4OCF3 або OCHF2. імідазолідиніл, 2-піролін-2-іл, 2-піролін-3-іл, 3Один кращий варіант винаходу стосується запіролін-2-іл, 3-піролін-3-іл, 2-піперидиніл, 3стосування сполук формули І у якій, принаймні, піперидиніл, 4-піперидиніл, 1,3-діоксан-5-іл, 2одна, зокрема одна або дві групи, вибрані з R2, R3, тетрагідропіраніл, 4-тетрагідропіраніл, 2R4 і R5 не означають водень. тетрагідротієніл, 3-гексагідропіридазиніл, 4Більш того, перевагу віддають сполукам форгексагідропіридазиніл, 2-гексагідропіримідиніл, 4мули І, у якій радикали R2 і R3 разом з атомами, з гексагідропіримідиніл, 5-гексагідропіримідиніл та 2якими вони зв'язані, формують конденсоване бенпіперазиніл; зольне кільце, тобто R2 і R3 разом формують біва- 5-членний гетероарил, який містить від однолентний радикал -СН=СН-СН=СН -, у якому один го до чотирьох атомів азоту або від одного до або два атоми водню можуть бути замінені радитрьох атомів азоту та один атом сірки або кисню: калами R2 і/або R3'. 5-членні гетероарильні групи, які, крім атомів вугІнший кращий варіант винаходу стосується залецю, можуть містити від одного до чотирьох атостосування сполук формули І, у якій кожний з рамів азоту або від одного до трьох атомів азоту й дикалів R2, R3, R4 і R5 означає водень. У цьому один атом сірки або кисню як члени кільця, наприваріанті, перевагу віддають сполукам, де X несе, клад 2-тієніл, 3-тієніл, 3-піразоліл, 4-піразоліл, 5принаймні, один радикал Ra, що є відмінним від піразоліл, 2-оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 2водню. Із числа цих сполук формули І, перевагу тіазоліл, 4-тіазоліл, 5-тіазоліл, 2-імідазоліл, 4віддають тим, у яких один з радикалів Ra є радиімідазоліл і 1,3,4-триазол-2-іл; калом -C(R6)=NOR7. У цьому варіанті X означає - 6-членний гетероарил, який містить від однопереважно феніл, що, зокрема, в 4-положенні несе го до трьох або від одного до чотирьох атомів азозамісник, або тієніл, зокрема 2-тієніл, який в 5ту: положенні може нести замісник Ra. 6-членні гетероарильні групи, які, крім атомів Більш того, кращими варіантами сполук форвуглецю, можуть містити від одного до трьох або мули І є, у кожному випадку окремо, сполуки форвід одного до чотирьох атомів азоту як члени кільмул I.1-І.7, у яких змінні X і R1 приймають значенця, наприклад 2-піридиніл, 3-піридиніл, 4ня, визначені для формули І, змінні m і k, піридиніл, 3-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2незалежно один від одного, приймають значення 0 піримідиніл, 4-піримідиніл, 5-піримідиніл і 2або 1 і в яких змінні R2, R3, R4, R5 мають вищезгапіразиніл; дані значення, за винятком водню: алкілен: двовалентні нерозгалужені ланцюги, які включають 3-5 СН2 груп, наприклад СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2 і CH2CH2CH2CH2CH2; оксіалкілен: двовалентні нерозгалужені ланцюги, які включають 2-4 СН2 групи, де одна валентність приєднана до скелету через атом кисню, наприклад ОСН2СН2, ОСН2СН2СН2 і ОСН2СН2СН2СН2; оксіалкіленокси: двовалентні нерозгалужені ланцюги, які включають 1-3 СН2 групи, де обидві валентності приєднані до скелету через атом кисню, наприклад ОСН2О, ОСН2СН2О і ОСН2СН2СН2О; алкенілен: двовалентні нерозгалужені ланцюги, які включають 4 або 6 СН груп, які зв'язані за допомогою сполучених С=С подвійних зв'язків , наприклад СН=СН або СН=СН-СН=СН. Конденсоване 5- або 6-членне вуглеводневе кільце означає вуглеводневе кільце, у якого два розташованих рядом атомів вуглецю є одночасно Із числа сполук формули 1.4 перевагу віддачленами й іншого кільця, прикладами є циклопенють тим, у яких групи R2 і R3 (у випадку їх присуттан, циклопентен, циклогексан, циклогексен і бенності) знаходяться у 6- і/або 7-положенні. зол. Крім того, перевагу віддають новим сполукам З погляду передбачуваного застосування суформули ІА.4' льфонамідів формули І, особливу перевагу віддають наступним значенням замісників, у кожному випадку окремо або в комбінації: Винахід переважно стосується сполук формули І, у якій R1 означає водень, метил, метокси, 11 88063 12 лорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2,2-дифторетил, 2,2,2трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2дифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2трихлороетил, пентафторетил, трихлорметокси, 2a 3a у якій R і R обидва означають водень, мефторметокси, дифторметокси, трифторметокси, тил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 хлордифторметокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2a означає водень або метил, і R вибраний з фенілу, трифторетокси, 2,2,2-трихлоретокси та пентафто4-трет-бутилфенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлорретокси. фенілу, 4-трифторметокси-фенілу, 4-метоксиОсобливу перевагу також віддають сполукам фенілу, 4-трифторметил-фенілу, 4-метил-фенілу, формули І, у якій X означає 2-тієнільне кільце, яке 5-етил-фенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4-ізопропілнесе групу Ra в 5-положенні; ці сполуки відповідафенілу. ють формулі IB: Перевагу віддають сполукам формули І, у якій X означає фенільне кільце, яке є незаміщеним або несе 1, 2 або 3 радикала Ra. Із числа цих сполук кращими є ті, у яких феніл несе радикал Ra у параположенні. Більше того, перевагу віддають сполукам формули І, у якій X означає ароматичний гетероцикл, зокрема тіофенове кільце, більш краще 2-тієніл. Так само, особливу перевагу віддають сполуТіофенове кільце може бути незаміщеним або кам формули IB, у якій Ra має наступні значення: може нести 1, 2 або 3 радикала Ra, який визначеC(R6)=NOR7, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, нний вище. Із числа цих сполук формули І, перевагу бутил, ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, віддають тим, у яких X означає 2-тієніл, який в 5етокси, н-пропокси, ізопропокси, н-бутоксі, ізобутоположенні несе радикал Ra. Ra має переважно кси, втор-бутокси, трет-бутокси, хлорметил, диходне з наступних значень: C(R6)=NOR7, метил, лорметил, трихлорметил, фторметил, дифтормеетил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, втортил, трифторметил, дихлорфторметил, бутил, трет-бутил, метокси, етокси, н-пропокси, хлордифторметил, 2,2-дифторетил, 2,2,2ізопропокси, н-бутоксі, ізобутокси, втор-бутокси, трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2трет-бутокси, хлорметил, дихлорметил, трихлордифторетил, 2,2-дихлор-2-фторетил, 2,2,2метил, фторметил, дифторметил, трифторметил, трихлороетил, пентафторетил, трихлорметокси, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2,2фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2хлордифторметокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2трифторетокси, 2,2,2-трихлоретокси та пентафтофторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил, ретокси, хлор, бром, феніл, 4-феніл-феніл, 4трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, хлорфеніл, 4-бромфеніл, 4-метилфеніл, 4трифторметокси, хлордифторметокси, 2,2метоксифеніл, 4-етилфеніл, 4-(н-пропіл)феніл, 4дифторетокси, 2,2,2-трифторетокси, 2,2,2(1-метилетил)феніл, 4-трет-бутилфеніл, 4трихлоретокси та пентафторетокси, хлор, бром, трифторфеніл, 4-трифторметоксифеніл. феніл, 4-феніл-феніл, 4-хлорфеніл, 4-бромфеніл, Крім того, особливу перевагу віддають новим 4-метилфеніл, 4-метоксифеніл, 4-етилфеніл, 4-(нсполукам формули IB у якій R2, R3, R4 і R5 означапропіл)феніл, 4-(1-метилетил)феніл, 4-третють водень, R1 означає водень або метил, і Ra бутилфеніл, 4-трифторфеніл, 4вибраний з фенілу, 4-феніл-фенілу, 4-метилтрифторметоксифеніл. фенілу та 5-етил-фенілу. Особливо кращим варіантом R6 є метил; R7 До того ж, особливу перевагу віддають новим краще означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, нсполукам формули ІВ.1 бутил, ізобутил, аліл або пропаргіл, причому групи R7 є галогенованими. Особливу перевагу віддають сполукам формули І, де X означає фенільне кільце, яке несе у пара-положенні саме одну групу Ra; ці сполуки відповідають формулі ІА: у якій R2 і R3 обидва означають метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-третбутилфенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлор-фенілу, 4трифторметокси-фенілу, 4-метокси-фенілу, 4трифторметил-фенілу, 4-метил-фенілу, 5-етилфенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4-ізопропіл-фенілу. Більше того, особливу перевагу віддають ноОсобливу перевагу віддають сполукам форвим сполукам формули IB.2 мули ІА, у якій Ra приймає наступні значення: C(R6)=NOR7, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, нбутил, ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, етокси, н-пропокси, ізопропокси, н-бутоксі, ізобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, хлорметил, дих 13 у якій R3 і R5 обидва означають метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-третбутилфенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлор-фенілу, 4трифторметокси-фенілу, 4-метокси-фенілу, 4трифторметил-фенілу, 4-метил-фенілу, 5-етилфенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4-ізопропіл-фенілу. Крім того, особливу перевагу віддають новим сполукам формули ІВ.3 у якій R2 і R4 обидва означають метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-третбутилфенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлор-фенілу, 4трифторметокси-фенілу, 4-метокси-фенілу, 4трифторметил-фенілу, 4-метил-фенілу, 5-етилфенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4-ізопропіл-фенілу. Також, особливу перевагу віддають новим сполукам формули ІВ.4' у якій R2a і R3a обидва означають водень, метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-трет-бутилфенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлорфенілу, 4-трифторметокси-фенілу, 4-метоксифенілу, 4-трифторметил-фенілу, 4-метил-фенілу, 5-етил-фенілу, 4-(н-пропіл)-фенілу та 4-ізопропілфенілу. Крім того, особливу перевагу віддають новим сполукам формули IB.5 у якій R2 означає метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-трет-бутилфенілу, 4феніл-фенілу, 4-хлор-фенілу, 4-трифторметоксифенілу, 4-метокси-фенілу, 4-трифторметилфенілу, 4-метил-фенілу, 5-етил-фенілу, 4-(нпропіл)-фенілу та 4-ізопропіл-фенілу. Також, особливу перевагу віддають новим сполукам формули IB.6 88063 14 у якій R3 означає метил, фтор, хлор, метокси або трифторметокси, R1 означає водень або метил, і Ra вибраний з фенілу, 4-трет-бутил фенілу, 4-феніл-фенілу, 4-хлор-фенілу, 4-трифторметоксифенілу, 4-метокси-фенілу, 4-трифторметилфенілу, 4-метил-фенілу, 5-етил-фенілу, 4-(нпропіл)-фенілу та 4-ізопропіл-фенілу. Зокрема, з урахуванням їх застосування, перевагу віддають сполукам І, зведеним у таблиці нижче. Крім того, групи, які згадуються для конкретного замісника в таблицях, є самі по собі, незалежно від комбінації, у якій вони згадані, особливо кращим варіантом даних замісників. Таблиця 1 Сполуки формули ІА, у якій R2, R3, R4 і R5 означають водень та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 2 Сполуки формули ІА.1, у якій R2 і R3 означають метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 3 Сполуки формули ІА.1, у якій R2 і R3 означають фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 4 Сполуки формули ІА.1, у