Фунгіцидні суміші, що містять заміщені 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліди

Реферат: Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти 1) щонайменше один 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід формули І R 1 O X N N N H3C R 2 H Q R 3 ,I 1 2 де R =С1-С4-алкіл або С1-С4-галоалкіл, R =водень або галоген, X=водень або галоген, 3 Q=безпосередньо зв'язок, циклопропілен або анеловане біцикло[2.2.1]гептанове кільце; R = С1С6-алкіл, циклопропіл або феніл, заміщений двома або трьома атомами галогену або трифторометилтіорадикалом; і UA 101382 C2 ОПИС ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (12) UA 101382 C2 2) щонайменше одну активну сполуку, вибрану з циперметрину, альфа-, бета- або зетациперметрину, абамектину. UA 101382 C2 Опис Дійсний винахід належить до сумішей для боротьби з фітопатогенними шкідливими грибами, що містить, як активні компоненти 1) щонайменше один 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід формули I 1 O R 5 10 15 20 25 30 35 N N H3C 2 R X N H Q I, 3 R у якій замісники є такими, як визначено нижче: 1 R означає C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл; 2 R означає водень або галоген; X означає водень або фтор; Q означає безпосередньо зв'язок, циклопропілен або аннельоване біцикло[2.2.1]гептанове кільце; 3 R означає C1-C6-алкіл, циклопропіл або феніл, заміщений двома або трьома атомами галогену або трифторoметилтіо радикалом; і 2) щонайменше одна активна сполука II, вибрана з активної сполуки груп A) - K): A) органо(тіо)фосфати вибрані з групи, що включає ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлоропірифос, хлоропірифос-метил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метідатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, окси-деметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, триазофос і трихлорофон; B) карбамати вибрані з групи, що включає: аланікарб, алдікарб, бендіокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб і триазамат; C) піретроїди вибрані з групи, що включає алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, делтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбдацигалотрин, перметрин, праллетрин, піретрин I і II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин і димефлутрин; D) вибрані з групи, що включає наступні a) інгібітори синтезу хітину: бензоїлсечовини: хлорофлуазурон, цирамазин, флуциклоксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситіазокс, етоксазол і клофентазин; b) антагоністи екдизону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, і азадірахтин; c) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен і феноксикарб; d) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромесифен і спіротетрамат; E) Сполуки ГАМК антагоністи вибрані з групи, що включає ендосульфан, етипрол, 1 ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол і фенілпіразол формули E CF3 H2N S O S NH2 N N 1 Cl Cl E ; CF3 40 F) макроциклічні лактони інсектициди вибрані з групи, що включає абамектин, емамектин, мілбемектин, лепімектин, спиносад і спінеторам; G) METI I акарициди вибрано з групи, що включає феназахін, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад і флуфенерим; H) METI II і III сполуки вибрані з групи, що включає ацехіноцил, флуациприм і гідраметилнон; 1 UA 101382 C2 5 J) сполуки інгібітори окиснювального фосфорилування, вибрані з групи, що включає цигексатин, діафентіурон, фенбутатин оксид і пропаргіт; K) різні сполуки вибрані з групи, що включає амідофлумет, бенклотіаз, біфеназат, бітрифлурон, картап, хлорофенапір, кріомазин, циазапір (HGW86), ціенопірафен, цифлуметофен, флонікамід, флубендіамід, флупіразофос, іміциафос, індоксакарб, метафлумізон, піпероніл бутоксид, піметрозин, піридаліл, пірифлухіназон, тіоциклам і тіазольна 1 сполука формули K CH3 N N Cl N N S N 10 15 20 25 30 35 40 45 50 1 CH3 K ; NO2 ; у синергетично ефективній кількості. Крім того, винахід належить до способу боротьби з шкідливими грибами, використовуючи суміш щонайменше однієї сполуки I і щонайменше однієї з активних сполук II, до застосування сполуки(сполук) I з активною сполукою(ами) II для одержання таких сумішей, а також до композицій і насіння, що містить такі суміші. 1-Метилпіразол-4-ілкарбоксаніліди формули I, які вказані вище як компонент 1), їх одержання і їх активність проти шкідливих грибів відомі з літератури (див. також, наприклад, EPA 545 099, EP-A 589 301, WO 99/09013, WO 03/010149, WO 2003/70705, WO 03/074491 і WO 04/035589), або вони можуть бути отримані способом, описаним тут. Проте, відомі 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліди формули I є, особливо з нормами нанесення і відносно їх спектру активності, не зовсім задовільними. Активні сполуки II згадані вище як компонент 2), їх одержання і їх активність проти шкідливих грибів як правило, відомі (див. також, наприклад http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); вони є комерційно доступними. Завдання дійсного винаходу, з метою зменшення норм нанесення і розширення спектру активності сполук I, надати суміші, які при нанесенні зниженої загальної кількості активних сполук, мають покращену активність проти шкідливих грибів, особливо для конкретних показань. Ми відповідно знайшли, що це завдання забезпечується сумішами, визначеними спочатку, активних сполук I і II. Крім того, ми знайшли, що одночасне, спільне або роздільне, нанесення щонайменше однієї сполуки I і щонайменше однієї з активних сполук II або подальші нанесення сполуки(сполук) I і щонайменше однієї з активних сполук II дозволяє кращу боротьбу з шкідливими грибами, ніж можлива боротьба індивідуальними окремими сполуками (синергетичні суміші). Шляхом одночасного, спільного або роздільного, нанесення сполуки(сполук) I з щонайменше однією активною сполукою II, фунгіцидна активність збільшується супераддитивним способом. Сполуки I можуть бути присутніми в різних кристалічних модифікаціях, які можуть розрізнятися в біологічній активності. У формулі I, галоген означає фтор, хлор, бром або йод, переважно фтор або хлор; C1-C4-алкіл означає метил, етил, н-пропіл, 1-метилетил, н-бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл або 1,1-диметилетил, переважно метил або етил; C1-C6-алкіл означає метил, етил, н-пропіл, 1-метилетил, н-бутил, 1-метилпропіл, 2метилпропіл, 1,1-диметилетил, н-пентил, н-гексил або 1,3-диметилбутил, особливо 1-метилетил або 1,3-диметилбутил; C1-C4-галоалкіл означає частково або повністю галогенований C 1-C4-алкільний радикал, де атом(и) галогену означає/означають особливо фтор, хлор і/або бром, тобто, наприклад, хлорoметил, бромометил, дихлорoметил, трихлорoметил, фторoметил, дифторoметил, трифторoметил, хлорoфторoметил, дихлорoфторoметил, хлорoдифторoметил, 1-хлорoетил, 1бромоетил, 1-фторoетил, 2-фторoетил, 2,2-дифторoетил, 2,2,2-трифторoетил, 2-хлорo-2фторoетил, 2-хлорo-2,2-дифторoетил, 2,2-дихлорo-2-фторoетил, 2,2,2-трихлорoетил, пентафторoетил, гептафторoпропіл або нонафторoбутил, особливо галогенометил, з особливою перевагою CH2-Cl, CH(Cl)2, CH2-F, CHF2, CF3, CHFCl, CF2Cl або CF(Cl)2, особливо CHF2 або CF3; 2 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C1-C4-алкілтіо означає SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, н-бутилтіо, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2 або SC(CH3)3, переважно SCH3 або SC2H5. Переважними 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілідами I є, з одного боку, такі, в яких X означає водень. З іншого боку, переважними сполуками I є такі, в яких X означає фтор. 1 Для сумішей згідно винаходу, перевагу віддають сполукам формули I в якій R означає метил або галогенометил, особливо CH3, CHF2, CH2F, CF3, CHFCl або CF2Cl, особливо переважно CH3 або CHF2. 2 Перевага крім того дана сполукам I, в яких R означає водень, фтор або хлор, особливо водень або фтор. 3 Перевага крім того дана таким сполукам I, в яких R означає феніл, заміщений двома або трьома атомами галогену, особливо 3,4-дихлорофеніл або 3,4,5-трифторoфеніл. Крім того, перевагу віддають N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксаміду, N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-ди-метил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксаміду (загальна назва: Пенфлуфен), N-(2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1метил-1H-піразол-4-карбоксаміду (загальна назва: Седаксан), N-(транс-2-біциклопроп-2ілфеніл)-3-дифторoметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксаміду (загальна назва: Седаксан; транс діастереоізомер), ізопіразам і біксафен. Найбільш переважними є N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід і біксафен, переважнішим є N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторoметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід (сполука Ia). По відношенню до активних сполук II, перевагу віддають сумішам 1-метилпіразол-4ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою II, вибраною з групи A) органо(тіо) фосфати, особливо ацефат, хлоропірифос, діазинон, дихлорфос, диметоат, фенітротіон, метамідофос, метідатіон, метил-паратіон, монокротофос, форат, профенофос або тербуфос. Найбільш переважними сполуками II вибраними з A), є ацефат, хлоропірифос, диметоат, метамідофос і тербуфос. Перевагу також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи B) карбамати, особливо алдікарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, метоміл або тіодикарб. Найбільш переважними сполуками II, вибраними з B), є алдікарб і карбофуран. Перевагу віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи C) піретроїди, особливо біфентрин, цифлутрин, циперметрин, альфа-циперметрин, зета-циперметрин, делтаметрин, есфенвалерат, лямбдацигалотрин, перметрин або тефлутрин. Найбільш переважними сполуками II, вибраними з C), є біфентрин, циперметрин, альфациперметрин, делтаметрин, лямбда-цигалотрин і тефлутрин. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи D) регулятори росту, особливо луфенурон або спіротетрамат, найбільш переважно спіротетрамат. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи E) сполуки антагоністи ГАМК, особливо ендосульфан. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи F) макроциклічні лактони інсектициди, особливо абамектин, емамектин, спиносад або спінеторам. Найбільш переважними сполуками II, вибраними з F), є абамектин, спиносад і спінеторам. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи G) METI I акарициди. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи H) METI II і III сполуки, особливо гідраметилнон. Перевагу крім того також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи J) сполуки інгібітори окиснювального фосфорилування, особливо фенбутатин оксид. Перевагу також віддають сумішам 1-метилпіразол-4-ілкарбоксаніліду I з щонайменше однією активною сполукою, вибраною з групи K) різні сполуки, особливо хлорофенапір, циазапір (HGW86), цифлуметофен, флонікамід, флубендіамід, індоксакарб і метафлумізон. Найбільш переважними сполуками II, вибраними з K), є хлорофенапір, циазапір (HGW86), цифлуметофен, флубендіамід і індоксакарб. 