Способи інгібування реакції на етилен у рослині, водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти та водний розчин на її основі

Реферат: Спосіб інгібування реакції на етилен у рослині, що включає обробку щонайменше однієї частини рослини натрієвою сіллю циклопропіл-1-енілпропанової кислоти, яка має формулу (1) або формулу (2), у кількості, ефективній для інгібування реакції на етилен. Водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти та водний розчин, який містить водорозчинну сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти -(CH2)2COONa (CH2)2COO (1) , n (2) Mn+ . UA 100858 C2 (12) UA 100858 C2 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь винаходу Даний винахід у цілому відноситься до водорозчинних композицій та способів блокування реакцій на етилен у рослинах і рослинних органах або тканинах, і, зокрема, відноситься до способів інгібування різних контрольованих етиленом вегетативних, регенеративних і репродуктивних процесів у рослинах шляхом обробки рослин натрієвою (або іншими позитивно зарядженими протиіонами) сіллю 3-циклопропіл-1-енілпропанової кислоти (CPAS). Винахід також відноситься до способу синтезу CPAS. Рівень техніки Етилен є природним регулятором росту рослин, що бере участь у численних процесах розвитку, зокрема, у дозріванні плодів, опаданні (скиданні плодів і листя) й старінні. Несприятливий вплив етилену завдає шкоди сільськогосподарському виробництву. Вважається, що застосування антагоністів дії етилену є дуже корисним для сільського господарства, оскільки вони захищають тканини від впливу ендогенного й екзогенного етилену. Антагоністи етилену (АЕ) інгібують дію етилену на молекулярному рівні шляхом блокування його рецепторної ділянки. Таким чином, застосування АЕ дозволяє продовжити сезон збирання врожаю, збільшити лежкоспроможність і строк зберігання плода, трави й листових овочів та збільшити тривалість життя зрізаних квітів у вазі. Застосування деяких АЕ захищене патентами: похідні фосфонової кислоти (США 3879188), тіосульфат срібла (США 5510315), галогенорганічні сполуки (США 5679617), 2,5-норборнадієн (США 5834403), 1-метилциклопропен (США 619350, США 6365549). Незважаючи на досягнення в розробці способів блокування реакції на етилен, все ще існує відчутна потреба в безпечних й зручних водорозчинних блокувальних засобах. Короткий опис винаходу Застосування найбільш перспективного, з доступних у даний час антагоністів етилену, 1метилциклопропену (1-МЦП), обмежене, головним чином, внаслідок його нерозчинності у воді, і з цієї причини, його застосовують у летучій формі тільки в герметичних камерах. Його неможливо використовувати для обробки зрізаних квітів шляхом занурення, або для нанесення на рослини у вигляді аерозолю в польових умовах. Крім того, більший вибір етиленових антагоністів необхідний з комерційної точки зору для задоволення помітного попиту на інгібітори, які б мали здатність блокувати рецептор етилену протягом різних періодів часу. Було синтезовано сімнадцять передбачуваних циклопропенових інгібіторів дії етилену, які досліджували на їх ефективність як антагоністів етилену. У результаті, було обрано найбільш перспективну сполуку з метою подальшого синтезу нової водорозчинної й стабільної циклопропенової похідної (CPAS), яка виявилася ефективним інгібітором несприятливих реакцій у сільськогосподарських культурах, що викликалися етиленом, здатним, наприклад, до уповільнення пожовтіння бананової шкірки щонайменше на 12 днів й уповільнення зміни кольору авокадо плода 'Hass' щонайменше на 5 днів, збільшення тривалості життя у вазі зрізаних квітів гвоздики й петунії щонайменше на 14 днів, а також уповільнення опадання експлантатів листя цитрусової рослини щонайменше на 7 днів. У даному документі описані способи інгібування реакцій на етилен у рослинах. Згідно з даним винаходом, один такий спосіб включає обробку рослин ефективною кількістю CPAS, що інгібує реакцію на етилен, як докладно описано далі. Ще один аспект даного винаходу являє собою