якій R2 і R3 означають хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 5 Сполуки формули ІА.1, у якій R2 і R3 означають метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 6 Сполуки формули ІА.1, у якій R2 і R3 означають трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 7 Сполуки формули ІА.2, у якій R3 і R5 означають метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 8 Сполуки формули ІА.2, у якій R3 і R5 означають фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 9 15 88063 16 Сполуки формули ІА.2, у якій R3 і R5 означають Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означахлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної ють хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожсполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядної сполуки одному рядку таблиці А ків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 21 Таблиця 10 Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означаСполуки формули ІА.2, у якій R3 і R5 означають ють метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної кожної сполуки одному рядку таблиці А сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядТаблиця 22 ків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означаТаблиця 11 ють трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповіСполуки формули ІА.2, у якій R3 і R5 означають дає для кожної сполуки одному рядку таблиці А трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає Таблиця 23 для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибСполуки формули І А. 5, у якій R2 означає мераному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 тил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 12 сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядСполуки формули ІА.3, у якій R2 і R4 означають ків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 13 Сполуки формули ІА.3, у якій R2 і R4 означають фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 14 Сполуки формули ІА.3, у якій R2 і R4 означають хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 15 Сполуки формули ІА.3, у якій R2 і R4 означають метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 16 Сполуки формули ІА.3, у якій R2 і R4 означають трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 17 Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означають водень та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 18 Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означають метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 19 Сполуки формули ІА.4', у якій R2a і R3a означають фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 20 Таблиця 24 Сполуки формули ІА.5, у якій R2 означає фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 25 Сполуки формули ІА.5, у якій R2 означає хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 26 Сполуки формули ІА.5, у якій R2 означає метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 27 Сполуки формули ІА.5, у якій R2 означає трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 28 Сполуки формули ІА.6, у якій R3 означає метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 29 Сполуки формули ІА.6, у якій R3 означає фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 30 Сполуки формули ІА.6, у якій R3 означає хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 31 Сполуки формули ІА.6, у якій R3 означає метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної 17 88063 18 сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядСполуки формули ІВ.3, у якій R2 і R4 означають ків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 метил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 32 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІА.6, у якій R3 означає трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А, вибраному з рядків А-1 - А-78, А-81, А-82 і А-85 - А-88 Таблиця 33 Сполуки формули IB, у якій R2, R3, R4 і R5 означають водень та комбінація R1 і Ra відповідає Таблиця 45 для кожної сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули IB.3, у якій R2 і R4 означають Таблиця 34 2 3 фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Сполуки формули ІВ.1, у якій R і R означають 1 a сполуки одному рядку таблиці А метил та комбінація R і R відповідає для кожної Таблиця 46 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули IB.3, у якій R2 і R4 означають хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 47 Сполуки формули IB.3, у якій R2 і R4 означають метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 35 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІВ.1, у якій R2 і R3 означають Таблиця 48 1 a фтор та комбінація R і R відповідає для кожної Сполуки формули ІВ.3, у якій R2 і R4 означають сполуки одному рядку таблиці А трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає Таблиця 36 для кожної сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІВ.1, у якій R2 і R3 означають Таблиця 49 хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означасполуки одному рядку таблиці А ють водень та комбінація R1 і Ra відповідає для Таблиця 37 кожної сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІВ.1, у якій R2 і R3 означають 1 a метокси та комбінація R і R відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 38 Сполуки формули ІВ.1, у якій R2 і R3 означають трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 39 Таблиця 50 Сполуки формули ІВ.2, у якій R3 і R5 означають Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означаметил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної ють метил та комбінація R1 і Ra відповідає для сполуки одному рядку таблиці А кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 51 Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означають фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 52 Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означаТаблиця 40 ють хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожСполуки формули ІВ.2, у якій R3 і R5 означають ної сполуки одному рядку таблиці А фтор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 53 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означаТаблиця 41 ють метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для Сполуки формули IB.2, у якій R3 і R5 означають кожної сполуки одному рядку таблиці А хлор та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 54 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули ІВ.4', у якій R2a і R3a означаТаблиця 42 ють трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповіСполуки формули ІВ.2, у якій R3 і R5 означають дає для кожної сполуки одному рядку таблиці А метокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Таблиця 55 сполуки одному рядку таблиці А Сполуки формули IB.5, у якій R2 означає меТаблиця 43 тил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної Сполуки формули ІВ.2, у якій R3 і R5 означають сполуки одному рядку таблиці А трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А Таблиця 44 19 88063 Таблиця 56 А-20 Сполуки формули ІВ.5, у якій R2 означає фтор А-21 1 a та комбінація R і R відповідає для кожної сполуки А-22 одному рядку таблиці А А-23 Таблиця 57 А-24 2 Сполуки формули ІВ.5, у якій R означає хлор А-25 1 a та комбінація R і R відповідає для кожної сполуки А-26 одному рядку таблиці А А-27 Таблиця 58 2 А-28 Сполуки формули ІВ.5, у якій R означає метоА-29 кси та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної А-30 сполуки одному рядку таблиці А А-31 Таблиця 59 А-32 Сполуки формули ІВ.5, у якій R2 означає трифторметокси та комбінація R1 і Ra відповідає для А-33 кожної сполуки одному рядку таблиці А A-34 Таблиця 60 A-35 Сполуки формули IB.6, у якій R3 означає меA-36 тил та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної A-37 сполуки одному рядку таблиці А A-38 A-39 A-40 A-41 A-42 A-43 Таблиця 61 3 A-44 Сполуки формули ІВ.6, у якій R означає фтор 1 a A-45 та комбінація R і R відповідає для кожної сполуки A-46 одному рядку таблиці А A-47 Таблиця 62 A-48 Сполуки формули ІВ.6, у якій R3 означає хлор A-49 та комбінація R1 і Ra відповідає для кожної сполуки одному рядку таблиці А A-50 Таблиця 63 A-51 Сполуки формули ІВ.6, у якій R3 означає метоA-52 1 a кси та комбінація R і R відповідає для кожної A-53 сполуки одному рядку таблиці А A-54 Таблиця 64 A-55 3 Сполуки формули ІВ.6, у якій R означає триA-56 1 a фторметокси та комбінація R і R відповідає для A-57 кожної сполуки одному рядку таблиці А A-58 A-59 Таблиця А A-60 A-61 № R1 Ra A-62 А-1 Η C(CH3)=NOCH3 A-63 А-2 СН3 C(CH3)=NOCH3 A-64 А-3 Η C(CH3)=NOCH2CH3 A-65 А-4 СН3 C(CH3)=NOCH2CH3 A-66 А-5 Η C(CH3)=NOCH2CH=CH2 A-67 А-6 СН3 C(CH3)=NOCH2CH=CH2 A-68 А-7 Η C(CH3)=NOCH2C=CH A-69 А-8 СН3 C(CH3)=NOCH2C=CH A-70 А-9 Η C(CH3)=NOCH2CCI=CH2 A-71 А-10 СН3 C(CH3)=NOCH2CCI=CH2 A-72 А-11 Η Η A-73 А-12 СН3 Η A-74 А-13 Η СН3 A-75 А-14 СН3 СН3 А-76 А-15 Η СН2СН3 A-77 А-16 СН3 СН2СН3 A-78 А-17 Η СН2СН2СН3 A-79 А-18 СН3 СН2СН2СН3 A-80 А-19 Η СН(СН3)2 СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η CH3 Η CH3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 20 СН(СН3)2 СН2СН2СН2СН3 СН2СН2СН2СН3 СН(СН3)СН2СН3 СН(СН3)СН2СН3 СН2СН(СН3)2 СН2СН(СН3)2 С(СН3)3 С(СН3)3 ОСН3 ОСН3 ОСН2СН3 ОСН2СН3 ОСН2СН2СН3 ОСН2СН2СН3 ОСН(СН3)2 ОСН(СНз)2 ОСН2СН2СН2СН3 ОСН2СН2СН2СН3 ОСН(СН3)СН2СН3 ОСН(СН3)СН2СН3 ОСН2СН(СН3)2 ОСН2СН(СН3)2 ОС(СН3)3 ОС(СН3)3 ССІ3 ССІ3 CHF2 CHF2 CF3 CF3 СНСІ СНСІ CH2CHF2 CH2CHF2 CH2CF3 CH2CF3 CF2CF3 CF2CF3 OCHCI2 OCHCI2 OCCI3 OCCI3 OCH2F OCH2F OCHF2 OCHF2 OCF3 OCF3 OCH2CHF2 OCH2CHF2 OCH2CF3 OCH2CF3 OCH2CHCI OCH2CHCI OCH2CCI3 OCH2CCI3 OCF2CF3 OCF2CF3 С6Н5 С6Н5 21 A-81 A-82 A-83 A-84 A-85 A-86 A-87 A-88 A-89 A-90 A-91 А-92 A-93 A-94 A-95 A-96 A-97 A-98 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 88063 ОС6Н5 OC6H5 4-[(СН3)3С]-С6Н4 4-[(СН3)3С]-С6Н4 Br Br CI CI 4-С6Н5-С6Н4 4-С6Н5-С6Н4 4-Cl-С6Н4 4-Cl-С6Н4 4-(F3C-O)-C6H4 4-(F3C-O)-C6H4 4-(Н3С-О)-С6Н4 4-(Н3С-О)-С6Н4 4-(F3C)-C6H4 4-(F3C)-C6H4 Вихідні речовини звичайно вводять у взаємодію одна з одною в еквімолярних кількостях. У плані виходу, може бути кращим використовувати надлишок сполуки II, виходячи з III. Придатними розчинниками є аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і петролейний ефір, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, о-, м- і п-ксилол, прості ефіри, такі як діізопропіловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, і диметоксіетан, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон і трет-бутилметилкетон, нітрили, такі як ацетонітрил, і також диметилсульфоксид, диметилформамід і диметилацетамід, особливо кращі прості ефіри, такі як тетрагідрофуран, діоксан і диметоксіетан. Також можливе застосування сумішей згаданих розчинників. Придатними основами є, загалом, неорганічні сполуки, такі як оксиди лужних і лужноземельних металів, такі як оксид літію, оксид натрію, оксид кальцію й оксид магнію, карбонати лужних і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат натрію, карбонат калію й карбонат кальцію, і також бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, алкоксиди