3 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам одного 1-метилпіразол-4ілкарбоксаніліду I з двома активними сполуками II, згаданими вище. Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам однієї сполуки формули I з двома активними сполуками II згаданими вище або з однією активною сполукою II і додатковою фунгіцидно активною сполукою III, вибраною з активної сполуки груп L)- S): L) стробілурини азоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піраклостробін, пірибенкарб, трифлоксистробін, 2-(2-(6-(3-хлорo-2-метил-фенокси)-5-фторo-піримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксііміно-N-метилацетамід, метиловий ефір 3-метокси-2-(2-(N-(4-метокси-феніл)-циклопропанкарбоксимімідоілсульфанілметил)-феніл)-акрилової кислоти, метил (2-хлорo-5-[1-(3метилбензилоксііміно)-етил]бензил)-карбамат і 2-(2-(3-(2,6-дихлорофеніл)-1-метилаліліденамінооксиметил)-феніл)-2-метоксііміно-N-метил-ацетамід; M) карбоксаміди - карбоксаніліди: беналаксил, беналаксил-M, беноданіл, боскалід, карбоксин, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, ізопіразам, ізотіаніл, кіралаксил, мепроніл, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офураз, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, теклофталам, тифлузамід, тіадиніл; - карбоциклічні морфоліди: диметоморф, флуморф; - аміди бензойної кислоти: флуметoвер, флуопіколід, флуопірам, зоксамід, N-(3-етил-3,5,5триметил-циклогексил)-3-форміламіно-2-гідрокси-бензамід; - інші карбоксаміди: карпропамід, дицикломет, мандипропамід, окситетрациклін, силтіофарм і амід N-(6-метокси-піридин-3-іл)-циклопропанкарбонової кислоти; N) азоли - триазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-M, епоксиконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритіконазол, юніконазол, 1-(4-хлорo-феніл)-2([1,2,4]тріазол-1-іл)-циклогептанол; - імідазоли: циазофамід, імазаліл, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; - бензімідазол: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; - інші: етабоксам, етридазол, гімексазол і 2-(4-хлорo-феніл)-N-[4-(3,4-диметокси-феніл)ізоксазол-5-іл]-2-проп-2-інілокси-ацетамід; P) гетероциклічні сполуки - піридини: флуазинам, пірифенокс, 3-[5-(4-хлорo-феніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]піридин, 3-[5-(4-метил-феніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]-піридин, 2,3,5,6-тетра-хлорo-4метансульфоніл-піридин, 3,4,5-трихлорoпіридин-2,6-ди-карбонітрил, N-(1-(5-бромо-3-хлорoпіридин-2-іл)-етил)-2,4-дихлорoникотинамід, N-[(5-бромо-3-хлорo-піридин-2-іл)-метил]-2,4дихлорo-никотинамід; - піримідини: бупіримат, ципродиніл, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепаніпірим, нітрапірин, нуаримол, піриметаніл; - піперазини: трифорин; - піроли: фенпіклоніл, флудіоксоніл; - морфоліни: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропіморф, тридеморф; - піперидини: фенпропідин; - дикарбоксіміди: фторoімід, іпродіон, процимідон, вінклозолін; - неароматичні 5-членні гетероцикли: фамоксадон, фенамідон, октилінон, пробеназол, Sаліловий ефір 5-аміно-2-ізопропіл-3-оксо-4-орто-толіл-2,3-дигідро-піразол-1-карботіонової кислоти; - інші: ацибензолар-S-метил, амісульбром, анілазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хінометіонат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксаніл, фолпет, оксолінова кислота, піпералін, проквіназид, піроквілон, квіноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йодо-3-пропілхромен-4-он, 5-хлорo-1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-2-метил-1H-бензімідазол, 5-хлорo-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторoфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 6-(3,4-дихлорo-феніл)-5-метил[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-(4-трет-бутилфеніл)-5-метил[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5-метил-6-(3,5,5-триметил-гексил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5-метил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7іламін, 6-метил-5-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-етил-5-октил 4 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5-етил-6-октил-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5-етил-6-(3,5,5-триметил-гексил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-октил-5-пропіл[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5-метоксиметил-6-октил[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-октил-5-трифторoметил[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін і 5-трифторoметил-6-(3,5,5-триметил-гексил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7-іламін; Q) карбамати - тіо- і дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропінеб, тирамам, зинеб, зирам; - карбамати: бентіавалікарб, діетофенкарб, флубентіавалікарб, іпровалікарб, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, валіфенал і (4-фторoфеніл)овий ефір N-(1-(1-(4-ціано-феніл)етансульфоніл)-бут-2-іл) карбамінової кислоти; R) інші фунгіцидні активні речовини - гуанідини: гуанідин, додин, додин вільна основа, гуазатин, гуазатин-ацетат, іміноктадин, іміноктадин-триацетат, іміноктадин-трис(альбесилат); - антибіотики: касугаміцин, касугаміцин гідрохлорид-гідрат, стрептоміцин, поліоксин, валідамицин A; - нітрофенільні похідні: бінапакрил, динобутон, динокап, нітртал-ізопропіл, техназен, металоорганічні сполуки: солі фентину, такі як фентин-ацетат, фентин хлорид або фентин гідроксид; - гетероциклічні сполуки, що містять сірку: дитіанон, ізопротіолан; - фосфорорганічні сполуки: едифенфос, фосетил, фосетил-алюміній, іпробенфос, фосфориста кислота і її солі, піразофос, толклофос-метил; - хлорорганічні сполуки: хлороталоніл, диклофлуанід, дихлопофен, флусульфамід, гексахлорoбензол, пенцикурон, пентахлорофенол і його солі, фталід, квінтозен, тіофанатметил, толілфлуанід, N-(4-хлорo-2-нітро-феніл)-N-етил-4-метил-бензолсульфонамід; - неорганічні активні речовини: Бордоська суміш, ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - інші: біфеніл, бронопол, цифлуфенамід, цимоксаніл, дифеніламід, метрафенон, мілдіоміцин, оксин-мідь, прогескадіон-кальцій, спіроксамін, толілфлуанід, N(циклопропілметоксііміно-(6-дифторo-метокси-2,3-дифторo-феніл)-метил)-2-феніл ацетамід, N'(4-(4-хлорo-3-трифторoметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(4(4-фторo-3-трифторoметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(2метил-5-трифторoметил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-N-метил формамідин і N'-(5-дифторoметил-2-метил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-N-метил формамідин. S) регулятори росту абсцизинова кислота, амідохлор, анцимідол, 6-бензиламінопурин, брасинолід, бутралін, хлоромекват (хлоромекват хлорид), холін хлорид, цикланілід, дамінозин, дикегулак, диметипін, 2,6-диметилпуридин, етефон, флуметралін, флургрімідол, флутіацет, форхлорофенурон, гібберелінова кислота, інабенфід, індол-3-оцтова кислота, гідразид малеїнової кислоти, мефлудид, мепікват (мепікват хлорид), нафталіноцтова кислота, N-6-бензиладенін, паклобутразол, прогексадіон (прогескадіон-кальцій), прогідрожасмон, тидіазурон, триадимефон, трибутил фосфоротриолат, 2,3,5-три-йодобензойна кислота, тринексамак-етил і юніконазол; Активні сполуки III, згадані вище, їх одержання і їх активність проти шкідливих грибів, як правило відомі (див. також, наприклад http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); вони є комерційно доступними. Сполуки описані згідно ІЮПАК номенклатури, їх одержання і їх фунгіцидна активність також відомі (напр., Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624). Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану із стробілуринів групи L) (компонент 2) і особливо вибрану з азоксистробіну, димоксистробіну, флуоксастробіну, крезоксим-метилу, 5 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 орисастробіну, пікоксистробіну, піраклостробіну і трифлоксистробіну. Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану з карбоксамідів групи M) (компонент 2) і особливо вибрану з фенгексаміду, металаксилу, мефеноксаму, офуразу, диметоморфу, флуморфу, флуопіколіду (пікобензамід), зоксаміду, карпропаміду і мандипропаміду. Перевагу віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку формули I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану з азолів групи N) (компонент 2) і особливо вибрану з ципроконазолу, дифеноконазолу, епоксиконазолу, флухінконазолу, флусилазолу, флутриафолу, метконазолу, міклобутанілу, пенконазолу, пропіконазолу, протіоконазолу, триадимефону, триадименолу, тебуконазолу, тетраконазолу, тритіконазолу, прохлоразу, циазофаміду, беномілу, карбендазиму і етабоксаму. Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану з гетероциклічних сполук групи P) (компонент 2) і особливо вибрану з флуазинаму, ципродинілу, фенаримолу, мепаніпіриму, піриметанілу, трифорину, флудіоксонілу, додеморфу, фенпропіморфу, тридеморфу, фенпропідину, іпродіону, вінклозоліну, фамоксадону, фенамідону, пробеназолу, проквіназиду, ацибензолар-S-метилу, каптафолу, фолпету, феноксанілу і квіноксифену. Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану з карбаматів групи Q) (компонент 2) і особливо вибрану з манкозебу, метираму, пропінебу, тираму, іпровалікарбу, флубентіавалікарбу і пропамокарбу. Перевагу також віддають трьох-компонентним сумішам, що містять сполуку I (компонент 1) і щонайменше одну активну речовину II, вибрану з фунгіцидів, приведених в групі R) (компонент 2) і особливо вибрану з дитіанону, солей фентину, таких як фентин ацетат, фосетилу, фосетилалюмінію, H3PO3 і її солей, хлороталонілу, диклофлуаніду, тіофанат-метилу, ацетату міді, гідроксиду міді, оксихлориду міді, сульфату міді, сірки, цимоксанілу, метрафенону, спіроксаміну і 5-хлорo-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторoфеніл)-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]піримідину. Перевагу також віддають чотирьох-компонентним сумішам сполук I і II з двома додатковими активними сполуками, вибраними із сполук II і III згаданих вище. Переважно комбінації активних сполук перераховані в таблицях 1-9 нижче: Таблиця 1 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи A): Суміш No. A.1 No. A.2 No. A.3 No. A.4 No. A.5 No. A.6 No. A.7 No. A.8 No. A.9 No. A.10 No. A.11 No. A.12 No. A.13 No. A.14 No. A.15 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен 6 Сполука II ацефат ацефат ацефат ацефат ацефат хлоропірифос хлоропірифос хлоропірифос хлоропірифос хлоропірифос диметоат диметоат диметоат диметоат диметоат UA 101382 C2 Таблиця 1 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи A): Суміш No. A.16 No. A.17 No. A.18 No. A.19 No. A.20 No. A.21 No. A.22 No. A.23 No. A.24 No. A.25 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II метамідофос метамідофос метамідофос метамідофос метамідофос тербуфос тербуфос тербуфос тербуфос тербуфос Таблиця 2 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи B): Суміш No. B.1 No. B.2 No. B.3 No. B.4 No. B.5 No. B.6 No. B.7 No. B.8 No. B.9 No. B.10 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II алдікарб алдікарб алдікарб алдікарб алдікарб карбофуран карбофуран карбофуран карбофуран карбофуран Таблиця 3 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи C): Суміш No. C.1 No. C.2 No. C.3 No. C.4 No. C.5 No. C.6 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід 7 Сполука II біфентрин біфентрин біфентрин біфентрин біфентрин циперметрин UA 101382 C2 Таблиця 3 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи C): Суміш No. C.7 No. C.8 No. C.9 No. C.10 No. C.11 No. C.12 No. C.13 No. C.14 No. C.15 No. C.16 No. C.17 No. C.18 No. C.19 No. C.20 No. C.21 No. C.22 No. C.23 No. C.24 No. C.25 No. C.26 No. C.27 No. C.28 No. C.29 No. C.30 Сполука I N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1Hпіразол-4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II циперметрин циперметрин циперметрин циперметрин альфа-циперметрин альфа-циперметрин альфа-циперметрин альфа-циперметрин альфа-циперметрин делтаметрин делтаметрин делтаметрин делтаметрин делтаметрин лямбда-цигалотрин лямбда-цигалотрин лямбда-цигалотрин лямбда-цигалотрин лямбда-цигалотрин тефлутрин тефлутрин тефлутрин тефлутрин тефлутрин Таблиця 4 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи D): Суміш No. D.1 No. D.2 No. D.3 No. D.4 No. D.5 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен 8 Сполука II спіротетрамат спіротетрамат спіротетрамат спіротетрамат спіротетрамат UA 101382 C2 Таблиця 5 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи E): Суміш No. E.1 No. E.2 No. E.3 No. E.4 No. E.5 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II ендосульфан ендосульфан ендосульфан ендосульфан ендосульфан Таблиця 6 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи F): Суміш No. F.1 No. F.2 No. F.3 No. F.4 No. F.5 No. F.6 No. F.7 No. F.8 No. F.9 No. F.10 No. F.11 No. F.12 No. F.13 No. F.14 No. F.15 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II абамектин, і абамектин абамектин абамектин абамектин спиносад спиносад спиносад спиносад спиносад спінеторам спінеторам спінеторам спінеторам спінеторам Таблиця 7 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи H): Суміш No. H.1 No. H.2 No. H.3 No. H.4 No. H.5 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен 9 Сполука II гідраметилнон гідраметилнон гідраметилнон гідраметилнон гідраметилнон UA 101382 C2 Таблиця 8 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи J): Суміш No. J.1 No. J.2 No. J.3 No. J.4 No. J.5 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол-4карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo -метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II фенбутатин оксид фенбутатин оксид фенбутатин оксид фенбутатин оксид фенбутатин оксид Таблиця 9 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи K): Суміш No. K.1 No. K.2 No. K.3 No. K.4 No. K.5 No. K.6 No. K.7 No. K.8 No. K.9 No. K.10 No. K.11 No. K.12 No. K.13 No. K.14 No. K.15 No. K.16 No. K.17 No. K.18 No. K.19 No. K.20 No. K.21 No. K.22 No. K.23 No. K.24 No. K.25 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен 10 Сполука II хлорофенапір хлорофенапір хлорофенапір хлорофенапір хлорофенапір циазапір (HGW86) циазапір (HGW86) циазапір (HGW86) циазапір (HGW86) циазапір (HGW86) цифлуметофен цифлуметофен цифлуметофен цифлуметофен цифлуметофен флубендіамід флубендіамід флубендіамід флубендіамід флубендіамід індоксакарб індоксакарб індоксакарб індоксакарб індоксакарб UA 101382 C2 Таблиця 9 Комбінації активних сполук I з активними сполуками II групи K): Суміш No. K.26 No. K.27 No. K.28 No. K.29 No. K.30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Сполука I N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід N-[2-(1,3-диметилбутил)-феніл]-1,3-диметил-5-фторо-1H-піразол4-карбоксамід N-(транс-2-біциклопроп-2-ілфеніл)-3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід ізопіразам біксафен Сполука II метафлумізон метафлумізон метафлумізон метафлумізон метафлумізон Суміші активних речовин можуть бути одержані у вигляді композицій, що містять окрім активних сполук, щонайменше один інертний компонент, за допомогою звичайних засобів, напр., за допомогою засобів, даних для композицій сполук I. Суміші активних речовин згідно дійсного винаходу є підходящими як фунгіциди, як і сполука формули I. Вони відрізняються помітною ефективністю проти широкого спектру фітопатогенних грибів, особливо з класів Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes і Peronosporomycetes (син. Oomycetes). До того ж, це належить й до пояснень щодо фунгіцидної активності сполук і композицій, що містять сполуки I, відповідно. Суміші сполуки(сполук) I з щонайменше однією активною сполукою II, або одночасне, яке проводять разом або окреме, застосування сполуки I з щонайменше однією активною сполукою II, відрізняються/відрізняється помітною ефективністю проти широкого спектру фітопатогенних грибів, включаючи гриби, що передаються через ґрунт, які походять особливо з класів Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (син. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes і Deuteromycetes (син. Fungi imperfecti). Деякі з них систематичної дії і вони можуть застосовуватися для захисту сільськогосподарських культур як некореневі фунгіциди, фунгіциди для дезинфекції насіння і ґрунтових фунгіцидів. Крім того, вони є підходящими для боротьби з шкідливими грибами, які серед іншого з'являються в деревині або корінні рослин. Сполуки I і композиції згідно винаходу є особливо важливими для боротьби з безліччю фітопатогенних грибів на різних культурних рослинах, таких як зернові, наприклад пшениця, жито, ячмінь, тритікале, овес або рис; буряк, наприклад цукровий буряк або кормовий буряк; фрукти, такі як насіннєві, кісточкові або ягідні культури, наприклад яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня, полуниця, малина, смородина або аґрус; бобові рослини, такі як сочевиця, горох, люцерна або соя; олійні рослини, такі як рапс, гірчиця, оливки, соняшник, кокос, боби какао, рицина, олійні пальми, арахіс або соя; гарбузові, такі як кабачки, огірки або дині; волокнисті рослини, такі як бавовна, льон, коноплі або джут; цитрусові фрукти, такі як апельсини, лимони, грейпфрути або мандарини; овочі, такі як шпинат, салат, спаржа, капуста, морква, лук, помідори, картопля, гарбуз або паприка; рослини сімейства лаврових, такі як авокадо, кориця або камфора; рослини джерела сировини і енергії, такі як кукурудза, соя, рапс, цукрова тростина або олійна пальма; кукурудза; тютюн; горіхи; кава; чай; банани; виноград (столові і винні сорти виноградних лоз); хміль; газонні трави; каучуконосні рослини або декоративні і лісогосподарські рослини, такі як квіти, чагарники, листові дерева або вічнозелені, наприклад дерева хвойної породи; і на матеріалі розмноження рослин, такому як насіння, і матеріалі урожаю цих рослин. Переважно, сполуки I і їх композиції, відповідно застосовуються для боротьби з безліччю грибів на польових культурах, таких як картопля, цукровий буряк, тютюн, пшениця, жито, ячмінь, овес, рис, кукурудза, бавовна, соя, рапс, боби, соняшники, кава або цукрова тростина; фрукти; виноград; декоративні рослини; або овочі, такі як огірки, помідори, боби або кабачки. Термін "матеріал для розмноження рослин" потрібно розуміти в значенні всіх репродуктивних частин рослини, таких як насіння, і вегетативний рослинний матеріал, такий як відростки і бульбоплоди (наприклад, картопля), які можуть бути застосовані для розмноження рослин. Він включає насіння, коріння, фрукти, бульбоплоди, цибулини, різоми, паростки, розсаду і інші частини рослин, включаючи сіянці і молоді рослини, які були пересаджені після проростання насіння або після появи з ґрунту. Ці молоді рослини можуть також бути захищені перед пересаджуванням загальною або частковою обробкою зануренням або поливом. Переважно, обробка матеріалу для розмноження рослин сполуками I і їх композиціями, 11 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 відповідно, застосовується для боротьби з безліччю грибів на зернових, таких як пшениця, жито, ячмінь і овес; рис, кукурудза, бавовна і соя. Термін "культурні рослини" потрібно розуміти як такий, що включає рослини, які були модифіковані селекцією, мутагенезом або генною інженерією, включаючи, але не обмежуючись ними, сільськогосподарські біотехнологічні продукти у продажу або в розвитку (напр., http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Генномодифікованими рослинами є рослини, генетичний матеріал яких був так модифікований застосуванням технологій рекомбінантних ДНК, що за природних умов не може бути одержаний перехресним схрещуванням, мутаціями або природною рекомбінацією. В основному, один або більше генів інтегрують в генетичний матеріал генномодифікованої рослини для того, щоб поліпшити деякі властивості рослини. Такі генетичні модифікації також включають, але не обмежуються ними, цільову пост-перехідну модифікацію білка(білків), оліго- або поліпептидів напр., глікозилюванням або полімерними добавками, такими як пренильовані, ацетильовані або фарнезильовані фрагменти або ПЕГ фрагменти. Рослини, які були модифіковані селекцією, мутагенезом або генною інженерією, напр., придбали терпимість до застосувань окремих класів гербіцидів, таких як інгібітори гідроксифенілпіруват діоксигенази (HPPD); інгібітори ацетoлактатсинтази (ALS), такі як сульфоніл сечовини (дивися, наприклад, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) або імідазолинони (дивися, наприклад, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); інгібітори енолпірувілшикимат-3-фосфатсинтази (EPSPS), такі як гліфосат (дивися, наприклад, WO 92/00377); інгібітори глутамін синтетази (GS), такі як глуфосинат (див., напр., EP-A 242 236, EP-A 242 246) або оксинілові гербіциди (дивися, наприклад, US 5,559,024) як результат загальноприйнятих способів селекції або генної інженерії. Декілька культурних рослин придбали терпимість до гербіцидів шляхом загальноприйнятих способів селекції (мутагенез), напр., суріпиця Clearfield® (Canola, BASF SE, Germany) терпима до імідазолінонів, напр., імазамокс. Способи генної інженерії застосовувалися, щоб додати культурним рослинам, таким як соя, бавовна, кукурудза, буряк і рапс, терпимість до гербіцидів, таким як гліфосат і глуфосинат, деякі з яких комерційно доступні під торгівельними найменуваннями RoundupReady® (гліфосаттерпимий, Monsanto, U.S.A.) і LibertyLink® (глуфосинат-терпимий, Bayer CropScience, Germany). Крім того, рослини також охоплюють такі рослини, які шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК здатні синтезувати один або більше інсектицидні білки, особливо такі, які відомі з бактерійного роду Bacillus, зокрема з Bacillus thuringiensis, такі як д-ендотоксини, напр., CRYIA(b), CRYIA(c), CRYIF, CRYIF(a2), CRYIIA(b), CRYIIIA, CRYIIIB(b1) або Cry9c; вегетативні інсектицидні білки (VIP), напр., VIP1, VIP2, VIP3 або VIP3A; інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематоди, напр., Photorhabdus spp. або Xenorhabdus spp.; токсини, що продукуються тваринами, такі як токсини скорпіона, токсини павука, токсини оси, або інші специфічні для комах нейротоксини; токсини, продукуємі грибами, такі як токсини Streptomycetes, рослинні лектини, такі як лектини гороху або ячменю; агглютинини; інгібітори протеїнази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, інгібітори