спосіб блокування в рослинах рецепторів етилену шляхом обробки рослин ефективною кількістю CPAS, що блокує рецептори етилену. Ще один аспект згідно з даним винаходом являє собою спосіб блокування рецепторів етилену в рослинах за допомогою способу, описаного вище, при цьому зазначений спосіб додатково включає стадію змішування CPAS з ефективною кількістю поверхнево-активної речовини, з одержанням водного розчину, який містить поверхнево-активну CPAS. У документі також описаний спосіб інгібування опадання плодів і листя у рослині, який включає обробку рослини ефективною кількістю CPAS, що інгібує опадання. У документі також описаний спосіб збільшення тривалості життя зрізаної квітки, який включає обробку зрізаної квітки ефективною кількістю CPAS, що збільшує тривалість життя. У документі також описаний спосіб інгібування дозрівання плода, зібраного при збиранні врожаю, який включає обробку зібраних плодів ефективною інгібуючою кількістю CPAS. У документі також описаний спосіб інгібування дозрівання овочу, зібраного при збиранні врожаю, який включає обробку зібраних овочів ефективною інгібуючою кількістю CPAS. Описані в даному документі способи можна реалізувати декількома підходящими шляхами, наприклад, шляхом обробки рослини за допомогою CPAS, (i) у водному розчині, аерозолі, суспензії або емульсії; (ii) або за допомогою поміщення рослини, зрізаної квітки, зібраного плода або зібраного овочу в атмосферу, що містить водний розчин CPAS; або (iii) у порошку, 1 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дрібнодисперсних частинках, наприклад, нанопорошку, аерозольних частинках тощо. Ці й інші підходящі способи застосування докладно описані нижче. Отже, задача даного винаходу полягає в тому, щоб забезпечити спосіб інгібування в рослині реакції на етилен, який включає обробку щонайменше однієї частини зазначеної рослини натрієвою сіллю циклопропіл-1-енілпропанової кислоти (CPAS), що має формулу (1): , де натрій (Na+) визначають надалі як будь-який підходящий позитивно заряджений протиіон, у кількості, ефективній для інгібування реакції на етилен. Стадію обробки можна здійснити шляхом приведення в контакт зазначеної рослини з водним розчином, що містить зазначену сполуку. CPAS згідно з даним винаходом являють собою солі, обрані, але необмежені ними, із солей групи літію, натрію, калію, амонію, кальцію, магнію тощо, і позитивно заряджених протиіонів, що включають молекули щонайменше одного сульфату або фосфату або їх комбінацію, і, зокрема, являють собою натрієву сіль. Стадію обробки можна здійснити із застосуванням однієї або більше процедур, обраних із занурення щонайменше частини зазначеної рослини в розчин, обприскування, зрошення або оббризкування розчином щонайменше частини зазначеної рослини, приведення в контакт щонайменше частини зазначеної рослини з розчином й обробки розчином щонайменше частини зазначеної рослини за допомогою щітки. Реакцію на етилен, не обмежуючись, обирають із дозрівання плода, дозрівання овочу, старіння квітки, опадання плода, зібраного при збиранні врожаю, овочу, зібраного при збиранні врожаю, або комбінації цих реакцій. Ще одна задача винаходу полягає в тому, щоб забезпечити спосіб збільшення строку зберігання плода, зібраного при збиранні врожаю, що включає обробку зрізаного плода ефективною кількістю сполуки, яка має формулу (1), що збільшує строк зберігання. Стадію обробки можна здійснити за допомогою одної або більше процедур, обраних із приведення в контакт щонайменше частини зазначеної рослини з розчином, занурення щонайменше частини зазначеної рослини в розчин, обприскування, зрошення або оббризкування розчином щонайменше частини зазначеної рослини, і обробки розчином щонайменше частини зазначеної рослини за допомогою щітки. Реакцію на етилен, необмежуючись, обирають із дозрівання плода, дозрівання овочу, старіння квітки, опадання плода, зібраного при збиранні врожаю, овочу, зібраного при збиранні врожаю, або комбінації цих реакцій. Ще одна задача винаходу полягає в тому, щоб