лужних і лужноземельних металів, такі як метилат натрію, етилат натрію, етилат калію й трет-бутилат калію, і, крім того, органічні основи, наприклад третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, триізопропілетиламін і N-метилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як колідин, лутидин і 4-диметиламінопіридин, і також біциклічні аміни. Особливу перевагу віддають таким основам, як карбонат натрію, карбонат калію, карбонат цезію, триетиламіни та бікарбонат натрію. Основи звичайно застосовуються в еквімолярних кількостях; однак, вони можуть застосовувати A-99 A-100 A-101 A-102 A-103 A-104 A-105 A-106 Η СН3 Η СН3 Η СН3 Η СН3 22 4-(Н3С)-С6Н4 4-(Н3С)-С6Н4 4-(Н5С2)-С6Н4 4-(H5C2)-C6H4 4-(н-Н7С3)-С6Н4 4-(н-Н7С3)-С6Н4 4-[(Н3С)2СН]-С6Н4 4-[(Н3С)2СН]-С6Н4 Сполуки відповідно до винаходу можуть бути одержані різними шляхами, наприклад, як зазначено в WO 05/033081 і наведеній там літературі. Сполуки формули IB можуть бути одержані шляхом взаємодії сполук II з тієнілсульфонілгалогенідами формули III, у якій змінні мають значення, визначені вище для сполуки формули І і L означає галоген, бажано хлор. ся в надлишку або, якщо це доцільно, як розчинник Сполуки II можуть бути приготовлені, наприклад, шляхом відновлення відповідного нітрилу, оксиму або аміду. Придатні методи синтезу відповідних вихідних речовин відомі спеціалісту в даній галузі або можуть бути знайдені в [J. Org. Chem. 23 714 1958; J. Prakt. Chem. 336 (8) 695, 1994; Chem Pharm Bull 1973 21 1927, US 4,439,609; Houben-Weyl Band 10/4 Thieme Stuttgart, 1968, Band 11/2 1957, Band E5 1985, Heterocyclic compounds Vol 14 Part 1-4 Wiley New York 19741975; Methods in Science of Synthesis, Volume 15; Tetrahedron 57, 2001, с 4489; Eur. J. Org. Chem, 2001, с 1371; Tetrahedron 57, 2001, с 4059, US 2005 0239791, Heterocycles 65, 8, с 2005; European Journal of Organic Chemistry, 2003, 8, cc. 1559]. Сполуки формул IB.1, IB.2, IB.3, IB.5 і IB.6, де Ra означає незаміщений або заміщений феніл, визначений у цьому документі для розглянутих сполук, можуть також бути одержані шляхом сполучення за Сузукі відповідних сполук, у яких Ra означає галоген, краще бром або йод - шляхом сполучення з бороновою кислотою Ra-B(OH)2, у якій Ra означає незаміщений або заміщений феніл, визначений у цьому документі для сполук формул IB.1, IB.2, IB.3, ІВ.5 і ІВ.6. Сполучення Сузукі звичайно ведуть при температурі від 20°С до 180°С, краще, при 40°С120°С, в інертному органічному розчиннику в присутності основи та платинових металів, зокрема паладієвого каталізатора [див. літературу, наприклад Synth. Commun. Vol. 11, с. 513 (1981); Асе. Chem. Res. Vol. 15, cc. 178-184 (1982); Chem. Rev. Vol. 95, cc. 2457-2483 (1995); Organic Letters Vol. 6 (16), с 2808 (2004)]. Придатними каталізаторами, зокрема, є тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0); хлорид 23 88063 24 біс(трифенілфосфін)паладію(II); хлорид являти свою дію при контакті зі шкідниками, побіс(ацетонітрил)паладію(ІІ); комплекс хлорид [1,1'траплянні всередину них, або здійснювати біс(дифенілфосфіно)фероцен]системну дію або післядію. Контактна дія означає, паладію(ІІ)/метиленхлорид (1:1); біс[біс-(1,2що пестицид знищує шкідника шляхом контактудифенілфосфіно)етан]паладій(0); хлорид біс(бісвання із сполукою І або з матеріалом, що виділяє (1,2-дифенілфосфіно)бутан]-паладію(ІІ); ацетат сполуки І. Дія при потраплянні всередину здійснюпаладію(ІІ); хлорид паладію(ІІ); і комплекс ацетат ється, коли пестицид вражає шкідника при проковпаладію(ІІ)/три-о-толілфосфін, також можливе витуванні в пестицидно ефективній кількості сполуки користання полімерзв'язаного фосфіну-РdІ або матеріалу, який містить пестицидно ефектикомплексу, наприклад полістирилвну кількість сполуки І. Системна дія означає, що трифенілфосфін-Pd. сполука абсорбується тканинами оброблених росЗвичайно вихідні речовини вводять у взаємолин, і вплив на шкідника здійснюється при поїданні дію одна з одною в еквімолярних кількостях. У останнім тканини рослини або висмоктуванні соку плані виходу, може бути кращим використовувати рослини. Сполуки І є, зокрема, придатними для надлишок боронової кислоти. боротьби з наступними комахами-шкідниками, таБоронові кислоти є в продажу, але також мокими як жуть бути синтезовані за відомими спеціалісту в комахи із ряду Lepidoptera, наприклад Agrotis даній галузі техніки методами, наприклад, описаypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, ними в WO 02/042275. Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Хінолінові сполуки формули І.4, у якій X ознаAutographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia чає феніл, можуть бути одержані аналогічно виmurinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, щеописаним методам, шляхом взаємодії хінолінаChoristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, міну формули II.1, у якій R2 і R3 разом з атомами Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus вуглецю, до яких вони приєднані, формують феніpini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias льне кільце, а інші змінні приймають значення, insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia зазначені для сполуки формули ІА.4, з галофенілambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, сульфонілхлоридом. Сполуки формули ІА.4', у якій Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Ra означає незаміщений або заміщений феніл, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis визначений у цьому документі для сполук ІА.4', virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia можуть бути одержані шляхом сполучення за Суdefoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta зукі відповідних сполук формули І.4, у якій X ознаmalinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina чає феніл, a Ra означає галоген і знаходиться в 4fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, положенні, з бороновою кислотою формули IV, у Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia якій Rb приймає значення, зазначені для сполуки botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, ІА.4'. Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma Обробку реакційної суміші здійснюють звичайneustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, ними методами, наприклад, шляхом змішування з Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora водою, розділення фаз і, якщо це доцільно, шляgossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, хом хроматографічного очищення сирих продуктів. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris Деякі із проміжних продуктів і кінцевих продуктів brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, можуть виходити у вигляді безбарвних або світлоPseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, коричневих грузлих масел, які можуть бути очищеScrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, ні або звільнені від летких компонентів при знижеSparganothis pilleriana, Spodoptera eridania, ному тиску й при помірно підвищеній температурі. Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Якщо проміжні та кінцеві продукти утворюються у Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix вигляді твердих речовин, очищення може також viridana, Trichoplusia nі та Zeiraphera canadensis, проводитися шляхом перекристалізації або дигеіз ряду Coleoptera (жуки), наприклад Agrilus рування. sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Якщо окремі сполуки І неможливо одержати Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, шляхами, описаними вище, вони можуть бути приAnthonomus grandis, Anthonomus pomorum, готовлені шляхом дериватизації з інших сполук І, а Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga також звичайною модифікацією описаних шляхів undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, синтезу. Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Якщо синтези приводять до сумішей ізомерів, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, розділення, загалом, не є необхідним, оскільки в Ceuthorrhynchus парі, Chaetocnema tibialis, деяких випадках окремі ізомери можуть взаємноConoderus vespertinus, Crioceris asparagi, перетворюватися під час підготовки до застосуDiabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, вання або під час застосування (наприклад, під Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix дією світла, кислот або лугів). Подібні перетворенhirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius ня можуть відбуватися й після застосування, наabietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips приклад в оброблених зазначеними сполуками typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, рослинах або в шкідливих грибах, з якими ведуть Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, боротьбу. Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Сполуки загальної формули І відповідно до Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, винаходу проявляють високу активність у відноMelolontha melolontha, Oulema oryzae, шенні шкідливих членистоногих. Вони можуть проOrtiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, 25 88063 26 Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, вид Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Phyllophaga, Phyllopertha horticola, Phyllotreta Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Sitona lineatus та Sitophilus granaria, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, із ряду Diptera, наприклад Aedes aegypti, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis senilis, види Triatoma та Arilus critatus, pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea та цвіркуни, коники, сарана з ряду (Orthoptera), Tipula paludosa, наприклад Acheta domestica, Blatta orientalis, із ряду Thysanoptera (бахромчастокрилі), наBlattella germanica, Calliptamus italicus, Chortoicetes приклад види Dichromothrips, Frankliniella fusca, terminifera, Dociostaurus maroccanus, Forficula Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi та Thrips daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta tabaci, migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus мурахи, бджоли, оси, пильщики з ряду bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus (Hymenoptera) наприклад Athalia rosae, Atta mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus robusta, Atta capiguara, Atta sexdens, Atta texana, senegalensis, Periplaneta americana, Schistocerca види Crematogaster, Hoplocampa minuta, americana, Schistocerca peregrina, Schistocerca Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, gregaria, Stauronotus maroccanus, Tachycines Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis asynamorus, Tachycines asynamorus та Zonozerus richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, variegatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Arachnoidea, такі як Асаrіnа, наприклад родин Dasymutilla occidentalis, Bombus види Vespula Argasidae, Ixodidae та Sarcoptidae, такі як squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, pennsylvanica, Paravespula