пататину, цистатину або папаїну; білки, інактивуючі рибосому (RIP), такі як рицина, кукурудзяні RIP, абрин, люфин, сапорин або бріодин; ферменти стероїдного метаболізму, такі як 3-гідроксистероїд оксидаза, екдистероїд-IDP-глікозилтрансфераза, холестерин-оксидаза, інгібітори екдизону або HMG-CoAредуктаза (3-гідрокси-3-метилглютарил-кофермент А редуктаза); блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів; естераза ювенільного гормону; рецептори діуретичного гормону (helicokinin receptors); стильбенсинтаза, бібензилсинтаза, хітиназа або глюканаза. У контексті дійсного винаходу ці інсектицидні білки або токсини слід розуміти саме також як передтоксини, гібридні білки, усічені або інші модифіковані білки. Гібридні білки характеризуються новою комбінацією областей білка (див., напр., WO 02/015701). Додаткові приклади таких токсинів або генномодифікованих рослин, здібних до синтезу таких токсинів, розкриті, напр., в EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 und WO 03/52073. Способи виробництва таких генномодифікованих рослин, як правило, відомі фахівцеві в даній галузі техніки і описані, напр., в публікаціях, згаданих вище. Ці інсектицидні білки, що містяться в генномодифікованих рослинах, додають рослинам, що продукують ці білки, толерантність до шкідливих шкідників зі всіх таксономічних груп членистоногих, особливо жуків (Coeloptera), двокрилих комах (Diptera), і молі (Lepidoptera) і до нематод (Nematoda). Генномодифіковані рослини, здатні синтезувати один або більше інсектицидні білки, описані, напр., в публікаціях, згаданих вище, і деякі з них є комерційно 12 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 доступними, такі як YieldGard® (сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1Ab), YieldGard® Plus (сорти кукурудзи, що продукують токсини Cry1Ab і Cry3Bb1), Starlink® (сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry9c), Herculex® RW (сорти кукурудзи, продукуючі Cry34Ab1, Cry35Ab1 і фермент Фосфінотріцин-n-aцетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN® 33B (сорти бавовни, що продукують токсин Cry1Ac), Bollgard® I (сорти бавовни, що продукують токсин Cry1Ac), Bollgard® II (сорти бавовни, що продукують Токсини Cry1Ac і Cry2Ab2); VIPCOT® (сорти бавовни, що продукують VIP-токсин); NewLeaf® (сорти картоплі, що продукують токсин Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (напр., Agrisure® CB) і Bt176 від Syngenta Seeds SAS, France, (сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1Ab і фермент PAT), MIR604 від Syngenta Seeds SAS, France (сорти кукурудзи, що продукують модифікованого типа токсину Cry3A, напр., WO 03/018810), MON 863 від Monsanto Europe S.A., Belgium (сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry3Bb1), IPC 531 від Monsanto Europe S.A., Belgium (сорти бавовни, що продукують модифікований тип токсину Cry1Ac) і 1507 від Pioneer Overseas Corporation, Belgium (сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1F і фермент PAT). Крім того, рослини також охоплюють такі рослини, які шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК здатні синтезувати один або більше білки для збільшення резистентності або толерантності таких рослин до бактерійних, вірусних або грибним патогенам. Прикладами таких білків є так звані "зв'язані для патогенезу білки" (ПЗ білки, дивися, напр., EP-A 392 225), гени стійкості хворобам рослин (напр., сорти картоплі, які експресують гени резистентності, що діють проти Phytophthora infestans, що походять від мексиканської дикої картоплі Solanum bulbocastanum) або T4-lysozym (напр., сорти картоплі, здатні синтезувати такі білки із збільшеною резистентністю проти бактерій, таких як Erwinia amylvora). Способи виробництва таких генномодифікованих рослин, як правило, відомі фахівцеві в даній галузі техніки і описані, напр., в публікаціях, згаданих вище. Крім того, рослини також охоплюють такі рослини, які шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК здатні синтезувати один або більше білки для збільшення продуктивності (напр., продуктивності біомаси, урожаю зерна, вмісту крохмалю, вмісту масла або вмісту білка), толерантності до засухи, засоленості ґрунту або іншим обмежуючим для росту чинникам довкілля або толерантності до шкідників і грибів, бактерійних або вірусним патогенам таких рослин. Крім того, рослини також охоплюють такі рослини, які містять шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК модифіковану кількість речовин, що містяться, або новий вміст речовин, особливо для поліпшення живлення людини або тварини, напр., олійні культури, які виробляють сприяючі для здоров'я довголанцюгові омега-3 жирні кислоти або ненасичені омега-9 жирні кислоти (напр., рапс Nexera®, DOW Agro Sciences, Canada). Крім того, рослини також охоплюють такі рослини, які містять шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК модифіковану кількість речовин, що містяться, або новий вміст речовин, особливо для поліпшення виробництва сирого продукту, напр., картопля, яка виробляє збільшені кількості амілопектину (напр., картопля Amflora®, BASF SE, Germany). Сполуки I і їх композиції, відповідно, є особливо підходящими для боротьби з наступними хворобами рослин: Albugo spp. (біль) на декоративних рослинах, овочах (напр., A. candida) і соняшниках (напр., A. tragopogonis); Alternaria spp. (плямистість листя Alternaria) на овочах, рапсі (A. brassicola або brassicae), цукровому буряці (A. tenuis), фруктах, рисі, сої, картоплі (напр., A. solani або A. alternata), помідорах (напр., A. solani або A. alternata) і пшениці; Aphanomyces spp. на цукровому буряці і овочах; Ascochyta spp. на зернових і овочах, напр., A. tritici (антракноз) на пшениці і A. hordei на ячмені; Bipolaris і Drechslera spp. (teleomorph: Cochliobolus spp.) на кукурудзі (напр., D. maydis), зернових (напр., B. sorokiniana: гельмінтоспоріозна гнилизна коренів зернових), рисі (напр., B. oryzae) і газонних травах; Blumeria (раніше Erysiphe) graminis (справжня борошниста роса) на зернових (напр., на пшениці або ячмені); Botrytis cinerea (teleomorph: Botryotinia fuckeliana: сіра пліснява) на фруктах і ягодах (напр., полуниці), овочах (напр., салаті, моркві, селері і капусті), рапсі, квітах, винограді, лісогосподарських рослинах і пшениці; Bremia lactucae (пероноспороз) на салаті; Ceratocystis (син. Ophiostoma) spp. (гнилизна або в'янення) на широколисних деревах і вічнозелених рослинах, напр., C. ulmi (Голландська хвороба в'язів) на в'язах; Cercospora spp. (плямистість листя церкоспора) на кукурудзі, рисі, цукровому буряці (напр., C. beticola), цукровій тростині, овочах, кофе, сої (напр., C. sojina або C. kikuchii) і рисі; Cladosporium spp. на помідорах (напр., C. fulvum: пліснява листви) і зернових, напр., C. herbarum (почорніння колосу) на пшениці; Claviceps purpurea (споринья) на зернових; Cochliobolus (anamorph: Helminthosporium Bipolaris) spp. (плямистість листя) на кукурудзі (C. carbonum), зернових (напр., C. sativus, anamorph: B. sorokiniana) і рисі (напр., C. miyabeanus, 13 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 anamorph: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorph: Glomerella) spp. (антракноз) на бавовні (напр., C. gossypii), кукурудзі (напр., C. graminicola), ягодах, картоплі (напр., C. coccodes: антракноз картоплі і томатів), бобах (напр., C. lindemuthianum) і сої (напр., C. truncatum або C. gloeosporioides); Corticium spp., напр., C. sasakii (в'янення оболонки) на рисі; Corynespora cassiicola (плямистість листя) на сої і декоративних рослинах; Cycloconium spp., напр., C. oleaginum на оливкових деревах; Cylindrocarpon spp. (напр., виразка плодівих дерев або полягання молодого винограду, teleomorph: Nectria або Neonectria spp.) на фруктових деревах, винограді (напр., C. liriodendri, teleomorph: Neonectria liriodendri: Хвороба Чорна Ніжка) і декоративних рослинах; Dematophora (teleomorph: Rosellinia) necatrix (коренева і стеблова гнилизна) на сої; Diaporthe spp., напр., D. phaseolorum (чорна ніжка) на сої; Drechslera (син. Helminthosporium, teleomorph: Pyrenophora) spp. на кукурудзі, зернових, таких як ячмінь (напр., D. teres, сітчаста плямистість) і пшениця (напр., D. tritici-repentis: жовтувато-коричнева плямистість), рисі і дерні; Esca (відмирання, апоплексія) на винограді, викликана Formitiporia (син. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (перше Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum і/або Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. на насінневих фруктах (E. pyri), ягодах (E. veneta: антракноз) і винограді (E. ampelina: антракноз); Entyloma oryzae (головешка злаків) на рисі; Epicoccum spp. (чорна пліснява) на пшениці; Erysiphe spp. (справжня борошниста роса) на цукровому буряці (E. betae), овочах (напр., E. pisi), таких як тикви (напр., E. cichoracearum), капуста, рапс (напр., E. cruciferarum); Eutypa lata (Виразка Еутипоз або відмирання, anamorph: Cytosporina lata, син. Libertella blepharis) на фруктових деревах, винограді і декоративних деревах; Exserohilum (син. Helminthosporium) spp. на кукурудзі (напр., E. turcicum); Fusarium (teleomorph: Gibberella) spp. (в'янення, коренева або стеблова гнилизна) на різних рослинах, такі як F. graminearum або F. culmorum (коренева гнилизна, парша або в'янення верхівок) на зернових (напр., пшениці або ячмені), F. oxysporum на помідорах, F. solani на сої і F. verticillioides на кукурудзі; Gaeumannomyces graminis (запрівання) на зернових (напр., пшениці або ячмені) і кукурудзі; Gibberella spp. на зернових (напр., G. zeae) і рисі (напр., G. fujikuroi: Хвороба Баканае); Glomerella cingulata на винограді, насінневих фруктах і інших рослинах і G. gossypii на бавовні; Grainstaining complex на рисі; Guignardia bidwellii (чорна гнилизна) на винограді; Gymnosporangium spp. на розоквіткових рослинах і ялівці, напр., G. sabinae (іржа) на грушах; Helminthosporium spp. (син. Drechslera, teleomorph: Cochliobolus) на кукурудзі, зернових і рисі; Hemileia spp., напр., H. vastatrix (листова іржа кофе) на кофе; Isariopsis clavispora (син. Cladosporium vitis) на винограді; Macrophomina phaseolina (син. phaseoli) (коренева і стеблова гнилизна) на сої і бавовні; Microdochium (син. Fusarium) nivale (розова снігова пліснява) на зернових (напр., пшениці або ячмені); Microsphaera diffusa (справжня борошниста роса) на сої; Monilinia spp., напр., M. laxa, M. fructicola і M. fructigena (відмирання квітів і гілок у древесних рослин, бура гнилизна) на кісточкових фруктах і інших розоквіткових рослинах; Mycosphaerella spp. на зернових, бананах, ягодах і арахисі, такі як напр., M. graminicola (anamorph: Septoria tritici, плямистість Септоріа) на пшениці або M. fijiensis (хвороба чорна Сигатока) на бананах; Peronospora spp. (пероноспороз) на капусті (напр., P. brassicae), рапсі (напр., P. parasitica), цибулі (напр., P. destructor), тютюні (P. tabacina) і сої (напр., P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi і P. meibomiae (соєва іржа) на сої; Phialophora spp. напр., на винограді (напр., P. tracheiphila і P. tetraspora) і сої (напр., P. gregata: стеблова гнилизна); Phoma lingam (коренева і стеблова гнилизна) на рапсі і капусті