забезпечити спосіб збільшення тривалості життя зрізаних квітів, що включає внесення до зрізаної квітки ефективної кількості сполуки, яка має формулу (1), що збільшує тривалість життя. Стадію обробки можна здійснити за допомогою однієї або більше процедур, обраних із приведення в контакт щонайменше частини зазначеної рослини з розчином, занурення щонайменше частини зазначеної рослини в розчин, обприскування, зрошення або оббризкування розчином щонайменше частини зазначеної рослини, і обробки розчином щонайменше частини зазначеної рослини за допомогою щітки. Ще одна задача винаходу полягає в тому, щоб забезпечити інгібітор реакції на етилен у рослині у виді натрієвої солі циклопропіл-1-енілпропанової кислоти (CPAS), яка має формулу (1). В умовах навколишнього середовища (температури й тиску) інгібітор CPAS може, в основному, перебувати в рідкій формі, що підходить для обробки щонайменше частини рослини за допомогою комерційно доступних засобів, обраних із групи, що включає занурення, обробку за допомогою щітки, зрошення, оббризкування, обприскування або будь-яку їх комбінацію. Альтернативним чином або додатково, CPAS, як описано вище, розчиняють, диспергують або змішують у водному розчиніз одержанням ефективної кількості. Ще одна задача винаходу полягає в тому, щоб забезпечити CPAS, як описано вище, при цьому CPAS одержують у вигляді поверхнево-активного водного розчину, що містить CPAS. Короткий опис фігур Даний винахід більш докладно описаний за допомогою прикладів, з посиланням на прикладені фігури, згідно з якими: Фіг. 1 являє собою фотографію пелюстків гвоздики, оброблених і необроблених CPAS; Фіг. 2 являє собою фотографію зрізаних квітів гвоздики, оброблених і необроблених CPAS; Фіг. 3 являє собою фотографію зрізаних квітів петунії, оброблених і необроблених CPAS; Фіг. 4 являє собою фотографію плодів банана, оброблених і необроблених CPAS; Фіг. 5 являє собою діаграму, що показує залежність щільності й кольору плодів банана від уведеної в рослину кількості CPAS й етилену; Фіг. 6 являє собою фотографію плодів авокадо, оброблених і необроблених CPAS; Фіг. 7 являє собою фігуру, що демонструє вплив CPAS на уповільнення опадання експлантатів листя цитрусової рослини; 2 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 На фіг. 8 показано вплив обприскування рослин томатів за допомогою CPAS на епінастію черешків листя, викликану етиленом; На фіг. 9 показано вплив обприскування рослин томатів за допомогою CPAS на епінастію черешка листка, викликану етиленом; На фіг. 10 показано вплив введення у CPAS зрізані рослини томатів на епінастію черешка листка, викликану етиленом; і, На фіг. 11 показано вплив обприскування за допомогою CPAS на плоди персика; На фіг. 12 показано вплив обробки CPAS діаметра суцвіття зрізаних квіток гвоздики; На фіг. 13 показано вплив обробки CPAS на уповільнення старіння зрізаних пелюстків, викликаного етиленом, через 14 днів після обробки; На фіг. 14 показано вплив обробки CPAS з наступною обробкою повітрям або етиленом на зрізані пелюстки; На фіг. 15 показано вплив обробки CPAS на уповільнення старіння квіток петунії, викликаного етиленом, через 15 днів після обробки На фіг. 16 показані модельні системи з експлантатами листя цитрусової рослини; (А) Введення: Протягом 6 годин в експлантати листя вводили інгібітор у водопровідній воді, що містить різні концентрації CPAS, занурюючи поверхню зрізу черешків у розчин для обробки; (B) Занурення: Експлантати листя протягом 30 сек. занурювали у водопровідну воду, що містить різні концентрації CPAS плюс Твін-20 (0.025 %); На фіг. 17 показано вплив CPAS на уповільнення опадання експлантатів листя цитрусової рослини; На фіг. 18 показано вплив буферного розчину CPAS на уповільнення опадання експлантатів листя цитрусової рослини; На фіг. 19 показано вплив обприскування рослин томатів за допомогою CPAS на епінастію черешків листя, викликану етиленом; П'ятитижневі рослини з парника попередньо обробляли шляхом обприскування K-фосфатним буфером (pН 7.8; 10 