germanica, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus rubiginosa, Camponotus floridanus та Linepithema microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor humile, andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma із ряду Isoptera (терміти), наприклад truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes Calotermes flavicollis, Heterotermes aureus, scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Ornithonyssus bacoti, Ornithodorus moubata, Otobius Termes natalensis та Coptotermes formosanus, megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, таргани (Blattaria - Blattodea), наприклад Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes americana, Periplaneta japonica, Periplaneta scabiei, та види Eriophyidae, такі як Aculus brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora та Eriophyes australasiae та Blatta orientalis, sheldoni; види Tarsonemidae, такі як Phytonemus клопи (Hemiptera), наприклад Acrosternum pallidus та Polyphagotarsonemus latus; види hilarе, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Tenuipalpidae, такі як Brevipalpus phoenicis; види Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Tetranychidae, такі як Tetranychus cinnabarinus, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus Tetranychus telarius та Tetranychus urticae, pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea Panonychus ultni, Panonychus citri та Oligonychus insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, prafensisand Oligonychus pratensis; Araneida, наAdelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis приклад Latrodectus mactans та Loxosceles reclusa, forbesi, Aphis роmі, Aphis gossypii, Aphis блохи (Siphonaptera), наприклад grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans solanі, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, та Nosopsyllus fasciatus, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, 27 88063 28 тарпон, лускавиця домашня (Thysanura), наПридатними емульгаторами є неіонні та аніприклад Lepisma saccharina та Thermobia онні емульгатори (наприклад, поліоксіетиленові domestica, ефіри спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й багатоніжки (Chilopoda), наприклад Scutigera арилсульфонати); coleoptrata, Прикладами диспергаторів є лігнінсульфітні двопароногі (Diplopoda), наприклад види відпрацьовані луги та метилцелюлоза. Narceus, Придатними поверхнево-активними речовищипавки (Dermaptera), наприклад forficula нами є солі лужних, лужноземельних металів, auricularia, амонію та лігносульфокислоти, нафталінсульфовоші (Phthiraptera), наприклад Pediculus кислоти, фенолсульфокислоти, дибутилнафталінhumanus capitis, Pediculus humanus corporis, сульфокислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульPthirus pubis, Haematopinus eurysternus, фати, алкілсульфонати, сульфати спиртів жирного Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola ряду, гліколеві ефіри кислот жирного ряду й сульbovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus та фатованих спиртів жирного ряду, далі продукти Solenopotes capillatus. конденсації сульфонованого нафталіну й похідних Для застосування в способах відповідно до нафталіну з формальдегідом, продукти конденсаданого винаходу, сполуки формули І можуть бути ції нафталіну або нафталінсульфокислоти з фенопереведені у звичайні препарати, наприклад, розлом і формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенічини, емульсії, суспензії, дусти, порошки, пасти та ловий ефір, етоксилованний ізооктилфенол, грануляти. Форма застосування залежить від цілей октилфенол, нонілфенол, алкілфенілполіглеколеві призначення; вона, у кожному випадку, спрямоваефіри, трибутилфенілполігліколеві ефіри, тристена на забезпечення тонкого та однорідного розпоарилфенілполігліколеві ефіри, алкіларилполіефірділу сполуки відповідно до винаходу. ні спирти, конденсати спирту та спирту жирного Препарати приготовляють відомим способом ряду/етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, [див., наприклад, US 3,060,084, ЕР-А 707 445 (для поліоксіетиленалкілові ефіри, етоксилований порідких концентратів), Browning, "Agglomeration", ліоксипропілен, поліглїкольефірний ацеталь лауChemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's рилового спирту, складні ефіри сорбіту, лігнінсуChemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGrawльфітні відпрацьовані луги й метилцелюлоза. Hill, New York, 1963, cc. 8-57 і далі, WO 91/13546, Для одержання розчинів, які безпосередньо US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US розприскують, емульсій, паст або масляних дис5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB персій придатні фракції мінеральних масел із се2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as редньою - високою точкою кипіння, такі як гас або a Science, John Wiley і Sons, Inc., New York, 1961, дизельне паливо, далі кам'яновугільні масла, а Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., також масла рослинного або тваринного похоBlackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 і дження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вугMollet, H., Grubemann, Α., Formulation technology, леводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетWiley VCH Verlag Gmb, Weinheim (Germany), 2001, рагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, цикAgrochemical Formulations, Kluwer Academic логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильнопоPublishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7515-0443-8)], лярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, наприклад, шляхом змішування активної сполуки з N-метилпіролідон і вода. допоміжними компонентами, придатними для ввеУ препарати можна вводити антифризи, такі як дення в агрохімікати, такими як розчинники і/або гліцерин, етиленгліколь, пропіленгліколь і придатні носії, при бажанні із застосуванням емульгаторів, для введення в препарати бактерициди. поверхнево-активних речовин і диспергаторів, Придатними піногасниками є, наприклад, такі консервантів, піногасників, антифризів, а у випадку на основі силікону або стеарату магнію. приготування препаратів для обробки насіння Порошки, препарати для розпилення та дусти необов'язково також з барвниками та клейкими можуть бути приготовлені шляхом змішування або речовинами. спільного розмелу активних інгредієнтів із твердим Прикладами придатних розчинників є вода, носієм. ароматичні розчинники (наприклад, продукти Гранулят, наприклад покритий, просочений Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції або гомогенний, одержують звичайно за допомосирої нафти), спирти (наприклад, метанол, бутагою сполучення активних інгредієнтів із твердим нол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (напринаповнювачем. Прикладами твердих наповнюваклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), піролічів є мінеральні землі, такі, як кремнезем, силікадони (наприклад, N-метилпіролідон або Nгель, силікати, тальк, каолін, аттаклау, вапняк, октилпіролідон), ацетати (наприклад, глікольдіацевапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатотат), гліколі, диметиламіди кислот жирного ряду, мова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, кислоти жирного ряду та складні ефіри кислот жиоксид магнію, розмелені пластмаси, а також добрного ряду. В принципі, можуть також застосовурива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, ватися й суміші розчинників. нітрат амонію, сечовина та продукти рослинного Прикладами придатних носіїв є природні мінепоходження, такі, наприклад, як борошно зернових рали (наприклад, каоліни, глини, тальк, крейда) і культур, борошно деревної кори, деревне борошсинтетичні мінерали (наприклад, високодисперсно й борошно горіхової шкарлупи, целюлозний ний кремнезем, силікати); порошок або інші тверді наповнювачі. 29 88063 30 Загалом, препарати містять від 0.01 до 0.5мас. частин сполуки відповідно до винаходу 95мас.%, краще від 0.1 до 90мас.%, активного інгтонко подрібнюютьі зв'язують із 95.5% носіїв. Звиредієнта. Активні інгредієнти мають чистоту від чайними методом, застосовуваними при цьому, є 90% до 100%, краще від 95% до 100% (відповідно екструзія, розпилювальне сушіння або обробка в до спектра ЯМР). псевдозрідженому шарі. Таким шляхом одержують Далі наведені приклади препаратів: гранули для застосування в нерозбавленому ви1. Продукти для розведення водою гляді. А Розчинні концентрати (SL, LS) И ULV розчини (UL, LS) 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу 10мас. частин сполуки відповідно до винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному розчинрозчиняють в органічному розчиннику, наприклад нику. Альтернативно додають змочувальні агенти ксилолі. Таким шляхом одержують продукт для або інші допоміжні засоби. При розведенні водою застосування в нерозбавленому вигляді. активний інгредієнт розчиняється. Активні інгредієнти можуть застосовуватися як Б Концентрати, здатні до диспергування (DC) такі, у вигляді своїх препаративних форм або у 20мас. частин сполуки відповідно до винаходу формах, що приготовляються із них, наприклад, у розчиняють у циклогексаноні з додаванням диспевигляді розчинів, що безпосередньо розприскургатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розються, порошків, гелів, суспензій або дисперсій, веденні водою одержують дисперсію. емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів В Концентрати, здатні до емульгування (EC) для обпилювання, матеріалів для розкидання або 15мас. частин сполуки відповідно до винаходу гранул, шляхом обприскування, дрібнокрапельнорозчиняють у ксилолі при додаванні додецилбенго обприскування, обпилювання, розкидання або золсульфонату кальцію та етоксилату рицинової поливу. Форми застосування повністю залежать олії (у кожному випадку до 5%-ої концентрації). від мети застосування; у кожному випадку повинен При розведенні водою одержують емульсію. бути забезпечений максимально тонкий і рівномірГ Емульсії (EW, ЕО, ES) ний розподіл активних інгредієнтів відповідно до 40мас. частин сполуки відповідно до винаходу винаходу. розчиняють у ксилолі при додаванні додецилбенЗастосовувані водні форми можуть бути призолсульфонату кальцію й етоксилату рицинової готовлені з концентратів емульсій, паст або змочуолії (у кожному випадку до 5%-ої концентрації). Цю вальних порошків (порошків для розпилення, масемульсію вводять у воду за допомогою емульгуваляних дисперсій) за допомогою додавання води. льного пристрою (Ultraturrax) і доводять до гомоДля одержання емульсій, паст або масляних дисгенної емульсії. При розведенні водою одержують персій речовини можна як такі або розчинені в емульсію. маслі або розчиннику гомогенізувати у воді за доД Суспензії (SC, OD) помогою змочувального агента, речовини для під20мас. частин сполуки відповідно до винаходу вищення клейкості, диспергатора або емульгатоподрібнюють при додаванні диспергатора, змочура. Альтернативно можуть бути приготовлені вального агента та води або органічного розчинконцентрати, придатні для розведення водою, які ника у кульовому млині з мішалкою з одержанням складаються з активної речовини та змочувальнотонкої суспензії активних сполук. При розведенні го агента, речовини для підвищення клейкості, водою одержують стабільну суспензію активних диспергатора або емульгатора й, якщо прийнятно, сполук. розчинника або масла. Ε Гранули, що диспергуються у воді та розКонцентрації активного інгредієнта в готових чинні у воді гранули (WG, SG, SS, WS) до застосування продуктах можуть варіюватися у 50мас. частин сполуки відповідно до винаходу відносно широких діапазонах. Загалом, вони статонко подрібнюють при додаванні диспергаторів і новлять від 0.0001 до 10%, краще, від 0.01 до 1%. змочувальних агентів, і за допомогою технічних Активні інгредієнти можуть також з успіхом запристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, стосовуватися відповідно до так називаного спорозпилювальної башти, псевдозрідженого шару) собу ультра-низьких-об'ємів (ULV), у якому можлиодержують гранули, що диспергуються у воді й ве застосування препаратів, які містять більш ніж розчинні у воді. При розведенні водою одержують 95мас.