і P. betae (коренева гнилизна, плямистість листя і чорна ніжка) на цукровому буряці; Phomopsis spp. на соняшнику, винограді (напр., P. viticola: плямистість плодів і листя) і сої (напр., стеблова гнилизна: P. phaseoli, teleomorph: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (бура плямистість) на кукурудзі; Phytophthora spp. (в'янення, коренева, листова, плодова і стеблова гнилизна) на різних рослинах, таких як перець і тикви (напр., P. capsici), сої (напр., P. megasperma, син. P. sojae), картоплі і помідорах (напр., P. infestans: фітофтороз пасленових) і широколисних деревах (напр., P. ramorum: раптова загибель дуба); Plasmodiophora brassicae (кіла) на капусті, рапсі, редисі і інших рослинах; Plasmopara spp., напр., P. viticola (пероноспороз виноградних лоз) на винограді і P. halstedii на соняшнику; Podosphaera spp. (справжня борошниста роса) на розоквіткових рослинах, хмелі, насінневих фруктах і ягодах, напр., P. leucotricha на яблоках; Polymyxa spp., напр., на зернових, таких як ячмінь і пшениця (P. graminis) і цукровому буряці (P. betae) і вірусні хвороби, що передаються таким шляхом; Pseudocercosporella herpotrichoides (очкова плямистість, teleomorph: Tapesia yallundae) на зернових, напр., пшениці або ячмені; Pseudoperonospora (пероноспороз) на різних рослинах, напр., P. cubensis на тиквах або P. humili на хмелі; Pseudopezicula tracheiphila (краснуха листя винограда або "rotbrenner", anamorph: Phialophora) на винограді; Puccinia spp. (іржа) на різних рослинах, напр., P. triticina (бура або листова іржа), P. striiformis (смугаста або жовта іржа), P. hordei (карликова іржа), P. graminis 14 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (стеблова або чорна іржа) або P. recondita (бура або листова іржа) на зернових, таких як, напр., пшениця, ячмінь або жито, і спаржі (напр., P. asparagi); Pyrenophora (anamorph: Drechslera) triticirepentis (жовтувато-коричнева плямистість) на пшениці або P. teres (сітчаста плямистість) на ячмені; Pyricularia spp., напр., P. oryzae (teleomorph: Magnaporthe grisea, пірикуляріоз рису) на рисі і P. grisea на дерні і зернових; Pythium spp. (чорна ніжка) на дерні, рисі, кукурудзі, пшениці, бавовні, рапсі, соняшнику, сої, цукровому буряці, овочах і різних інших рослинах (напр., P. ultimum або P. aphanidermatum); Ramularia spp., напр., R. collo-cygni (плямистість листя Рамуларія, фізіологічна плямистість листя) на ячмені і R. beticola на цукровому буряці; Rhizoctonia spp. на бавовні, рисі, картоплі, дерні, кукурудзі, рапсі, картоплі, цукровому буряці, овочах і різних інших рослинах, напр., R. solani (коренева і стеблова гнилизна) на сої, R. solani (в'янення оболонки) на рисі або R. cerealis (в'янення паростків Різоктонія) на пшениці або ячмені; Rhizopus stolonifer (чорна пліснява, м'яка гнилизна) на полуниці, моркві, капусті, винограді і помідорах; Rhynchosporium secalis (короста) на ячмені, житі і тритікале; Sarocladium oryzae і S. attenuatum (оболонкова гнилизна) на рисі; Sclerotinia spp. (стеблова гнилизна або біла гнилизна) на овочах і на овочах і полевих культурах, таких як рапс, соняшник (напр., S. sclerotiorum) і соя (напр., S. rolfsii або S. sclerotiorum); Septoria spp. на різних рослинах, напр., S. glycines (бура плямистість листя або плодів) на сої, S. tritici (плямистість Септоріа) на пшениці і S. (син. Stagonospora) nodorum (плямистість Стагоноспора) на зернових; Uncinula (син. Erysiphe) necator (справжня борошниста роса, anamorph: Oidium tuckeri) на винограді; Setospaeria spp. (пошкодження листя) на кукурудзі (напр., S. turcicum, син. Helminthosporium turcicum) і дерні; Sphacelotheca spp. (головешка) на кукурудзі, (напр., S. reiliana: мокра головешка), сорго і цукровій тростині; Sphaerotheca fuliginea (справжня борошниста роса) на тиквах; Spongospora subterranea (порошиста парша картоплі) на картоплі і вірусні хвороби, що передаються таким шляхом; Stagonospora spp. на зернових, напр., S. nodorum (плямистість Стагоноспора, teleomorph: Leptosphaeria [син. Phaeosphaeria] nodorum) на пшениці; Synchytrium endobioticum на картоплі (рак картоплі); Taphrina spp., напр., T. deformans (хвороба курчавості листя) на персиках і T. pruni (кишеньки сливи) на сливах; Thielaviopsis spp. (чорна коренева гнилизна) на тютюні, насінневих фруктах, овочах, сої і бавовні, напр., T. basicola (син. Chalara elegans); Tilletia spp. (звичайна мокра головешка або смердюча головешка) на зернових, такі як напр., T. tritici (син. T. caries, мокра головешка пшениці) і T. controversa (карликова мокра головешка) на пшениці; Typhula incarnata (сірий тифульоз злакових трав) на ячмені або пшениці; Urocystis spp., напр., U. occulta (головешка стебел зернових культур і злакових трав) на житі; Uromyces spp. (іржа) на овочах, таких як боби (напр., U. appendiculatus, син. U. phaseoli) і цукровий буряк (напр., U. betae); Ustilago spp. (пилова головешка) на зернових (напр., U. nuda і U. avaenae), кукурудзі (напр., U. maydis: кукурудзяна головешка) і сахарний тростник; Venturia spp. (парша) на яблоках (напр., V. inaequalis) і грушах; і Verticillium spp. (в'янення) на різних рослинах, таких як фрукти і декоративні рослини, виноград, ягоди, овочі і польові культури, напр., V. dahliae на полуниці, рапсі, картоплі і помідорах. Сполуки I і їх композиції, відповідно, є також підходящими для боротьби з шкідливими грибами в захисті матеріалів (напр., деревини, паперу, дисперсій фарб, волокон або тканин) і в захисті продуктів, що зберігаються. Відносно захисту дерев'яних і будівельних матеріалів, особлива увага звернена на наступні шкідливі гриби: Ascomycetes, такі як Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, такі як Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. і Tyromyces spp., Deuteromycetes, такі як Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichorma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. і Zygomycetes, такі як Mucor spp., і до того ж в захисті продуктів, що зберігаються, наступні дріжджові гриби гідні згадки: Candida spp. і Saccharomyces cerevisae. Застосування комбінацій винаходу до корисних рослин може також привести до збільшення врожайності. Сполуки формули I можуть бути присутніми в різних кристалічних модифікаціях, біологічна активність яких може відрізнятися. Вони також є суттю дійсного винаходу. Сполуки I застосовуються як такі або у формі композицій шляхом обробки грибів або рослин, матеріалів для розмноження рослин, таких як насіння, ґрунт, поверхонь, матеріалів або кімнат, що захищаються від нападу грибів фунгіцидно ефективною кількістю активних речовин. Нанесення може здійснюватися і перед і після зараження рослин, матеріалів для розмноження рослин, таких як насіння, ґрунту, поверхонь, матеріалів або кімнат грибами. Матеріали для розмноження рослин можуть бути оброблені композицією, що включає щонайменше одну сполуку I, для профілактики або при або перед посадкою або пересаджуванням. 15 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід також належить до агрохімічних композицій, що включає розчинник або твердий носій і щонайменше одну сполуку I і до застосування для боротьби з шкідливими грибами. Агрохімічна композиція містить фунгіцидно ефективну кількість сполуки I. Термін "ефективна кількість" означає кількість композиції або сполук I, якої вистачає для боротьби з шкідливими грибами на культурних рослинах або в захисті матеріалів і яка не призводить до істотного пошкодження оброблених рослин. Така кількість може змінюватися в широкому діапазоні і залежить від різних чинників, таких як види грибів, з якими проводять боротьбу, оброблювані культурні рослини або матеріал, кліматичні умови і особливість застосовуваної сполуки I. Сполуки I, II і необов'язково III можуть бути перетворені в звичайні типи агрохімічних композицій, напр., розчини, емульсії, суспензії, дусти, порошки, пасти і гранули. Тип композиції залежить від конкретного призначення; в кожному випадку, повинен забезпечуватися тонкий і однорідний розподіл сполуки згідно винаходу. Прикладами типів композиції є суспензії (SC, OD, FS), пасти, пастили, змочувані порошки або дусти (WP, SP, SS, WS, DP, DS) або гранули (GR, FG, GG, МG), які можуть бути розчинними у воді або змочуваними, а також і препарати гелів для обробки матеріалів для розмноження рослин, таких як насіння (GF). Зазвичай типи композицій (напр., SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) застосовують розбавленими. Типи композицій, такі як DP, DS, GR, FG, GG і МG зазвичай використовують нерозбавленими. Композиції готують відомим способом (напр., US 3,060,084, EP-A 707 445 (для рідких коцентратов), Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, S. 8-57 und ff. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as а Science (J. Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989) і Mollet, H. і Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001). Агрохімічні композиції можуть також включати допоміжні агенти, які є загальноприйнятими для агрохімічних композицій. Застосовувані допоміжні агенти залежать від особливості форми нанесення і активної речовини, відповідно. Прикладами підходящих допоміжних агентів є розчинники, тверді носії, диспергатори або емульгатори (такі як додаткові солюбілізатори, захисні колоїди, сурфактанти і адгезійні агенти), органічні і неорганічні загусники, бактерициди, антифризні агенти, антивспінюючі агенти, при необхідності забарвлюючі речовини і речовини, що додають клейкість, або зв'язуючі речовини (напр., в препаратах для обробки насіння). Підходящими розчинниками є вода, органічні розчинники, такі як фракції мінерального масла з середньою - високою точкою кипіння, такі як гас або дизельне паливо, крім того кам'яновугільні масла і масла рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні і ароматичні вуглеводні, напр., толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкілований нафталін або їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол і циклогексанол, гліколі, кетон, такі як циклогексанон і гамма-бутиролактон, диметиламіди жирних кислот, жирні кислоти і ефіри жирних кислот і сильно полярні розчинники, напр., аміни, такі як Nметилпіролідон. Твердими носіями є мінеральні землі такі як силікати, силікагелі, тальк, каоліни, вапняк, вапно, крейда, вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, перетерті синтетичні матеріали, добрива, такі як, напр., сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини, і продукти рослинного походження, такі як зернова мука, мука з деревної кори, деревна мука і мука з горіхової шкаралупи, целюлозні порошки і інші тверді носії. Підходящими сурфактантами (ад'ювантами, змочуючими агентами, речовинами, що додають клейкість, диспергаторами або емульгаторами) є лужні, лужноземельні і амонієві солі ароматичних сульфонових кислот, таких як лігнінсульфонова кислота (видів Borresperse®, Borregard, Norway) фенолсульфонова кислота, нафталінсульфонова кислота (видів Morwet®, Akzo Nobel, U.S.A.), дибутилнафталін-сульфонова кислота (видів Nekal®, BASF, Germany), і жирні кислоти, алкілсульфонати, алкілурилсульфонати, алкіл сульфати, лаурилефір сульфати, сульфати жирних спиртів, і сульфатовані гекса-, гепта- і