мМ), що містить 0.025-0.1 % поверхнево-активної речовини L-77+CPAS; через 18 годин попередньо оброблені рослини -1 піддавали впливу етилену 3 мкл л протягом 24 годин. На фіг. 20 показано вплив обприскування рослин томатів за допомогою CPAS на епінастію черешків листя, викликану етиленом; П'ятитижневі рослини з парника попередньо обробляли шляхом обприскування K-фосфатним буфером (pН 7.8; 10 мМ), що містить 0.025-0.1 % 'кінетичної' поверхнево-активної речовини + CPAS; через 18 годин попередньо оброблені -1 рослини піддавали впливу етилену 3 мкл л протягом 24 годин. На фіг. 21 показано вплив обприскування рослин томатів за допомогою CPAS на епінастію черешків листя, викликану етиленом; На фіг. 22 показано вплив введення CPAS у гілки томатів на епінастію черешків листя, викликану етиленом; На фіг. 23 показано вплив обробки CPAS за допомогою щітки на уповільнення дозрівання авокадо Ηass' cv., викликаного етиленом, через 5 днів після обробки; плоди 'Hass' cv. товарної спілості попередньо обробляли (B) шляхом обережного нанесення за допомогою щітки на їх шкірку розчину водопровідної води з CPAS (100 мкг мл-1+0.1 % 'кінетична' поверхнево-активна речовина). Через 18 годин необроблені (A) і попередньо оброблені плоди (B) піддавали впливу -1 етилену (250 мкл л ) протягом 24 годин; На фіг. 24 показано вплив обробки CPAS за допомогою щітки на уповільнення дозрівання банана, викликаного етиленом, через 10 днів після обробки; Зелені плоди банана попередньо обробляли шляхом обережного нанесення на їх шкірку за допомогою щітки розчину водопровідної води з CPAS (+ 0.025 % Твін 20 як поверхнево-активну речовину). Через 18 годин -1 попередньо оброблені плоди піддавали впливу етилену (250 мкл л ) протягом 24 годин. На фіг. 25 показано вплив CPAS на уповільнення дозрівання банана, викликаного етиленом, через 10 днів після обробки; Зелені плоди банана попередньо обробляли шляхом обережного нанесення на їх шкірку за допомогою щітки розчину водопровідної води з CPAS (+ 0.025 % Твін 20 як поверхнево-активну речовину). Через 18 годин попередньо оброблені плоди піддавали -1 впливу етилену (250 мкл л ) протягом 24 годин. Докладний опис винаходу Згідно із даним винаходом, CPAS, придатна для реалізації даного винаходу, має формулу 1 (у даному винаході як позитивно заряджений протиіон використовують натрій). Формула 1 3 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У даному документі термін "рослина" застосовується в самому загальному сенсі, і включає трав'янисті й деревні стеблові рослини, такі як дерева й чагарники. Рослини, які піддають обробці за допомогою способів, описаних у даному документі, включають цілі рослини й будьякі їх частини, такі як польові культури, горшкові рослини, зрізані квіти (стебла й квітки), та плоди й овочі, зібрані при збиранні врожаю. Переважно, якщо рослини, оброблені зазначеною сполукою й із застосуванням способів згідно із даним винаходом, обробляють не фітотоксичною кількістю CPAS. Далі, термін 'водний розчин' відноситься до будь-якого щонайменше частково змішуваного з водою розчину. Незважаючи на вищезазначене, CPAS можна одержати в порошковій формі, у виді таблеток, аерозолю, емульсії, суспензії, водорозчинного або водонерозчинного розчину або в будь-якій іншій формі, що застосовується в сільському господарстві. Даний винахід можна застосовувати для модифікації різних реакцій на етилен. Реакції на етилен можуть бути ініційовані екзогенними або ендогенними джерелами етилену. Реакції на етилен включають, наприклад, дозрівання та/або старіння квітів, плодів й овочів, опадання листя, квітів і плода, скорочення тривалості життя декоративних рослин, таких як горшкові рослини, зрізані квіти, чагарник, насіння й саджанці в сплячому стані, у деяких рослинах (наприклад, гороху) інгібування росту, й в інших рослинах (наприклад, рисі) стимулювання росту. Додаткові реакції на етилен або реакції етиленового типу, які можуть бути інгібовані за допомогою CPAS згідно із даним винаходом, включають, але не обмежуються ними, пряму