% активного інгредієнта, або навіть активстабільну дисперсію або розчин активних сполук. ного інгредієнта без добавок. Є Здатні до диспергування у воді порошки та Сполуки формули І також придатні для захисрозчинні у воді порошки (WP, SP) ту насіння, пагонів рослин і корінців сіянців і схо75мас. частин сполуки відповідно до винаходу дів, переважно насіння, від ґрунтових шкідників, а перемелюють у роторно-статорному млині при також для обробки насіння рослин, стійких до дії додаванні диспергатора, змочувальних агентів і гербіцидів або фунгіцидів або інсектицидів внаслісилікагелю. При розведенні водою одержують док селекції, включаючи методи генної інженерії. стабільну дисперсію або розчин активних сполук. Звичайними препаратами, застосовуваними 2. Продукти для застосування в нерозбавледля обробки насіння, є, наприклад текучі концентному вигляді. рати FS, розчини LS, порошки для сухої обробки Ж Порошки для розпилення (DP, DS) DS, порошки, здатні до диспергування у воді WS 5мас. частин сполуки відповідно до винаходу або грануляти для обробки рідким препаратом, тонко подрібнюють і ретельно перемішують із 95% розчинні у воді порошки SS і емульсії ES. Обробку тонкоподрібненого каоліну. Таким шляхом одернасіння безпосередньо ведуть перед посівом. жують продукт для розпилення. Застосування сполуки формули І для обробки З Гранули (GR, FG, GG, MG) насіння, або препаратів, що їх містять, ведуть 31 88063 32 шляхом обприскування або обпилювання насіння повідно до винаходу або до або після обробки перед посівом рослин або перед появою сходів іншими активними інгредієнтами. рослин. Ці агенти домішують до агентів відповідно до Винахід також стосується продуктів розмновинаходу в масовому відношенні від 1:100 до ження рослин, і особливо обробленого насіння, 100:1. яке містить, тобто покрите і/або включає, сполуку Наступний перелік пестицидів, які можуть заформули І або композицію, що її містить. Термін стосовуватися разом із сполуками відповідно до "покрите і/або включає" як правило, означає, що винаходу, призначений для ілюстрації можливих активний інгредієнт знаходиться здебільшого на комбінацій, але будь-якого їх обмеження: поверхні продукту розмноження під час застосуА.1. Органо(тіо)фосфати: ацефат, азаметивання, хоча більша або менша частина інгредієнта фос, азинфос-метил, хлорпірифос, хлорпірифосможе проникати в продукт розмноження, залежно метил, хлорфенвінпрос, діазинон, дихлорвос, диквід способу застосування. Коли цей продукт розротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітромноження висаджують (пересаджують), він може тіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, всмоктувати активний інгредієнт. метідатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротоНасіння включає сполуки відповідно до винафос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, ходу або композиції, що їх містять, в кількості від фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, 0.1г до 10кг на 100кг насіння. фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіоКращі FS препарати сполуки формули І для фос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, обробки насіння звичайно включають від 0.5 до триазофос, трихлорфон; 80% активного інгредієнта, від 0.05 до 5% змочуА.2. Карбамати: аланікарб, алдикарб, бендіовального агента, від 0.5 до 15% диспергатора, від карб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбо0.1 до 5% загусника, від 5 до 20% антифризу, від сульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіокарб, 0.1 до 2% піногасника, від 1 до 20% пігменту і/або метоміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодибарвника, від 0 до 15% клейкої речовини/добавок, карб, триазамат; що поліпшує зчеплення, від 0 до 75% наповнюваА.3. Піретроїди: аллетрин, біфентрин, цифлуча/розріджувача, і від 0.01 до 1% консерванту. трин, цигалотрин, ципхенотрин, циперметрин, Пігментами або барвниками, придатними для альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зетазастосування в складі препаратів для обробки циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етонасіння є пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, фенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, іміпротрин, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій лямбда-цигалотрин, перметрин, пралетрин, пірет80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент рин І і II, ресметрин, силафлуофен, таучервоний 112, пігмент червоний 48:2, пігмент черфлувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометвоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент черворин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; ний 53:1, пігмент жовтогарячий 43, пігмент жовтоА.4. Регулятори росту: а) інгібітори синтезу хігарячий 34, пігмент жовтогарячий 5, пігмент тину: бензоїлсечовини: хлорфлуазурон, дифлубезелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, нзурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафпігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, лумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситрикислотний червоний 52, кислотний червоний 14, азокс, етоксазол, клофентазин; б) антагоністи еккислотний синій 9, кислотний жовтий 23, основний дізону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфеночервоний 10, основний червоний 108. зид, азадирактін; в) ювеноїди: пірипроксифен, Клейкі речовини/зв'язувальні речовини можуть метропрен, феноксикарб; г) інгібітори біосинтезу бути додані для поліпшення адгезії активних маліпідів: спіродиклофен, спіромесифен, спіротетратеріалів до насіння після обробки. Такими придатмат; ними речовинами є блокспівполімерні ЕО/ПО поА.5. Сполуки - агоністи/антагоністи нікотинововерхнево-активні речовини, але також і го рецептора: клотіанідин, динетофуран, імідаклополівінілспирти, полівінілпіролідони, поліакрилати, прид, тіаметоксам, нітенпірам, ацетаміприд, тіакполіметакрилати, полібутени, поліізобутилени, лоприд, триазольні сполуки формули (Г1) полістироли, поліетиленаміни, поліетиленаміди, поліетиленіміни (LupasolÒ, PolyminÒ), поліефіри, поліуретани та співполімери, похідні з вищевказаних полімерів. Композиції відповідно до винаходу, також можуть містити інші активні інгредієнти, наприклад інші пестициди, такі як інсектициди, фунгіциди, біоциди та гербіциди, добрива, такі як нітрат амонію, сечовину, поташ, і суперфосфат, фітотоксикаА.6. Сполуки - ГАМК-антагоністи: ацетопрол, нти та регулятори росту рослин, масла, змочуваендосульфан, етипрол, фіпроніл, ваніліпрол, пільні речовини, допоміжні засоби, сафенери й рафлупрол, пірипрол, фенілпіразольні сполуки нематициди. Ці додаткові інгредієнти можуть заформули Г2 стосовуватися послідовно або в сполученні з вищеописаними композиціями, при необхідності їх також можна додавати тільки безпосередньо перед застосуванням (бакові суміші). Наприклад, рослина(-и) можна обприскувати композицією від 33 88063 34 мули І переважно застосовують у композиції, яка включає принаду. Принада може бути рідкою, твердою або напівтвердою композицією (як, наприклад, гель). Тверді принади можуть бути приготовлені різних видів і форм, придатних для відповідного застосування, наприклад у вигляді гранулята, кубиків, паличок, пластинок. Рідкими принадами можна наповнити різні пристосування, забезпечуючи належне застосування, наприклад, відкриті ємності, A.7. Інсектициди - макроциклічні лактони: абаобприскувачі, джерело-розпилювач або джереломектин, емамектин, мебемектин, лепеміктин, співипарник. Гелі можуть бути водними або масляносад; ними й можуть бути приготовлені з необхідною А.8. Інгібітори переносу електронів мітохондрілипкістю, вологовмістом або характеристиками ального комплексу І (МЕТІ І сполуки): феназаквін, старіння. пірідабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенеПринада, застосовувана в композиції, являє рим; собою продукт, досить ефективний для спонуканА.9. Інгібітори переносу електронів мітохондріня комах, таких, як мурахи, терміти, оси, мухи, моального комплексу II і/або комплексу III (МЕТІ II і III скіти, цвіркуни й т.д. або таргани, до його поїдансполуки): ацеквіноцил, флуациприм, гідраметилня. Приманювання можна контролювати шляхом нон; застосування стимуляторів харчування або полоА.10. Розв'язувальні сполуки: хлорфенапір; вих феромонів. Харчові стимулятори можуть бути А.11 Сполуки - інгібітори окисного фосфорилувибрані, наприклад, без обмеження перераховавання: цигексатин, діафентіурон, оксид фенбутаним, із тваринних і/або рослинних білків (м'ясне, тину, пропаргіт; рибне або кров'яне борошно, частини комах, яєчА.12. Сполуки, що порушують процес ліньки: ний жовток), з жирів і масел тварини і/або рослиннаприклад, циромазін; ного походження, або моно-, оліго- або поліоргаА.13. Сполуки - інгібітори оксидаз зі змішаними носахаридів, зокрема, із сахарози, лактози, функціями: піперонілбутоксид; фруктози, декстрози, глюкози, крохмалю, пектину, А.14. Сполуки - блокатори натрієвих каналів: а також як з меласи або меду. Свіжі або гниючі індоксакарб, метафлумізон, частини фруктів, сільськогосподарські культури, А.15. Різні: бенклотіаз, біфеназат, картап, рослини, тварини, комахи або особливі їх частини флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциктакож використовуються як стимулятори харчулам, флубендіамід, цієнопірафен, флупіразофос, вання, статеві феромони, як відомо, найбільш цифлуметофен, амідофлумет, N-R'-2,2-дигало-1специфічні. Специфічні феромони описані в літеR"цикло-пропанкарбоксамід-2-(2,6-дихлор-a,a,aратурі й відомі спеціалісту в даній галузі техніки. три-фтор-п-толіл)гідразон або N-R'-2,2Сполуки формули І у вигляді аерозолю (нади(R''')пропіонамід-2-(2,6-дихлор-a,a,a-трифтор-пприклад, в аерозольних балончиках), масляних толіл)-гідразон, де R' означає метил або етил, гало рідин для розбризкування або рідин для розбризозначає хлор або бром, R" означає водень або кування за допомогою помпи надзвичайно придатметил і R''' означає метил або етил, антраніламідні ні для