октадеканолати, сульфатовані жирноспиртові гліколеві ефіри, крім того конденсати нафталіну або нафталінсульфонової кислоти з фенолом і формальдегідом, поліоксіетилен октилфеніловий ефір, етоксильований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфеніл полігліколеві ефіри, трибутилфеніл полігліколевий ефір, тристреарилфеніл полігліколевий ефір, алкілурил поліефіро спирти, спиртні і жирноспиртові/етиленоксидні конденсати, етоксильована касторова олія, 16 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поліоксіетиленалкілові ефіри, етоксильований поліоксипропілен, полігліколевий ефірацеталь лаурилового спирту, сорбітолові ефіри, лігнінсульфітні відпрацьовані розчини і білки, денатуровані білки, полісахариди (напр., метилцелюлоза), гідрофобні модифіковані крохмалі, полівінілові спирти (видів Mowiol®, Clariant, Switzerland), полікарбоксилати (видів Sokolan®, BASF, Germany), поліалкоксилати, полівініламіни (видів Lupasol®, BASF, Germany), полівінілпіролідон і його сополімери. Прикладами загусників (тобто сполук, які додають модифіковану рухливість композиції, тобто високу в'язкість в статичних умовах і низьку в'язкість під час руху) є полісахариди і органічні і неорганічні глини, такі як Xanthan gum (Kelzan®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol® 23 (Rhodia, France), Veegum® (R.T. Vanderbilt, U.S.A.) або Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA). Для збереження і стабілізації композиції можуть бути додані бактерициди. Прикладами підходящих бактерицидів є засновані на дихлорофені і напівформалі бензилового спирту (Proxel® від ICI або Acticide® RS від Thor Chemie і Kathon® MK від Rohm & Haas) і похідні ізотіазолінону, такі як алкілізотіазолінони і бензізотіазолінони (Acticide® MBS від Thor Chemie). Прикладами підходящих антифризних агентів є етиленгліколь, пропіленгликоль, сечовина і гліцерин. Прикладами антивспінюючих агентів є силіконові емульсії (такі як напр., Silikon® SRE, Wacker, Germany або Rhodorsil®, Rhodia, France), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, солі жирних кислот, фторoорганічні сполуки і їх суміші. Підходящими забарвлюючими речовинами є пігменти слаборозчинних у воді і розчинних у воді фарбників. Прикладами для згадки і визначення є rhodamin B, C. I. пігмент червоний 112, C. I. розчинний червоний 1, пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій 80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент червоний 112, пігмент червоний 48:2, пігмент червоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент червоний 53:1, пігмент оранжевий 43, пігмент оранжевий 34, пігмент оранжевий 5, пігмент зелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, пігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, кислотний синій 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Прикладами для речовин, що додають клейкість, або зв'язуючих речовин є полівінілпіролідони, полівінілацетати, полівінілові спирти і ефіри целюлози (Tylose®, Shin-Etsu, Japan). Порошки, матеріали для розкидання і дусти можуть бути одержані змішуванням або одночасним перемелюванням сполуки I і, при необхідності, додаткових активних речовин, з щонайменше одним твердим носієм. Гранули, напр., покриті гранули, просочені гранули і гомогенні гранули, можуть бути одержані змішуванням активних речовин з твердими носіями. Прикладами твердих носіїв є мінеральні землі, такі як силікагелі, силікати, тальк, каолін, аттаклей, вапняк, вапно, крейда, вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, перетерті синтетичні матеріали, добрива, такі як, напр., сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини, і продукти рослинного походження, такі як зернова мука, мука з деревної кори, деревна мука і мука з горіхової шкаралупи, целюлозні порошки і інші тверді носії. Прикладами типів композицій є: 1. Типи композицій для розведення водою i) Розчинні у воді концентрати (SL, LS) 10 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу розчиняють в 90 мас. частинах води або у водорозчинному розчиннику. Альтернативно, додають змочуючі агенти або інші допоміжні агенти. При розведенні водою активна речовина розчиняється. Таким чином, виходить композиція, що має вміст активної речовини 10 мас. %. ii) Концентрати, що диспергуються (DC) 20 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу розчиняють в 70 мас. частин циклогексанону з додаванням 10 мас. частин диспергатора, напр., полівінілпіролідону. Розведення водою дає дисперсію. Вміст активної речовини складає 20 мас. %. iii) Концентрати, що емульгуються (ЕС) 15 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу розчиняють в 75 мас. частинах ксилолу з додаванням додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку 5 мас. частин). Розведення водою дає емульсію. Композиція має вміст активної речовини 15 мас. %. iv) Емульсії (EW, EO, ES) 25 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу розчиняють в 35 мас. частин 17 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ксилолу з додаванням додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку 5 мас. частин). Цю суміш вводять в 30 мас. частин води за допомогою пристрою, що емульгує, (Ultraturrax) і доводять до гомогенної емульсії. Розведення водою дає емульсію. Композиція має вміст активної речовини 25 мас. %. v) Суспензії (SC, OD, FS) У кульовому млині з мішалкою, подрібнюють 20 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу, з додаванням 10 мас. частин диспергаторів і змочуючих агентів і 70 мас. частин води або органічного розчинника до одержання тонкої суспензії активної речовини. Розведення водою дає стабільну суспензію активної речовини. Вміст активної речовини в композиції складає 20 мас. %. vi) Гранули, що диспергують у воді, і розчинні у воді гранули (WG, SG) 50 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу тонко подрібнюють з додаванням 50 мас. частин диспергаторів і змочуючих агентів і готують у вигляді гранул, що диспергують у воді або розчинних у воді гранул за допомогою технічних пристроїв (напр., пристрою екструзії, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару). Розведення водою дає стабільну дисперсію або розчин активної речовини. Композиція має вміст активної речовини 50 мас. %. vii) Порошки, що диспергують у воді, і розчинні у воді пороші (WP, SP, SS, WS) 75 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу перемелюють в млині роторного статора з додаванням 25 мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і силікагелю. Розведення водою дає стабільну дисперсію або розчин активної речовини. Вміст активної речовини композиції складає 75 мас. %. viii) Гель (GF) У кульовому млині з мішалкою, подрібнюють 20 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу, з додаванням 10 мас. частин диспергаторів, 1 мас. частини гелеутворюючих змочуючих агентів і 70 мас. частин води або органічного розчинника з одержанням тонкої суспензії активної речовини. Розведення водою дає стабільну суспензію активної речовини, таким чином, виходить композиція активної речовини з 20 % (мас./мас.). 2. Типи композицій для нанесення нерозбавленими ix) Пилоподібні порошки (DP, DS) 5 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95 мас. частин тонкоподрібненого каоліну. Це дає пилоподібну композицію, що має вміст активної речовини 5 мас. %. x) Гранули (GR, FG, GG, МG) 0.5 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу тонко подрібнюють і пов'язують з 99.5 мас. частин носіїв. Звичайними способами є екструзія, розпилювальна сушка або обробка в псевдозрідженому шарі. Це дає гранули для нанесення нерозбавленими, що мають вміст активної речовини 0.5 мас. %. xi) ULV розчини (UL) 10 мас. частин активної сполуки(сполук) згідно винаходу розчиняють в 90 мас. частин органічного розчинника, напр., ксилолі. Це дає композицію для нанесення нерозбавленою, що має вміст активної речовини 10 мас. %. Агрохімічні композиції зазвичай містять між 0.01 і 95 мас. %, переважно між 0.1 і 90 мас. %, найпереважніше між 0.5 і 90 мас. % активної речовини. Активні речовини застосовуються з чистотою від 90 % до 100 %, переважно від 95 % до 100 % (згідно ЯМР-спектру). Розчинні у воді концентрати (LS), текучі концентрати (FS), порошки для сухої обробки (DS), порошки, що диспергують у воді, для обробки суспензією (WS), розчинні у воді порошки (SS), емульсії (ES) концентрати, що емульгуються (ЕС) і гелі (GF) зазвичай застосовуються в цілях обробки матеріалів для розмноження рослин, зокрема насіння. Ці композиції можуть бути нанесені на матеріали для розмноження рослин, зокрема насіння, розбавленими або нерозбавленими. Обговорювані композиції, після дву-десятикратного розведення, дають концентрації активної речовини від 0.01 до 60 мас. %, переважно від 0.1 до 40 мас. %, у готових до застосування препаратах. Нанесення можна проводити перед висіванням. Способи нанесення або обробки агрохімічними сполуками і їх композиціями, відповідно, на матеріал для розмноження рослин, особливо насіння, відомі в рівні техніки, і включають протравлюючі, покриваючі, пелетуючі, опилюючі і просочуючі способи нанесення для матеріалу для розмноження. У переважному варіанті здійснення, сполуки або їх композиції, відповідно, наносяться на матеріал для розмноження рослин способом, який не викликає проростання напр., шляхом протравлення, пелетування, покриття і обпилювання насіння. У переважному варіанті здійснення, для обробки насіння застосовується композиція суспензійного типу (FS). Зазвичай, композиція FS може включати 1-800 г/л активної речовини, 18 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1-200 г/л сурфактанту, 0-200 г/л антифризного агенту, 0-400 г/л зв'язуючої речовини, 0-200 г/л пігменту і доведений до 1 літра розчинником, переважно водою. Активні речовини можуть застосовуватися як такі або у формі їх композицій, наприклад, у формі безпосередньо розпилюваних розчинів, порошків, суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, дустоподібних продуктів, матеріалів для розкидання, або гранул, шляхом обприскування, дрібно краплинного обприскування, обпилювання, розкидання, нанесення кистю, занурення або поливу. Застосовні форми повністю залежать від призначення, щоб гарантувати в кожному випадку максимально можливий однорідний розподіл активних речовин згідно винаходу. Застосовувані водні форми можуть бути приготовані з емульсійних концентратів, паст або змочувальних порошків (розпилювані порошки, масляні дисперсії) за допомогою додавання води. Щоб приготувати емульсії, пасти або масляні дисперсії, речовини, як такі або розчинені в маслі або розчиннику, можуть бути гомогенізовані у воді за допомогою змочуючого агенту, речовини, що додає клейкість, диспергатора або емульгатора. Альтернативно, можна готувати концентрати, які містять активну речовину, змочуючий агент, речовину, що додає клейкість, диспергатор або емульгатор і, при необхідності, розчинник або масло, і такі концентрати є підходящими для розведення водою. Концентрації активної речовини в готових до застосування препаратах може варіювати в межах відносно широких діапазонів. Як правило, вони складають від 0.0001 до 10 %, переважно від 0.001 до 1 мас. % активної