або непряму активність ауксину, інгібування верхівкового росту, регулювання домінування верхівки, збільшення розгалуження, збільшення або зменшення продуктів метаболізму й побічних продуктів метаболізму й концентрації, зміна біохімічної будови рослин (наприклад, збільшення площі листка щодо площі стебла), припинення або інгібування цвітіння й розвитку насіння, явища полягання, стимулювання проростання насіння і виведення насіння з стану спокою, та вплив гормонів або епінастії. Способи відповідно до варіантів реалізації даного винаходу інгібують дозрівання та/або старіння овочів. У даному документі "дозрівання овочів" включає дозрівання овочу на рослині, що дає даний овоч, і дозрівання овочу після збирання врожаю з рослини, що дає даний овоч. Овочі, які можна обробляти за допомогою пропонованого в даному винаході способу з метою інгібування дозрівання та/або старіння, включають листові зелені овочі, такі як латук (наприклад, Lactuea sativa), шпинат (Spinaca oleracea) і кочанна капуста (Brassica oleracea), різні ' коренеплоди, такі як картопля (Solarium tuberosum) і морква (Damns ), цибулини, такі як цибуля (Allium sp.), трав'янисті рослини, такі як васильок (Ocimum basilicum), ореган (Origanum vulgare), кріп (Anethum graveolens), а також соєві боби (Glycine max), лімську квасолю (Phaseolus limensis), горох (Lathyrus spp), кукурудзу (Zea mays), броколі (Brassica oleracea italica), кольорову капусту (Brassica oleracea botiytis) і спаржу (Asparagus officinalis). Способи відповідно до варіантів реалізації даного винаходу інгібують дозрівання плодів. У даному документі "дозрівання плодів" включає дозрівання плода на рослині, що дає даний плід, а також дозрівання плода після збирання врожаю з рослини, що дає даний плід. Плоди, які можна обробляти за допомогою пропонованого в даному винаході способу з метою інгібування дозрівання включають томати (Lycopersicon esculentum), яблука (Malus domestica), банани (Musa sapientum), груші (Pyrus communis), папайю (Carica papaya), манго (Mangifera indica), персики (Prunus persica), абрикоси (Prunus armeniaca), нектарини (Prunus persica nectarina), апельсини (Citrus sp.), лимони (Citrus limonia), лайм (Citrus aurantifolia), грейпфрут (Citrus paradisї), мандарини (Citrus nobilis deliciosa) й інші комерційні культурні сорти рослин, гібриди й нові виведені культурні сорти рослин, ківі (Actinidia chinenus), ананас (Aranas comosus), хурму (Diospyros sp.), авокадо (Persea americana) й інші комерційні культурні сорти рослин, гібриди й нові виведені культурні сорти рослин. Декоративні рослини, які можна обробляти за допомогою пропонованого в даному винаході способу з метою інгібування старіння та/або збільшення тривалості життя й привабливості зовнішнього виду квітки (наприклад, уповільнення пожовтіння й опадання), включають горшкові декоративні рослини й зрізані квіти. Горшкові декоративні рослини й зрізані квіти, які можна обробляти згідно із даним винаходом включають азалію (Rhododendron spp.), гортензію (Mаcrophyllа hydrangea), гібіскус (Hibiscus rosasanensis), левиний зев (Antirrhinum sp.), пуансетію, (Euphorbia pulcherima), кактус (наприклад Cactaceae schlumbergera truncata), бегонії (Begonia sp.), троянди (Rosa spp.), тюльпани (Tulipa sp.), жовті нарциси (Narcissus spp.), петунії (Petunia hybrida), гвоздику (Dianthus caiyophyllus), лілію (наприклад, Lilium sp.), гладіолус (Gladiolus sp.), алстроемерію (Alstoemeria brasiliensis), анемон (наприклад, Anemone blanda), водозбір (Aquilegia sp.), аралію (наприклад, Ar alia chinensis), айстри (наприклад, Aster 4 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 carolinianus), бугенвілію (Bougainvillea sp.), камелію (Camellia sp.), дзвіночок (Campanula sp.), півнячий гребінець (celosia sp.), кипарисовик (Chamaecyparis sp.), хризантему (Chrysanthemum sp), ломиніс (Clematis sp.), цикламен (Cyclamen sp), фрезію (наприклад, Freesia refract a) і орхідеї родини Orchidaceae й інші комерційні культурні сорти рослин, гібриди й нові виведені