непрофесійного користувача для боротьби з сполуки формули Г3 такими шкідниками, як мухи, блохи, кліщі, москіти або таргани. Аерозольні засоби переважно включають активні сполуки, розчинники, такі, як нижчі спирти (наприклад, метанол, етанол, пропанол, бутанол), кетони (наприклад, ацетон, метилетилкетон), парафінові вуглеводні (наприклад, гас), які мають інтервал кипіння приблизно від 50 до 250°С, диметилформамід, N-метилпіролідон, диметилсульфоксид, ароматичні вуглеводні, такі, як толуол, ксилол, вода, крім того, допоміжні засоби, такі, як емульгатори, такі, як моноолеат сорбіту, олеїлетоксілат, який містить 3-7моль етиленоксиу якій А1 означає СН3, СІ, Br, I, X означає C-H, ду, етоксилат жирного спирту, парфумерні масла, C-CI, C-F або Ν, Υ' означає F, СІ, або Br, Υ" ознатакі, як ефірні масла, ефіри середніх жирних кисчає F, СІ, CF3, В1 означає водень, СІ, Br, I, CN, В2 лот і нижчих спиртів, ароматичні карбонільні споозначає СІ, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, і RB означає луки, при необхідності стабілізатори, такі, як бенводень, СН3 або СН(СН3)2, і малононітрильні спозоат натрію, амфотерні поверхнево-активні луки, описані в JP 2002 284608, WO 02/89579, WO речовини, нижчі епоксиди, триетилортоформіат і, 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO при необхідності, пропеленти, такі, як пропан, бу04/20399 або JP 2004 99597. тан, азот, стиснене повітря, диметиловий ефір, Вищезгадані композиції є надзвичайно придавуглекислий газ, оксид азоту, або суміші цих газів. тними для захисту рослин відносно зараження Масляні рідини для розбризкування відрізняцими шкідниками або для боротьби із цими шкідються від аерозольних засобів тим, що в них не никами на заражених рослинах. використовуються пропеленти. Для застосування щодо мурах, термітів, ос, мух, москітів, цвіркунів або тарганів, сполуки фор 35 88063 36 Сполуки формули І і їх відповідні композиції слин з пестицидно активною кількістю сполук фоможуть також застосуються в москітних й окурюрмули І. По суті, поняття "контактування" включає вальних спіральках, димових шашках, випарних як безпосередній контакт (обробка сполукапластинах або довгодіючих випарниках і також в ми/композиціями безпосередньо шкідників і/або антимольних бумагах, антимольних подушечках рослин - звичайно листків, стебел або коріння роабо інших, незалежних від нагрівання випарних слини) так і непрямий контакт (обробка сполукасистемах. ми/композиціями локусу шкідника і/або рослини). Сполуки формули І і їх композиції можуть заУ випадку здійснення захисту рослин, норма стосовуватися для захисту неживих матеріалів, застосування активних інгредієнтів відповідно до зокрема, матеріалів на основі целюлози, напривинаходу може знаходитися в діапазоні від 0.1г до клад дерев'яних матеріалів, таких як колоди, до4000г на гектар, краще від 25г до 600г на гектар, щаті забори, шпали й т.д., і будівель, таких, як бубільш краще від 50г до 500г на гектар. динки, надвірні будови, виробничі будівлі, але При обробці насіння, норми внесення сумішей також і будівельних матеріалів, меблів, шкіри, возвичайно становлять від 0.1г до 10кг на 100кг налокон, виробів з вінілу, електричних проводів і касіння, краще від 1г до 5кг на 100кг насіння, зокребелів і т.д. від мурах і/або термітів, і для запобіма від 1г до 200г на 100кг насіння. гання нанесення мурахами й термітами шкоди У випадку обробки ґрунту або застосування до сільськогосподарським культурам або людям (намісцезнаходження шкідників або гнізда, кількості приклад, у випадку нашестя шкідників в будинки й активного інгредієнта знаходяться в інтервалі від суспільні приміщення). Сполуки формули І засто0.0001 до 500г на 100м2, краще від 0.001 до 20г на совують не тільки на найближчу поверхню ґрунту 100м2. або на ґрунт, що знаходиться під підлогою, для Звичайні норми внесення при захисті матеріатого, щоб захистити дерев'яні матеріали, але й лів становлять, наприклад, від 0.01г до 1000г акможуть також наноситися на пиломатеріали, нативного інгредієнта на м2 оброблюваного матеріаприклад, бетонні поверхні під підлогою, опори в лу, краще від 0.1г до 50м на м2. нішах, бруси, клеєну фанеру, меблі й т.д., дерев'яІнсектицидні композиції для застосування для ні вироби, такі, як ДСП, півдюймова дошка й т.д., і просочування матеріалів типово містять від 0.001 вінілові вироби, такі, як ізольовані електричні продо 95мас.%, краще від 0.1 до 45мас.%, і більш ведення, вінілові листи, теплоізоляційні матеріали, краще від 1 до 25мас.%, принаймні, одного репетакі, як стирольні піни й т.д. У випадку застосуванленту і/або інсектициду. ня відносно мурах, які наносять шкоду сільськогоДля застосування в композиціях, які містять сподарським культурам або людям, препарат відпринаду, типовий вміст активного інгредієнта стаповідно до даного винаходу наносять на новить від 0.001 до 15мас.%, краще від 0.001 до сільськогосподарські культури або навколишній 5мас.% активної сполуки. ґрунт, або безпосередньо на гніздо мурах і т.п. Для застосування в композиціях, призначених У способах відповідно до винаходу, боротьба для розпилення, вміст активного інгредієнта стазі шкідниками здійснюється шляхом введення в новить від 0.001 до 80мас.%, краще від 0.01 до контакт цільових паразитів/шкідників, їх харчових 50мас.% і більш краще від 0.01 до 15мас.%. ресурсів, середовища перебування, місця розСполуки формули І і композиції, що їх містять, множення або їх локусу з пестицидно ефективною можуть застосовуватися для боротьби та поперекількістю сполук формули І, або їх солі, або з комдження нападу й зараження тварин, включаючи позицією, яка містить пестицидно ефективну кільтеплокровних тварин (включаючи людини) і рибу. кість сполуки формули І, або її солі. Вони, наприклад, придатні для боротьби та попе"Локус" означає місце поширення, місце розредження нападу й зараження ссавців, таких як множення, рослину, насіння, ґрунт, ділянку, матевелика рогата худоба, вівці, поросята, верблюди, ріал або навколишнє середовище, у якій шкідник олені, коні, свині, домашня птиця, кролики, кози, або паразит росте або може рости. собаки й кішки, азіатський буйвіл, осли, лані й півЗагалом, "пестицидно ефективна кількість" нічні олені, і також хутрових звірів, таких як норка, означає кількість активного інгредієнта, необхідну шиншили і єноти, птахів, таких як кури, гусаки, індля досягнення видимої дії на розвиток, у тому дики та качки, і риби, такої як риба, що живе в прічислі ефектів некрозу, загибелі, затримки розвитсній і морській воді, наприклад, форель, короп і ку, запобігання та вилучення, руйнування або інвугор. шого зменшення чисельності та активності цільоЗараження теплокровних тварин і риби вклювих організмів. Пестицидно ефективна кількість чає, але не обмежується ними, зараження такими для різних сполук/композицій, застосовуваних відшкідниками, як воші, пухоїди, кліщі, носова личинповідно до винаходу, може бути різною. Пестицика ґедзя, кровососки, муха, що жалить, кімнатна дно ефективна кількість композицій також залемуха, мухи, личинки мух, які викликають ентомоз, жить від переважаючих умов, таких, як бажана кліщі-тромбікуліди, комарі, москіти та блохи. пестицидна дія і її тривалість, погода, цільові види, Сполуки формули І і композиції, що їх містять, локус, спосіб застосування й т.п. придатні для системної і/або несистемної боротьСполуки відповідно до винаходу можуть також би з екто- і/або ендопаразитами. Вони активні на застосовуватися превентивно до місць, на яких всіх або деяких стадіях розвитку. поява шкідників очікується в майбутньому. Введення може здійснюватися як у профілакСполуки формули І можуть бути також застотичних, так і в терапевтичних цілях. совані для захисту зростаючих рослин від нападу або нашестя шкідників шляхом контактування ро 37 88063 38 Введення активних сполук або їх придатних Загалом, під застосуванням сполук формули І препаратів здійснюють перорально, місцеу паразитоцидно ефективній кількості, розуміють во/дермально або парентерально. застосування такої кількості активного інгредієнта, Для перорального введення теплокровним якої необхідно для досягнення видимої дії на ріст, тваринам, сполуки формули І можна вводити в включаючи ефекти некрозу, загибелі, затримки склади, наприклад, у корм для тварин, добавки до розвитку, запобігання, і видалення, руйнування корму для тварин, концентрати кормів для тварин, або іншого зменшення чисельності й активності пігулки, розчини, пасти, суспензії, мікстури, гелі, цільових організмів. Паразитоцидно ефективна таблетки, кульки та капсули. До того ж, сполуки кількість для різних сполук/композицій, застосовуформули І можна вводити тваринам з питною вованих відповідно до винаходу, може бути різною. дою. Лікарську форму для перорального введення Паразитоцидно ефективна кількість композиції вибирають, прагнучи забезпечити введення тватакож залежить від переважаючих умов, таких, як рині від 0.01мг/кг до 100мг/кг ваги тіла тварини бажана паразитоцидна дія і її тривалість, погода, сполуки формули І на день, бажано від 0.5мг/кг до цільові види, локус, спосіб застосування й т.п. 100мг/кг ваги тіла тварини на день. Даний винахід далі проілюстрований більш Альтернативно, сполуки формули І можна докладно за допомогою наступних прикладів. вводити тваринам парентерально, наприклад, інІ. Синтез сполук І: трарумінально, внутрішньом'язово, внутрішньоМетодики, описані в прикладах синтезу нижче, венно або підшкірно. Для підшкірної ін'єкції сполузастосовувалися й для одержання інших сполук ки формули І можуть бути дисперговані або формули І шляхом використання відповідних інрозчинені у фізіологічно прийнятному носії. Альтеших вихідних сполук. Одержані в такий спосіб спорнативно, сполуки формули І можуть бути введені луки наведені в таблицях нижче, разом з фізичнив імплантат для підшкірного введення. До того ж ми даними. можливе трансдермальне введення тваринам Приклад одержання 1: Одержання 4-ацетил-Nсполук формули І. У випадку парентерального піридин-4-ілметилфенілсульфонаміду введення, лікарську форму вибирають, з огляду на При -10°С, розчин 4.95г (45.7ммоль) 4необхідність введення тваринам сполук формули І (амінометил)піридину (4-піколіламін) в 10мл діетиу дозі від 0.01мг/кг до 100 мг/кг ваги тіла тварини лового ефіру додавали по краплях до розчину 10г на день. (45.7ммоль) 4-ацетилсульфонілхлориду в 150мл Сполуки формули І, у випадку тварин, можуть діетилового ефіру, і розчин потім перемішували застосовуватися місцево у вигляді розчинів для при 20-25°С близько 18 годин. Продукт відфільтзанурення, дустів, порошків, нашийників, медальровували з відсмоктуванням, і залишок промивали йонів, спреїв, шампунів, препаратів для безпосерозведеним розчином NaHCO3 і водою, і потім реднього нанесення на ціль й препаратів для посушили. Одержували 5.2г сполуки, зазначеної в ливу, і у вигляді мазей або емульсій масло-в-воді заголовку з т. пл.: 162-167°С. або вода-в-маслі. Для місцевого застосування, Приклад одержання 2: Одержання 4-(1рідини для занурення та спреї звичайно містять етоксііміноетил)-N-піридин-4від 0.5 до 5.000млн.ч., і краще від 1 до 3.000млн.