речовини. Активні речовини також можуть бути успішно застосовані в ультрамалооб'ємному способі (ULV), який дозволяє застосування композицій, що включають більше ніж 95 мас. % активної речовини, або навіть нанесення активної речовини без добавок. При застосуванні для захисту рослин, застосовувані кількості, залежно від типу бажаного ефекту, складають між 0.01 і 2.0 кг активної речовини на га. При обробці матеріалів для розмноження рослин, таких як насіння, напр., шляхом обпилювання, протравлення або дражирування насіння, як правило, потрібні кількості активної речовини від 1 до 1000 г, переважний від 5 до 100 г, на 100 кілограм насіння. При застосуванні в захисті матеріалів або для зберігання продуктів, кількість застосовуваної активної речовини залежить від типу площі нанесення і від бажаного ефекту. Зазвичай застосовувані кількості в захисті матеріалів складають, напр., 0.001 г - 2 кг, переважно 0.005 г 1 кг, активної речовини на кубічний метр оброблюваного матеріалу. Різні типи масел, змочуючих агентів, ад'ювантів, гербіцидів, бактерицидів, інших фунгіцидів і/або пестицидів можуть бути додані до активних речовин або композицій, що включають їх, при необхідності лише безпосередньо перед застосуванням (бакова суміш). Ці агенти можуть бути змішані з композиціями згідно винаходу в масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно від 1:10 до 10:1. Ад'ювантами, які можуть застосовуватися, є зокрема органічні модифіковані полісилоксани, такі як Break Thru S 240®; алкоксилати спиртів, такі як Atplus 245®, Atplus МВА 1303®, Plurafac LF 300® і Lutensol ON 30®; блок-полімери EO/ПO, напр., Pluronic RPE 2035® і Genapol B®; етоксилати спиртів, такі як Lutensol XP 80®; і діоктилсульфосукцинат натрію, такий як Leophen RA®. Композиції згідно винаходу можуть, у формі застосування як фунгіциди, також бути присутніми разом з іншими активними речовинами, напр., з гербіцидами, інсектицидами, регуляторами росту, фунгіцидами або ж з добривами, у вигляді попередньо приготованих сумішей або, при необхідності, лише безпосередньо перед застосуванням (бакова суміш). Активні сполуки можуть бути застосовані як такі, у формі їх препаратів або у формах застосувань, приготованих з них, наприклад, у формі безпосередньо розпилюваних розчинів, порошків, суспензій або дисперсій, емульсії, масляних дисперсій, паст, пилоподібних продуктів, матеріалів для розкидання, або гранул, шляхом обприскування, дрібно краплинного обприскування, обпилювання, розкидання або поливу. Застосовувані форми повністю залежать від заданих цілей; вони повинні гарантувати в кожному випадку максимально можливий однорідний розподіл активних сполук згідно винаходу. Застосовувані водні форми можуть бути одержані з емульсійних концентратів, паст або змочувальних порошків (розпилювані порошки, масляні дисперсії) за допомогою додавання води. Щоб приготувати емульсії, пасти або масляні дисперсії, речовини, як такі або розчинені в маслі або розчиннику, можуть бути гомогенізовані у воді за допомогою змочуючого агенту, речовини, що додає клейкість, диспергатора або емульгатора. Не дивлячись на це, також можливо готувати концентрати, які містять активну речовину, змочуючий агент, речовину, що 19 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 додає клейкість, диспергатор або емульгатор і, при необхідності, розчинник або масло, і такі концентрати є підходящими для розведення водою. Концентрації активних сполук в готових до застосування препаратах може варіювати в межах відносний широких діапазонів. Як правило, вони складають від 0.0001 до 10 %, переважно від 0.01 до 1 %. Активні сполуки також можуть бути успішно застосовані в ультрамалооб'ємному способі (ULV), який дозволяє застосування препаратів з більше ніж 95 мас. % активної сполуки, або навіть нанесення активної сполуки без добавок. Масла різних типів змочуючі агенти або ад'юванти можуть бути додані до активних речовин навіть, при необхідності лише безпосередньо перед застосуванням (бакова суміш). Ці агенти зазвичай змішані з композиціями згідно винаходу в масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно від 1:10 до 10:1. Підходящими ад'ювантами в цьому сенсі є зокрема: органічні модифіковані полісилоксани, наприклад, Break Thru S 240®; алкоксилати спиртів, наприклад, Atplus 245®, Atplus МВА 1303®, Plurafac LF 300® і Lutensol ON 30®; блок-полімери EO/ПO, наприклад, Pluronic RPE 2035® і Genapol B®; етоксилати спиртів, наприклад, Lutensol XP 80®; і діоктилсульфосукцинат натрію, наприклад, Leophen RA®. Сполуки I і II або суміші або відповідні препарати наносяться шляхом обробки шкідливих грибів, рослин, насіння, ґрунтів, ділянок, матеріалів або просторів, які зберігатимуться від грибів, фунгіцидний ефективною кількістю суміші або, в разі роздільного нанесення, сполук I і II. Нанесення може бути перед або після зараження шкідливими грибами. Фунгіцидна дія індивідуальних сполук і синергетично активних сумішей згідно винаходу продемонстровані тестами нижче. A) Мікротитрувальні тести Були приготовані склади активних сполук окремо у вигляді маткового розчину, що має концентрацію 10000 ppm в диметилсульфоксиді. Продукти диметоат, делтаметрин, лямбдацигалотрин, абамектин, гідрометилнон, фенбутадин-оксид і індоксакарб застосовувалися у вигляді комерційно завершених препаратів розбавлених водою до встановлення концентрації активної сполуки. Виміряні параметри порівнювали з ростом контрольного варіанту без активної сполуки (100 %) і з порожнім значенням без грибів і без активної сполуки для визначення відносного росту в % патогенних мікроорганізмів у відповідній активній сполуці. Ці відсотки були перетворені в ефективності. Ефективність 0 означає, що рівень росту патогенних мікроорганізмів відповідає рівню необробленого контролю; ефективність 100 означає, що патогенні мікроорганізми не зростали. Очікувані ефективності суміші активних сполук визначали, застосовуючи формулу Колбі (Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, pp. 20-22, 1967) і порівнювали із спостережуваними ефективностями. Формула Колбі: E  x  y  x  y / 100 E очікувана ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші активних сполук A і B в концентраціях а і b x ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні активної сполуки A в концентрації а у ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні активної сполуки B в концентрації b Приклад застосування 1: Активність проти патогенних мікроорганізмів фітофтороза пасльонових Phytophthora infestans Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія зооспор Phytophthora infestans у водному розчині горохового живильного середовища. Планшети поміщали у водовипарювально-насичувальну камеру при температурах 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, МТП були виміряні при довжині хвилі 405 нм на 7 день після інокуляції. Виміряні параметри порівнювали з ростом контрольного варіанту без активної речовини (= 100 %) і з порожнім значенням без грибів і без активної речовини для визначення відносного росту в % патогенних мікроорганізмів в індивідуальних активних речовинах. Приклад застосування 2: Активність проти патогенних мікроорганізмів пірикуляріозу рису, викликаного Pyricularia oryzae Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Pyricularia oryzae у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювальнонасичувальну камеру при температурах 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, 20 UA 101382 C2 5 мікротитрувальні планшети були виміряні при довжині хвилі 405 нм на 7 день після інокуляції. Виміряні параметри порівнювали з ростом контрольного варіанту без активної речовини (= 100 %) і з порожнім значенням без грибів і без активної речовини для визначення відносного росту в % патогенних мікроорганізмів в індивідуальних активних речовинах. Таблиця 10 Активні сполуки / суміш активних сполук Ia=N-(3',4',5'-трифторoбіфеніл-2-іл)3-дифторo-метил-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід Біксафен Ізопіразам Пенфлуфен Седаксан (транс діастереоізомер) Індоксакарб альфа-циперметрин Ендосульфан Хлорфенапір Флубендіамід Делтаметрін Гідраметілнон Фенбутадин-оксид Ia + Індоксакарб Біксафен + альфа-циперметрин Біксафен + Ендосульфан Біксафен + Хлорфенапір Біксафен + Флубендіамід Ізопіразам + Делтаметрін Ізопіразам + Гідраметілон Ізопіразам + Хлорфенапір Ізопіразам + Флубендіамід Пенфлуфен + Ендосульфан Седаксан (транс стереоізомер) + Фенбутадин-оксид 10 15 Обчислена Концентрація Спостережувана ефективність Співвідношення [ppm] ефективність згідно Колбі (%) 0.004 3 0.25 0.063 0.016 0.25 0.016 1 63 63 16 63 4 63 4 4 4 4 0.004+1 0.25+63 0.063+16 0.25+63 0.25+63 0.016+4 0.016+4 0.016+4 0.016+4 0.25+63 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 6 6 15 5 1 0 41 73 22 38 17 15 0 0 5 39 35 63 82 87 100 64 43 83 48 100 3 44 26 42 20 15 19 30 15 74 0.016+4 1 : 250 65 40 Приклад застосування 3: Активність проти плямистості листя на пшениці, викликаною Septoria tritici Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Septoria tritici у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювальнонасичувальну камеру при температурах 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, мікротитрувальні планшети були виміряні при довжині хвилі 405 нм на 7 день після інокуляції. Виміряні параметри порівнювали з ростом контрольного варіанту без активної речовини (= 100 %) і з порожнім значенням без грибів і без активної речовини для визначення відносного росту в % патогенних мікроорганізмів в індивідуальних активних речовинах. 