культурні сорти рослин. Рослини, які можна обробляти за допомогою пропонованого в даному винаході способу з метою інгібування опадання листя, квітів і плода включають яблуні, груші, вишні (Prunus avium), горіхи пекан (Carva illinoensis), виноград (Vitis vinifera), оливи (наприклад, Vitis vinifera й Olea europaea), каву (Coffea arabica), квасолю (Phaseolus vulgaris), апельсини (Citrus sp.), лимони (Citrus limonia), лайм (Citrus aurantifolia), грейпфрут (Citrus paradisї), мандарини (Citrus nobilis deliciosa) й інші комерційні культурні сорти рослин, гібриди і нові виведені культурні сорти рослин, і плакуче фігове дерево (Ficus benjamina), а також саджанці у сплячому стані, такі як різні плодові дерева, у тому числі, яблуня, декоративні рослини, чагарник і саджанці дерев. Крім того, чагарники, які можна обробляти згідно із даним винаходом з метою інгібування опадання листя включає бирючину (Ligustrum sp.), фотинію (Photinia sp.), гостролист (Ilex sp.), папороть родини Polypodiaceae, шефлеру (Schefflera sp.), аглаонему (Aglaonema sp.), кизильник (Cotoneaster sp.), барбарис (Berberis sp.), восковник (Myrica sp.), абелію (Abelia sp.), акацію (Acacia sp.) і бромеливі чагарники родини Bromeliaceae, та комерційні культурні сорти рослин, гібриди й нові виведені культурні сорти рослин. Як зненацька виявилося, CPAS є потужними інгібіторами впливу етилену на рослини, плоди й овочі навіть при застосуванні за низьких концентрацій. Крім інших властивостей, ця сполука є розчинною і стабільною у воді, що дозволяє застосовувати різні способи введення активної речовини в рослину, зрізаний плід і зрізаний овоч, зрізану квітку. Всі об'єкти можна обробляти водним розчином CPAS за допомогою щітки або занурювати у водяний розчин CPAS або обприскувати цим розчином, при цьому додавання поверхнево-активної речовини може поліпшити проникнення інгібітору. Крім того, можна занурити поверхню зрізу плода, овочу й квітки в розчин CPAS на певний час. Нижче описаний синтез водорозчинної 3-(1-циклопропеніл)-пропанової кислоти та її солі натрію або інших позитивно заряджених (одновалентних або двовалентних) протиіонів. Аналіз літературних даних показав, що найпростіший і найбільш надійний спосіб одержання циклопропенових сполук являє собою відщеплення трьох атомів брому від 1,2,2-циклопропану або його похідних шляхом впливу органічної сполуки літію. 1,2,2-трибромциклопропанові сполуки одержують за допомогою реакції дибромкарбену з 2-бром-1-алкеном або його похідними. Відповідно, виходячи з комерційно доступних реагентів, одержання необхідної сполуки складається із трьох основних стадій синтезу: перша стадія являє собою одержання 4бром-4-вінілпропіонової кислоти або її похідного; друга стадія являє собою одержання 3-(1циклопропеніл)-пропанової кислоти, і третя стадія являє собою перетворення цієї кислоти в натрієву сіль. Можливе одержання інших солей, таких як солі літію, натрію, калію, амонію, кальцію, магнію й позитивно заряджених протиіонів, що включають, наприклад, щонайменше молекули одного сульфату або фосфату. Можливе також застосування органічних солей, що включають, крім іншого, позитивно заряджені алкілвмісні сполуки. Загальна схема синтезу відповідно до одного варіанта реалізації винаходу включає наступні шість стадій, наведені нижче як необмежуючий приклад для синтезу водорозчинної натрієвої CPAS: 1. BrCH2CH2OH+CH2=CH-OC2H5 → BrCH2CH2OCH(CH3)OC2H5. 2a. Mg+BrCH2CH2OR → BrMgCH2CH2OR (де R являє собою CH(CH3)OC2H5). 