ч. ілметилфенілсульфонаміду сполуки формули І. До того ж, сполуки формули І 0.42г 40%-вого водного розчину Оможуть міститися у вушних бирках для тварин, етилгідроксиламіну додавали до розчину 0.4г зокрема чотириногих, таких як велика рогата ху(1.3ммоль) сполуки із прикладу 1 в 20мл метанолу. доба й вівці. Застосовували соляну кислоту 10%-вої концентПридатними препаратами є: рації, суміш підкисляли до рН 4, і розчин потім пе- Розчини, такі як розчини для перорального ремішували при 20-25°С близько 18 годин. Реаквведення, концентрати для перорального введенційний розчин виливали на воду й рН розчину ня після розведення, розчини для нанесення на встановлювали на 8, застосовуючи NaHCO3. Сушкіру (шкіру) або в порожнині тіла, склади для поміш потім екстрагували метил-трет-бутиловим ливу, гелі; ефіром (МТБЕ), і об'єднані органічні фази проми- Емульсії та суспензії для перорального або вали водою та сушили. Видалення розчинника дермального введення; напівтверді препарати; приводило до 0.4г сполуки, зазначеної в заголовку - Склади, у яких активна сполука вводиться в у вигляді в'язкого масла. 1 мазеву основу або в емульсійну основу типу масН-ЯМР (d,CDCI3,): 8.5 (d, 2H); 7.5 (m, 4H); 7.1 ло-у-воді або вода-у-маслі; (d, 2H); 5.0 (t, 1Н); 4.25 (q, 2Н); 4.1 (d, 2Н); 2.25 (s, - Тверді препарати, такі як порошки, премікси 3H); 1.3 (t, 3H). або концентрати, грануляти, пелети, таблетки, Приклад одержання 3: Одержання 4-(1кульки, капсули; аерозолі та засоби для інгаляції етоксііміно-етил)-N-метил-N-піридин-4-ілметилта профільовані вироби, які містять активну сполуфенілсульфонаміду ки. 0.4г (1.2ммоль) сполуки із прикладу 2 додаваЗвичайно кращі для застосування тверді склали до суспензії 0.04г (1.32ммоль) Na (95% чистоти) ди, які звільняють сполуки формули І у загальній в 50мл диметилформаміду (ДМФА), і суміш потім кількості від 10мг/кг до 300мг/кг, краще від 20мг/кг перемішували при 20-25°С протягом 10хв. Потім до 200мг/кг. додавали по краплях розчин 0.17г (1.2ммоль) йоАктивні сполуки можуть також застосовуватидметану в 10мл ДМФА, і об'єднаний реакційний ся у вигляді сумішей із синергістами або з іншими розчин перемішували при 20-25°С близько 18 госполуками, активними у відношенні патогенних дин, виливали на воду й потім екстрагували МТБЕ. ендо- і ектопаразитів. Органічні фази промивали водою й потім сушили. 39 88063 40 Приклад одержання 5: Одержання (хінолін-4Видалення розчинника приводило до 0.3 г сполуілметил)-аміду 5-(4-хлорфеніл)-тіофен-2ки, зазначеної в заголовку у вигляді в'язкого массульфонової кислоти ла. 1 0.3г (0.8ммоль) (хінолін-4-ілметил)-аміду 5Н-ЯМР (d,CDCI3,): 8.6 (d, 2H); 7.8 (m, 4H); 7.25 бром-тіофен-2-сульфонової кислоти, 0.278г (d, 2H); 4.25 (q, 2H); 4.1 (d, 2Н); 2.6 (s, 3H); 2.25 (s, (1.6ммоль) 4-хлорфенілборонової кислоти, 1.6мл 3H); 1.25 (t, 3H). (2.6ммоль) водного розчину K2СО3 і 0.8гПриклад одержання 4: Одержання (хінолін-4(0.7ммоль) полістирол-трифенілфосфін-Pd ілметил)-аміду 5-бром-тіофен-2-сульфонової кис(Argonaut) в 15мл тетрагідрофурану нагрівали до лоти 75°С протягом 48 годин. Після фільтрації та про5г (31.6ммоль) хінолін-4-метиленаміну (комермивання 25мл тетрагідрофурану леткі речовини ційна сполука) і 3.5г (34.8ммоль) триетиламіну в видаляли у вакуумі, і сирий продукт піддавали 40мл метиленхлориду обробляли 8.52г хроматографії (циклогексан/етилацетат 7/3) одер(31.6ммоль) хлорангідридом 5-бромтієніл-2жуючи 0.17г продукту, зазначеного в заголовку з т. сульфонової кислоти. Через 48 годин додавали пл. 185-186°С, МС: m/е [М+Н+]=414.9. 200мл води, збирали осад, і його піддавали хроматографії на колонці (циклогексан/етилацетат 7/3) одержуючи 2.8г сполуки, зазначеної в заголовку. 1 Н-ЯМР (d,d6-DMSO): 8.8 (m, 1Η); 8.7 (s, 1Η); 8.3-8.0 (m, 2Η), 7.7 (m, 1Η), 7.7 (m, 1Η), 7.5 (m, 1Η), 7.3 (m, 1Η), 4.6 (s, 2Η). Таблиця І № X R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 I-1 4-(C[CH3]=NOCH3)-C6H4 Η Η Η Η Η І-2 4-(C[CH3]=NOCH2CH3)-C6H4 Η Η Η Η Η І-3 4-(C[CH3]=NOCH2CH=CH2)-C6H4 Η Η Η Η Η І-4 4-(C[CH3]=NOCH(CH3)2)-C6H4 Η Η Η Η Η І-5 4-(C[CH3]=NOCH2CºCH)-C6H4 Η Η Η Η Η І-6 4-(C[CH3]=NO(CH2)5CH3)-C6H4 Η Η Η Η Η І-7 4-(C[CH3]=NOCH2C6H5)-C6H4 Η Η Η Η Η I-8 4-(С[СН3]=NОСН3)-С6Н4 СН3 Η Η Η Η I-9 4-(C[CH3]=NOCH2CH3)-C6H4 СН3 Η Η Η Η I-10 4-(С[СН3]=NОСН2СН3)-C6H4 СН2СН3 Η Η Η Η I-11 4-(С[СН3]=NOСН2СН3)-C6H4 CH2CºCH Η Η Η Η I-12 4-(С[СН3]=NОСН2СН3)-C6H4 С6Н5СН2 Η Η Η Η I-13 4-(C[CH3]=NOCH2CH3)-C6H4 СН2СН=СН2 Η Η Η Η I-14 4-СН3О-ОС-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-15 4-СН3-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-16 4-СН3-О-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-17 I-18 I-19 I-20 I-21 I-22 I-23 I-24 I-25 I-26 I-27 I-28 4-CI-C6H4 2.5-СІ2-С6Н3 1-нафтил 2-CH3-6-CF3-C6H3 2-СІ-5-СН3О-С6Н3 2.4-СІ2-С6Н3 4-CN-C6H4 2.6-СІ3-С6Н3 2-Br-С6Н4 2.3-СІ2-С6Н3 3.4-(СН3О)2-С6Н3 2-СН3-6-СІ-С6Н3 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η -СН=СН-СН=СН-CH=CH-CH=CH-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η 1 фіз. дані (т.пл. [°С]; Н-ЯМР d + [млн.ч.]; МС m/e [M+H ]) 4.2 (2Н); 4.0 (3H); 2.25 (3H) 4.25 (2Н); 4.2 (2Н); 2.25 (3H); 1.3 (3H) 5.2 (2Н); 4.7 (2Н); 4.05 (2Н); 2.25 (3H) 4.45 (1Н); 4.2 (2Н); 2.25 (3H); 1.3 (6Н) 4.8 (2Н); 4.2 (2Н); 2.5 (1Н); 2.3 (3H) 4.2 (2Н); 4.1 (2Н); 2.25 (3H); 0.9 (3H) 5.3 (2Н); 4.25 (2Н); 2.25 (3H) 4.2 (2Н); 4.05 (3H); 2.65 (3H); 2.25 (3H) 4.25 (2Н); 4.2 (2Н); 2.7 (3H); 1.35 (3H) 4.3 (2Н); 4.2 (2Н); 3.2 (2Н); 2.2 (3H); 1.3 (3H); 0.9 (3H) 4.35 (2Н); 4.25 (2Н); 4.0 (2Н); 2.25 (1Н) 4.3 (2Н); 4.25 (2Н); 4.2 (2Н); 2.25 (3H) 5.5 (1Н); 5.0 (2Н); 4.3 (2Н); 3.75 (2Н) 8.45 (1Н); 8.0 (1Н); 7.4 (1Н); 4.5 (2Н) 8.1 (1Н); 7.3 (1Н); 4.65 (2Н); 1.3 (9Н) 8.1 (1Н); 4.6 (1Н); 3.0 (1Н); 1.3 (6Н) m/e 333 m/e 367 m/e 349 m/e 381 m/e 363 m/e 367 m/e 324 m/e 367 m/e 379 m/e 367 m/e 358 m/e 347 41 88063 42 I-29 2-СІ-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η І-30 С6 Н5 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-31 4-(СН3)3С-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η І-32 4-(СН3)2СН-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η І-33 4-CF3O-C6H4 Η -СН= СН-СН= СН Η Η І-34 4-CHF2CF2O-C6H4 Η -СН= СН-СН= СН Η Η I-35 4-СН3(О)С-С6Н4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-36 4-(C[CH3]=NOCH3)-C6H4 Η -СН= СН-СН= СН Η Η I-37 4-(С[СН3]=NOCH2СН3)-C6H4 Η -СН= СН-СН= СН Η Η I-38 4-(C[CH3]=NOCH(CH3)2)-C6H4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-39 4-(C[CH3]=NOCH2CH=CH2)-C6H4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-40 4-(C[CH3]=NOCH2CºCH)-C6H4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η I-41 4-(С[СН3]=NО(СН2)5СН3)-C6H4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η І-42 4-(C[CH3]=NOCH2C6H5)-C6H4 Η -СН=СН-СН=СН Η Η І-43 I-44 I-45 I-46 I-47 I-48 I-49 I-50 I-51 I-52 I-53 I-54 I-55 I-56 I-57 I-58 I-59 I-60 I-61 I-62 I-63 I-64 I-65 I-66 I-67 I-68 I-69 I-70 I-71 I-72 I-73 I-74 С6 Н5 5-СІ-тіофен-2-іл тіофен-2-іл 5-([4-С(СН3)3]-С6Н4)-тіофен-2-іл 5-Br-тіофен-2-іл 4-NО2-5-СІ-тіофен-2-іл 5-СІ-1.3-(СН3)2-1Н-піразол-4-іл 3-Br-2.5-СІ2-тіофен-4-іл 1-СН3-1Н-імідазол-4-іл 5-(4-трет-бутилфеніл)-тієн-2-іл 5-хлор-1,3-диметил-1Н-піразол-4-іл 5-бромтієн-2-іл 5-хлор-4-нітро-тієн-2-іл 1-метил-1Н-імідазол-4-іл 4-бром-2,5-дихлор-тієн-3-іл 5-біфеніл-4-іл-тієн-2-іл 5-(4-трифторметоксифеніл)-тієн-2-іл 5-(4-пропіл-феніл)-тіофен-2-іл 5-(4-етил-феніл)-тієн-2-іл 5-(3-трифторметил-феніл)-тієн-іл 5-(4-хлорфеніл)-тієн-2-іл 5-(4-трифторметил-феніл)-тієн-іл 5-(4-метокси-феніл)-тієн-2-іл 5-(4-трифторметил-феніл)-тієн-2-іл 5-(4-трифторметил-феніл)-тієн-2-іл 5-(4-трифторметил-феніл)-тієн-2-іл 5-(4-ізопропіл-феніл)-тієн-2-іл 5-бром-тієн-2-іл 5-(4-трифторметил-феніл)-тієн-2-іл 4-трет-бутил-феніл 5-(4-хлор-феніл)-тієн-2-іл 4-(4-метокси-феніл)-феніл СН3 Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Пропаргіл н-Пропіл Метил Η Η Η Метил Η Η -СН= СН-СН= СНΗ Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η -CH=CH-CH=CH-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН-СН=СН Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η II. Оцінка активності відносно тварин-шкідників 1. Попелиця бавовняна (aphis gossypii), різні стадії розвитку Активні сполуки поєднували з 50:50 сумішшю ацетон:вода та 100млн.ч. поверхнево-активної речовини KineticÔ. Рослини бавовни на стадії сім'ядолі були заражені до обробки шляхом поміщення сильно зараженого листка з основної колонії наверх кожної сім'ядолі. Протягом однієї ночі було дозволене m/e 333 8.45 (1H); 8.0 (1H); 7.4 (1H); 4.5 (2H) 8.1 (1H); 7.3 (1H); 4.65 (2H); 1.3 (9H) 8.1 (1H); 4.6 (1H); 3.0 (1H); 1.3 (6H) 8.75 (1H); 8.0 (1H); 5.8 (1H); 4.7 (2H) 8.8 (1H); 4.7 (2H) 8.8 (1 Η); 7.3 (1 Η); 4.6 (2Н); 2.6 (3H) 5.2 (ΝΗ); 4.6 (2Н); 4.0 (3H); 2.2 (3H) 5.0 (ΝΗ); 4.6 (2Н); 4.3 (3H); 2.3 (3H); 1.35 (3H) 5.1 (ΝΗ); 4.6 (2Н); 4.5 (3H); 2.25 (3H); 1.3 (6Н) 5.3 (ΝΗ); 5.2 (2Н); 4.75 (2Н); 4.6 (2Н); 2.35 (3H) 5.1 (ΝΗ); 4.8 (2Н); 4.6 (2Н); 2.5 (2Н); 2.3 (3H) 5.2 (ΝΗ); 4.6 (2Н); 4.2 (2Н); 2.25 (2Н); 0.9 (3H) 5.3 (2Н); 5.2 (ΝΗ); 4.8 (2Н); 2.3 (3H) 4.6 (2Н); 2.7 (3H) m/e 339 m/e 305 166 148 182 147 106 125 166 147 148 182 125 106 204 138 144 144 130 176 165 175 116 97 101 125 137 180 145-148 185-187 158-159 переміщення попелиці, після чого лист-хазяїн видаляли. Заражені сім'ядолі занурювали в досліджуваний розчин при його збовтуванні на 3 секунди й дозволяли їм висушитися у витяжній шафі Досліджувані рослини витримували при люмінесцентному освітленні з 24 годинним світловим періодом при 25°С і відносній вологості 20-40%. Через 5 днів визначали смертність попелиці на оброблених рослинах, відносно смертності на необроблених контрольних рослинах. 43 88063 44 У цьому дослідженні, сполуки І-36 і 1-71 при блених рослинах, відносно смертності на контроконцентрації 300млн.ч. показували смертність, льних рослинах, визначали через 5 днів. принаймні, 90% у порівнянні з необробленим конУ цьому дослідженні, сполука І-74 при концентролем. трації 300млн.ч. показувала смертність, принайм2. Південний похідний хробак (spodoptera ні, 75% у порівнянні з необробленим контролем. eridania), 2-а та 3-я вікові стадії 6. Білокрилка (bemisia argentifolii) Активні сполуки були переведені в розчин, з Активні сполуки вводили до складу із сумішшю використанням суміші 35% ацетону й води, який, в 50:50 ацетон:вода й 100млн.ч. поверхневоразі потреби, розбавляли водою, до концентрації активної речовини KineticÔ. 10.000млн.ч. Відібрані рослини бавовни були вирощені до Листя лімської квасолі, на стадії першого фази сім'ядоль (одна рослина на горщик). Сім'ясправжнього листка занурювали в досліджуваний долі занурювали в досліджуваний розчин для зарозчин з перемішуванням на 3 секунди й дозволябезпечення повного покриття листя і поміщали в ли висушитися у витяжній шафі. Оброблену росдобре провітрюване місце для сушіння. Кожний лину потім поміщали в 25см пластикові пористі горщик з обробленим саджанцем поміщали в плапакети із застібкою, у які вносили десять особин 2їстикову чашку й вносили 10-12 особин білокрилки вікової стадії, і пакети герметизували. Через 4 дні, (приблизно у віці 3-5 доби). Комахи збирали, викоспостерігали за смертністю, поїданням листя і ристовуючи аспіратор і 0.6-сантиметрову нетоксибудь-яких порушень розвитку личинок. чну трубку Tygon, з'єднану з наконечником піпетки У цьому дослідженні, сполуки І-36, І-66 і І-65 з бар'єром. Наконечник, що містять зібрані комахи, при концентрації 300млн.