21 UA 101382 C2 Таблиця 11 0.016 0.063 0.063 0.25 Активні сполуки / суміш активних сполук Ia Біксафен Ізопіразам Пенфлуфен Седаксан діастереоізомер) Ацефат Диметоат Метамідофос (транс Делтаметрін Ендосульфан Гідраметілнон Хлорфенапір Індоксакарб Тербуфос Алдікарб лямбда-Цигалотрин Флубендіамід Ia + Ацефат Ia + Диметоат Ia + Метамідофос Біксафен + Делтаметрін Біксафен + Ендосульфан Біксафен + Гідраметілнон Біксафен + Хлорфенапір Біксафен + Індоксакарб Ізопіразам + Тербуфос Ізопіразам + Алдікарб Ізопіразам + Делтаметрін Ізопіразам + лямбда-Цигалотрин Ізопіразам + Ендосульфан Ізопіразам + Гідраметілнон Ізопіразам + Хлорфенапір Ізопіразам + Індоксакарб Пенфлуфен + Делтаметрін Пенфлуфен + Ендосульфан Пенфлуфен + Гідраметілнон Пенфлуфен + Індоксакарб Седаксан + Делтаметрін Седаксан + лямбда-Цигалотрин Седаксан + Ендосульфан Седаксан + Флубендіамід 29 48 58 44 Обчислена ефективність згідно Колбі (%) 0.25 57 4 4 4 63 16 63 16 63 16 16 63 16 16 16 63 16 63 0.016+4 0.016+4 0.016+4 0.063+16 0.063+16 0.063+16 0.063+16 0.063+16 0.063+16 0.063+16 0.063+16 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 2 2 5 3 0 26 3 4 0 8 19 9 14 7 29 10 37 73 49 68 95 96 71 71 78 91 82 80 30 30 32 48 49 48 52 52 64 61 58 0.063+16 1 : 250 85 62 0.063+16 0.063+16 0.63+16 0.063+16 0.25+63 0.25+63 0.25+63 0.25+63 0.25+63 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 100 89 83 83 100 97 76 75 90 60 58 62 62 46 58 46 54 59 0.25+63 1 : 250 89 67 0.25+63 0.25+63 1 : 250 1 : 250 100 100 68 73 Концентрація Спостережувана Співвідношення [ppm] ефективність Приклад застосування 4: Активність проти Alternaria solani 22 UA 101382 C2 5 Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Alternaria solani у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювальнонасичувальну камеру при температурі 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, МТП були виміряні при довжині хвилі 405 нм через 7 днів після інокуляції. Таблиця 12 Активна сполука / суміш активних сполук Ia Біксафен Ізопіразам Пенфлуфен Седаксан діастереоізомер) Ацефат (транс Метамідофос Делтаметрін Абамектін Гідраметілнон Ендосульфан Біфентрін альфа-Циперметрин Флубендіамід Індоксакарб Ia + Ацефат Ia + Метамідофос Біксафен + Делтаметрін Біксафен + Абамектін Біксафен + Гідраметілнон Ізопіразам + Делтаметрін Пенфлуфен + Делтаметрін Пенфлуфен + Ендосульфан Седаксан + Метамідофос Седаксан + Біфентрін Седаксан + альфаЦиперметрин Седаксан + Ендосульфан Седаксан + Флубендіамід Седаксан + Індоксакарб 10 Концентрація [ppm] Співвідношення Обчислена Спостережувана ефективність ефективність згідно Колбі (%) 29 0 2 0 20 0 3 0 8 0 5 0 2 7 13 1 0 0 0 72 31 78 35 29 0 0.004 0.004 0.016 0.063 0.25 0.063 1 63 1 16 4 1 1 1 16 63 63 63 16 0.004+1 0.004+1 0.004+1 1 0.004+1 0.004+1 0.016+4 0.063+16 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 28 31 28 24 2 7 6 0 0.063+16 1 : 250 34 13 0.25+63 0.25+63 1 : 250 1 : 250 48 39 20 20 0.25+63 1 : 250 48 20 0.063+16 0.25+63 0.063+16 1 : 250 1 : 250 1 : 250 34 100 21 13 20 0 Приклад застосування 5: Активність проти Colletotrichum truncatum Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Colletotrichum truncatum у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювально-насичувальну камеру при температурі 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, МТП були виміряні при довжині хвилі 405 нм через 7 днів після інокуляції. 23 UA 101382 C2 Таблиця 13 Активна сполука / суміш активних сполук Біксафен Ізопіразам Седаксан (транс діастереоізомер) Ендосульфан Флубендіамід Біксафен + Ендосульфан Біксафен + Флубендіамід Ізопіразам + Ендосульфан Седаксан + Флубендіамід 5 Обчислена Концентрація Спостережувана ефективність Співвідношення [ppm] ефективність згідно Колбі (%) 0.25 6 0.25 14 0.25 3 63 8 63 0 0.25+63 1 : 250 37 14 0.25+63 1 : 250 100 6 0.25+63 1 : 250 43 21 0.25+63 1 : 250 100 3 Приклад застосування 6: Активність проти Leptospharium nodorum Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Leptosphaerium nodorum у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювально-насичувальну камеру при температурі 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, МТП були виміряні при довжині хвилі 405 нм через 7 днів після інокуляції. Таблиця 14 Обчислена Спостережувана ефективність ефективність згідно Колбі (%) 16 13 Активна сполука / суміш активних сполук Концентрація [ppm] Співвідношення Біксафен Ізопіразам Седаксан (транс діастереоізомер) Ендосульфан Хлорфенапір Флубендіамід Біксафен + Ендосульфан Біксафен + Хлорфенапір Біксафен + Флубендіамід Ізопіразам + Ендосульфан Седаксан + Флубендіамід 0.25 0.25 0.25 17 63 63 63 0.25+63 0.25+63 0.25+63 0.25+63 0.25+63 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 1 : 250 5 8 22 58 44 100 68 100 20 22 34 18 35 10 15 Приклад застосування 7: Активність проти Fusarium culmorum Маткові розчини змішували згідно співвідношення, капали з піпетки на мікротитрувальний планшет (МТП) і розбавляли водою до заданих концентрацій. Потім була додана суспензія спор Fusarium culmorum у водному біо-солодовому розчині. Планшети поміщали у водовипарювально-насичувальну камеру при температурі 18 °C. Застосовуючи фотометр абсорбції, МТП були виміряні при довжині хвилі 405 нм через 7 днів після інокуляції. Таблиця 15 Активна сполука / суміш активних сполук Седаксан (транс діастереоізомер) Флубендіамід Седаксан + Флубендіамід Обчислена Концентрація Спостережувана Співвідношення ефективність [ppm] ефективність згідно Колбі (%) 0.25 2 63 0.25 + 63 1 : 250 3 100 5 24 UA 101382 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 B) Тепличні дослідження Були приготовані склади активних речовин окремо або разом як матковий розчин, що містить 25 міліграм активної речовини, який доводили до 10 мл, використовуючи суміш ацетону і/або диметилсульфоксиду (DMSO) і емульгатора Wettol EM 31 (змочуючий агент, що має емульгуючу і диспергуючу дію, на основі етоксильованих алкілфенолов) в об'ємному співвідношенні розчинник/емульгатор 99 до 1. Цей розчин потім доводили до 100 мл, використовуючи воду. Цей матковий розчин розбавляли описаною сумішшю розчинник/емульгатор/вода до концентрації активної речовини, даної нижче. Приклад застосування 8: Активність проти бурої плямистості пасленових на помідорах, викликаною Phytophthora infestans із захисним застосуванням Молода розсада рослин помідорів була вирощена в горщиках. Рослини обприскували до стікання водною суспензією, що містить концентрацію активної речовини, встановлену нижче. Наступного дня, оброблені рослини були інокульовані водною суспензією спорангій Phytophthora infestans. Після інокуляції, дослідні рослини відразу були перенесені у вологу камеру. Через 6 днів при 18-200 °C і відносній вологості близько 100 %, міра грибкового нападу на листі була візуально оцінена як % хворої області листа. Приклад застосування 9: Лікувальна дія проти Puccinia recondita на пшениці (бура іржа пшениці) Листя розсади пшениці в горщиках культурного сорту "Kanzler" посипали суспензією спор бурої іржі пшениці (Puccinia recondita). Потім рослини поміщали в камеру з високою атмосферною вологістю (90-95 %), при 20-22 °C, на 24 год. За цей час, спори проросли і зародкові труби пенетрували в тканину листа. Наступного дня, заражені рослини обприскували до стікання водною суспензією, що має концентрацію активної речовини, встановлену нижче. Після висихання розпиленої суспензії, тестовані рослини були повернені в теплицю і вирощені при температурах між 20 і 22 °C і при 65-70 % відносній атмосферній вологості протягом ще 7 днів. Міра розвитку іржі на листі була тоді визначена візуально. Приклад застосування 10: Захисна дія проти Puccinia recondita на пшениці (бура іржа пшениці) Листя розсади пшениці в горщиках культурного сорту "Kanzler" обприскували до стікання водною суспензією, що має концентрацію активної речовини, встановлену нижче. Наступного дня, оброблені рослини посипали суспензією спор бурої іржі пшениці (Puccinia recondita). Потім рослини поміщали в камеру з високою атмосферною вологістю (90-95 %), при 20-22 °C, на 24 год. За цей час, спори проросли і зародкові труби пенетрували в тканину листа. Наступного дня, тестовані рослини були повернені в теплицю і вирощені при температурах між 20 і 22 °C і при 65-70 % відносній атмосферній вологості протягом ще 7 днів. Міра розвитку іржі на листі була тоді визначена візуально. Приклад застосування 11: Захисна дія проти Blumeria graminis tritici на пшениці (цвіль пшениці) Листя розсади пшениці в горщиках культурного сорту "Kanzler" обприскували до стікання водною суспензією, що має концентрацію активної речовини, встановлену нижче. Наступного дня, оброблені рослини посипали суспензією спор цвілі пшениці (Blumeria graminis tritici). Рослини потім повертали в теплицю і вирощували при температурах між 20 і 24 °C і при 60-90 % відносній атмосферній вологості протягом ще 7 днів. Міра розвитку цвілі на листі була тоді визначена візуально. Приклад застосування 12: Захисна дія проти Sphaerotheca fuliginea на огірках (цвіль огірків) Листя розсади огірків в горщиках (у стадії зародкового шару) обприскували до стікання водною суспензією, що має концентрацію активної речовини, встановлену нижче. Наступного дня, оброблені рослини посипали суспензією спор цвілі огірків (Sphaerotheca fuliginea). Рослини потім повертали в теплицю і вирощували при температурах між 20 і 24 °C і при 60-80 % відносній атмосферній вологості протягом ще 7 днів. Міра розвитку цвілі на листі насіння була тоді визначена візуально. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 55 1. Суміш для боротьби з фітопатогенними шкідливими грибами, що містить як активні компоненти 1) щонайменше один 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід формули І 25 UA 101382 C2 R 1 O X N N N R 2 H Q R 3 H3C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 I, у якій замісники є такими, як визначено нижче: 1 R означає С1-С4-алкіл або С1-С4-галоалкіл; 2 R означає водень або галоген; X означає водень або фтор; Q означає безпосередньо зв'язок, циклопропілен або анеловане біцикло[2.2.1]гептанове кільце; 3 R означає С1-С6-алкіл, циклопропіл або феніл, заміщений двома або трьома атомами галогену або трифторометилтіорадикалом, і 2) щонайменше одну активну сполуку II, вибрану з циперметрину, альфа-, бета-, зетациперметрину, абамектину, у синергетично ефективній кількості. 2. Фунгіцидна суміш за п. 1, що містить як компонент 1) 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід 1 2 формули І, де R означає С1-С4-галоалкіл, R означає водень, Q означає безпосередньо зв'язок 3 і R означає феніл, заміщений двома або трьома атомами галогену. 3. Фунгіцидна суміш за п. 1, що містить як компонент 1) 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід 1 2 формули І, де R означає С1-С4-галоалкіл, R означає водень, X означає водень, Q означає 3 анеловане біцикло[2.2.1]гептанове кільце і R означає С1-С4-алкіл. 4. Фунгіцидна суміш за п. 1, що містить як компонент 1) 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід 1 2 формули І, де R означає С1-С4-галоалкіл, R означає водень, X означає водень, Q означає 3 циклопропілен і R означає циклопропіл. 5. Фунгіцидна суміш за п. 1, що містить як компонент 1) 1-метилпіразол-4-ілкарбоксанілід 1 2 формули І, де R означає С1-С4-алкіл, R означає галоген, X означає водень, Q означає 3 безпосередньо зв'язок, і R означає С1-С6-алкіл. 6. Фунгіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-5, що містить додаткову активну сполуку. 7. Фунгіцидна суміш за будь-яким з пп. 1-5, що містить компоненти 1) і 2) у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100. 8. Композиція, що містить щонайменше один рідкий або твердий носій і суміш за будь-яким з пп. 1-5. 9. Спосіб боротьби з фітопатогенними шкідливими грибами, де гриби, їх місце поширення або рослини, які будуть захищені від нападу грибів, ґрунт, насіння, ділянки, матеріали або простори обробляють ефективною кількістю щонайменше одного компонента 1) і щонайменше одного компонента 2) за будь-яким з пп. 1-5. 10. Спосіб за п. 9, де компоненти 1) і 2) за будь-яким з пп. 1-5 наносять одночасно, тобто разом, або окремо, або по черзі. 11. Спосіб за п. 9 або п. 10, де компоненти 1) і 2) за будь-яким з пп. 1-5 наносять в кількості від 5 г/га до 2000 г/га. 12. Спосіб за п. 9 або п. 10, де компоненти 1) і 2) за будь-яким з пп. 1-5 наносять в кількості від 1 г до 1000 г на 100 кг насіння. 13. Насіння, що містить суміш за будь-яким з пп. 1-5 в кількості від 1 г до 1000 г на 100 кг насіння. 14. Застосування компонентів 1) і 2) за будь-яким з пп. 1-5 для одержання композиції, придатної для боротьби з шкідливими грибами. 15. Застосування компонентів 1) і 2) за будь-яким з пп. 1-5 для обробки трансгенних рослин або їх насіння. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 26