ч. показували смертність, потім обережно вставляли в ґрунт, який містить принаймні, 90% у порівнянні з необробленим коноброблену рослину, дозволяючи комахам пересутролем. ватися за межі кінця трубки на листя для харчу3. Тютюнова листоверка (Heliothis virescens) вання. Чашки були закриті багаторазовою ґратчасДля біодослідження були використані рослини тою кришкою (комірка - 150 мікронів, поліефірне бавовни з 2-ма листками. Відділене листя рослини сито РеСар від Tetko Inc). Досліджувані рослини занурювали в 1:1 ацетон/водний розчин активних витримували в камері схову при близько 25°С і 20сполук. Потім листя сушили, і кожне окремо помі40% відносній вологості протягом 3 днів, уникаючи щали на зволожений папір на дно чашки Петрі. прямого впливу люмінесцентного освітлення (24 Кожну чашку заражали 5-7 личинками та закривагодинний світловий день) для запобігання поглили кришкою. Кожну обробку розчином повторюванання тепла внутрішністю чашки. Смертність вили 4 рази. Чашки витримували при приблизно значали через 3 дні після обробки рослин. 27°С і 60% вологості. У кожній чашці на 5 день 7. Кліщик павутинний двоплямистий після обробки встановлювали число живих і ушко(Tetranychus urticae, ОФ-стійкий вид) джених личинок і обчислювали відсоток смертносАктивні сполуки вводили до складу із сумішшю ті. 50:50 ацетон:вода та 100млн.ч. поверхнево4. Колорадський жук (Leptinotarsa активної речовини KineticÔ. decemlineata) Рослини квасолі лімської з первинними листаДля біодослідження були використані рослини ми, що виросли до 7-12см, заражали шляхом покартоплі. Відділене листя рослин занурювали в 1:1 міщення на кожну невеликій частини зараженого ацетон/водний розчин активних сполук. Потім лислистка з особинами з головної колонії (із близько тя сушили, і кожне окремо поміщали на зволоже100 кліщиками). Це робили за приблизно 2 години ний папір на дно чашки Петрі. Кожну чашку зараперед обробкою з метою дозволити кліщикам пежали 5-7 личинками та закривали кришкою. Кожну реміститися на досліджувані рослини для того, обробку розчином повторювали 4 рази. Чашки щоб відкласти яйця. Частину листя, застосовувавитримували при приблизно 27°С і 60% вологості. ного для переносу кліщиків, видаляли. Тільки що У кожній чашці на 5 день після обробки встановзаражені рослини занурювали в досліджуваний лювали число живих і ушкоджених личинок, і оброзчин і дозволяли їм висушитися. Досліджувані числювали відсоток смертності. рослини витримували під люмінесцентним випро5. Попелиця персикова зелена (Myzus мінюванням (24 годинний світловий період) при persicae) близько 25°С і відносній вологості 20-40%. Через 5 Активні сполуки вводили до складу із сумішшю днів видаляли один листок і проводили визначен50:50 ацетон:вода та 100млн.ч. поверхневоня смертності шкідників. активної речовини KineticÔ. 8. Активність щодо попелиці люцернової (aphis Рослини перцю на стадії 2-ої пари листя (сорт craccivora) 'California Wonder') заражали розведеною у лабоАктивні сполуки вводили до складу із сумішшю раторії попелицею у кількості близько 40 особин 50:50 ацетон:вода. Рослини вигни китайської, зашляхом поміщення зараженої частини листя зверселені 100-150 особинами попелиці різних стадій ху досліджуваних рослин. Частину листя видаляли розвитку, обприскували препаратом, після чого через 24год. Листя неушкоджених рослин занурюреєстрували популяцію комах-шкідників. Зменвали в розчини з різною концентрацією досліджушення популяції реєструвалося через 24, 72 і 120 ваної сполуки й дозволяли їм висушитися. Дослігодин. джувані рослини витримували при У цьому дослідженні, сполука І-63 при конценлюмінесцентному освітленні (24 годинний світлотрації 300млн.ч. показувала смертність, принаймвий період), температурі близько 25°С і 20-40% ні, 75% у порівнянні з необробленим контролем. відносній вологості. Смертність попелиці на обро 45 88063 46 9. Активність щодо капустяної молі (plutella ли їм висушитися протягом 2 годин. Оброблені xylostella) квітки поміщали в окрему чашку Петрі разом з 10Активні сполуки вводили до складу із сумішшю 15 дорослими особинами трипсів. Чашки Петрі 50:50 ацетон/вода та 0.1% (об./об.) поверхневопотім закривали кришкою. Всі досліджувані ділянактивної речовини Alkamuls EL 620. Пластинку ки були витримані при цілодобовому освітленні й листя кочанної капусти діаметром 6см занурювали температурі близько 28°С протягом періоду дослів досліджуваний розчин на 3с, дозволяли їй висудження. Через 4 дні число живих трипсів підрахошитися в чашці Петрі, покритій зволоженим фільтвували на кожній квітці й уздовж внутрішніх стінок рувальним папером. Пластинку листя інокулювали кожної чашки Петрі. Ступінь смертності трипсів 10 особинами третьої вікової стадії й витримували екстраполювали, виходячи із числа попередньо при 25-27°С і вологості 50-60% протягом 3 днів. оброблених трипсів. Смертність визначали через 72год після обробки. 13. Активність відносно мурахи аргентинської, У цьому дослідженні, сполуки І-63 і І-66 при мурахи-женця, мурахи-акробата, мурахи-червиці, концентрації 300млн.ч. показували смертність, вогняної мурахи, мухи кімнатної, жигалки осінньої, принаймні, 75% у порівнянні з необробленим консірої м'ясної мухи, жовтопропасного комара, коматролем. ра звичайного, комара малярійного, таргана рудо10. Жовтопропасний комар (aedes aegypti) го, блохи котячої та коричневого іксодового кліща Досліджувану сполуку (1об.% в ацетоні) внособачого за допомогою контакту зі склом. сили у воду в скляній чашці, що містить жовтопроСкляні пробірки (20мл сцинтиляційний флапасний комар 4-ої вікової стадії. Чашки витримукон) обробляли 0.5мл розчину активного інгредієнвали при температурі близько 25°С і спостерігали та в ацетоні. Кожну пробірку обертали в незакрищодня за смертністю. Кожне дослідження повтотому стані приблизно 10 хвилин, дозволяючи рювали в 3 чашках. активному інгредієнту повністю покрити пробірку, і 11. Терміт жовтоногий (Reticulitermes flavipes) повністю випаруватися ацетону. Комах або кліщів Обробляли токсичною речовиною (1.0% допоміщали в кожну пробірку. Пробірки витримували сліджуваної сполуки мас/мас.) 4.25см (діам.) фільпри 22°С і спостерігали ефект від обробки через трувальний папір в ацетоновому розчині. Рівень різні проміжки часу. обробки (% досліджуваної сполуки) обчислювали 14. Активність відносно бавовняного довгонона основі середньої маси фільтрувального паперу сика (Anthonomus grandis) 106.5мг. Розчини для обробки були придатні для Активні сполуки вводили до складу із сумішшю забезпечення кількості токсичної речовини (мг), 1.3 диметилсульфоксид/вода. У мікротитраційні необхідної паперу в 213мл ацетону. Для необробпланшети, наповнені 2%-вим агаром у воді й леного контролю застосовувався тільки ацетон. 300млн.ч. формаліну, поміщали від 10 до 15 яєць. Оброблений папір продували з метою видалити Яйця обприскували 20мкл досліджуваного розчиацетон, зволожували 0.25мл води, і закривали в ну, плати герметизували фольгою з отвором і ви50x9мм чашках Петрі із щільними кришками. тримували при 24-26°С і вологості 75-85% зі змінВизначення біологічної активності на термітах ним освітленням день/ніч протягом від 3 до 5 днів. було проведено в 100x15мм чашках Петрі з 10г Смертність визначали на основі яєць, що не дрібного піску, нанесеного тонким шаром на дно вилупилися, та які залишилися, або личинок на кожної чашки. Додатково 2.5г піску розміщали з поверхні агару і/або кількості та глибини риття боків кожної чашки. Пісок зволожували 2.8мл води каналів вилупленими личинками. Дослідження шляхом нанесення на пісок, розташований з боків повторювали 2 рази. чашки. Воду додавали до чашок у міру необхідноУ цьому дослідженні, сполуки I-31, I-61, І-63, Істі протягом біоаналізу, підтримуючи високий во65, І-66 і І-70 при концентрації 2500млн.ч. показулоговміст. Визначення біоактивності було виконавали смертність більше 50%. но з одним просоченим фільтром (у замкнутому 15. Активність відносно мухи плодової середпросторі) і 30 робочими термітами на чашку. Кожземноморської (Ceratitis capitata) ний рівень обробки повторювали в 2 чашках для Активні сполуки вводили до складу із сумішшю дослідження. Чашки для дослідження витримува1:3 диметилсульфоксид/вода. У мікротитраційні ли при близько 25°С і 85% вологості 12 днів і щопланшети, наповнені 0.5%-вим агаром і 14% їжі у дня спостерігали за смертністю. воді, поміщали від 50 до 80 яєць. Яйця обприску12. Трипс орхідеї (dichromothrips corbetti) вали 5мкл досліджуваного розчину, плати гермеДорослі особини Dichromothrips corbetti, викотизували фольгою з отвором і витримували при ристані для визначення біологічної активності, 27-29°С і вологості 75-85% при люмінесцентному були одержані з колонії, яка утримувалася постійосвітленні 6 днів. Смертність визначали на основі но в лабораторних умовах. Для мети дослідження, рухливості личинок, що вилупилися. Дослідження досліджувані сполуки розводили до концентрації повторювали 2 рази. 500млн.ч. (мас. сполуки:об. розчинника) у суміші У цьому дослідженні, сполуки І-65 і І-66 при 1:1 ацетон:вода, плюс 0.01% поверхнево-активної концентрації 2500млн.ч. показували смертність речовини Kinetic. більше 50%. Ефективність у відношенні трипсів кожної спо16. Активність щодо тютюнової листовертки луки оцінювали шляхом застосування методу за(Heliothis virescens) Активні сполуки вводили до нурення квітки. Пластикові чашки Петі використоскладу із сумішшю 1:3 диметилсульфоксид/вода. У вували як досліджувані ділянки. Всі пелюстки мікротитраційні планшети, наповнені їжею помінеушкодженої квітки орхідеї окремо занурювали в щали від 15 до 25 яєць. Яйця обприскували 10мкл розчин для обробки на приблизно 3сек. і дозволядосліджуваного розчину, плати герметизували 47 88063 48 фольгою з отвором і витримували при 27-29°C і містять 0.8% агару та 2.5млн.ч. OPUSÔ. Пластинвологості 75-85% при люмінесцентному освітленні ки листя обприскували 2.5мкл досліджуваного 6 днів. Смертність визначали на основі рухливості розчину, після чого від 5 до 8 дорослих особин та порівняння споживання їжі личинками, що випопелиці поміщали в мікротитраційний планшет, лупилися. Дослідження повторювали 2 рази. який потім закривали й витримували при 22-24°С і У цьому дослідженні, сполуки І-64, І-69 і І-70 вологості 35-45% при флуоресцентному освітленні при концентрації 2500млн.ч. показували смертпротягом 6 днів. Смертність визначали на основі ність більше 75%. активності попелиці і її здатності до розмноження. 17. Активність щодо попелиці вікової (Megoura Дослідження повторювали 2 рази. viciae) У цьому дослідженні, сполука I.66 при конценАктивні сполуки вводили до складу із сумішшю трації 2500млн.ч. показувала смертність більше 1:3 диметилсульфоксид/вода. Пластинки листя 75%, у порівнянні з 0%-вою смертністю на необроквасолі поміщали в мікротитраційні планшети, що бленому контролі. Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601