2b. BrMgCH2CH2OR+CH2=CBr-CH2Br → CH2=CBr-CH2CH2CH2OR 3a. CHBr3+NaOH → CBr2+NaBr+H2O 5 UA 100858 C2 5 10 15 Структура одержаного кінцевого продукту була підтверджена декількома способами 1 3 23 спектрального аналізу: H, 1 C, Na ЯМР, МС, ІЧ-спектроскопією. Чистоту встановлювали способами ВЕРХ і ВЕТСХ. Було одержано приблизно 0.2 г 3-(1-циклопропеніл)пропанової кислоти і спосіб її очищення в даний час розробляється. Даний винахід більш докладно описаний за допомогою нижченаведених необмежуючих прикладів. Приклад 1 Для визначення мінімальної ефективної концентрації водорозчинної CPAS, що забезпечує дію як антагоніст дії етилену, був виконаний тест із застосуванням зрілих, але не спілих плодів: зеленого плода банана; зеленого плода авокадо 'Hass'; і зрілого, але не спілого плода персика. Зрізані квіти: гвоздика; пелюстки гвоздики; і квіти петунії. Саджанці томату; і експлантати листя цитрусової рослини. Перераховані вище рослинні матеріали піддавали обробці розчином CPAS -1 ± етиленом. Мінімальні гадані концентрації CPAS (мкг мл ) і тривалість забезпечуваного захисту (дні) для зазначених рослинних матеріалів наведені в таблиці 1. Таблиця 1 -1 Мінімальні гадані концентрації CPAS (мкг мл ) і тривалість забезпечуваного захисту (дні). Рослинний матеріал Спосіб застосування Параметри Плід банана Колір шкірки Плід авокадо Плід персика Квітка гвоздики Пелюсток квітів гвоздики Квіти петунії Черешок листка томату Листок цитрусової рослини, опадання Колір шкірки Щільність Нанесення за допомогою щітки Введення Обприскування Життя у вазі Обробка етиленом Тривалість захисту Концентрація (кількість днів -1 (мкг мл ) щодо контрольних рослин) + 200 6 + 100 10 5 4 Введення 0,8 10 Старіння Введення + 81 11 Життя у вазі Епінастія Епінастія Опадання Введення Обприскування Введення Введення + + + + 98 160 9 32 17 *+++ *+++ 7 Опадання Занурення + 42 2 *Примітка: + = слабкий ефект; ++ = середній ефект; +++ = сильний ефект 6 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Кожен вид модельних зразків рослин піддавали дії різних концентрацій водного розчину CPAS протягом 6-18 год. як попередня обробка з наступною обробкою протягом 24 год. різними концентраціями етилену. У випадку плодів банана й авокадо, шкірку обробляли за допомогою щітки водним розчином з різними концентраціями CPAS, у присутності комерційно доступної поверхнево-активної речовини Твін 20 (0.025 %) як до-етиленова обробка, й уповільнення в днях, що пройшло до зміни кольору (від зеленого до жовтого у банана - таблиця 1, фіг. 4; і від зеленого до чорного в авокадо - таблиця 1, фіг. 6) стосовно контрольних рослин, не оброблених етиленом (повітря), фіксували як критерій ефективності етиленового антагоніста. У випадку плода персика, застосовували поверхнево-активну речовину BAS 70 (у великих кількостях постачену компанією BASF, Німеччина). Результати реєстрували після інкубації протягом 2-4 днів при контрольованих умовах (таблиця 1, фіг. 11). При застосуванні моделей зрізаних квітів (фіг. 1-3) водні розчини CPAS ± поверхнево-активні речовини застосовували до обробки етиленом шляхом введення водних розчинів CPAS у зрізані квіти або ізольовані пелюстки протягом 18 год. Уповільнення старіння тестованих рослинних матеріалів фіксували у вигляді кількості днів стосовно контрольних рослин, оброблених водою, з наступним візуальним візуальним спостереженням зів'янення квітів. Саджанці томату обприскували водними розчинами CPAS у присутності комерційно доступної 'кінетичної' кремнійорганічної поверхневоактивної суміші, витримували з метою стандартизації в кліматичній камері протягом 8-10 годин перед обприскуванням розчином CPAS або перед введенням CPSA у зрізані саджанці через поверхню зрізу їх нижнього стебла (таблиця 1, фіг. 10) для протидії епінастії черешків листів, викликаної етиленом (таблиця 1, фіг. 8-9). У випадку експлантатів листя цитрусової рослини, опадання досліджували в зоні ламінарного опадання. CPAS у водному розчині попередньо обробляли шляхом безпосереднього введення розчинів для обробки в проксимальну ділянку експлантата протягом 17 год. або шляхом занурення всього експлантата в тестуємі розчини на 30-60 сек. у присутності комерційно доступної поверхнево-активної речовини Твін 20 TM (0.025 %. У всіх випадках для всіх досліджених рослинних систем фіксували суттєву сповільнюючу дію на реакції, викликані етиленом (таблиця 1, фіг. 7). У подальших прикладах застосовували концентрації водних розчинів CPAS у діапазоні результатів, одержаних у вищеописаному експерименті. Приклад 2 Наступний тест був розроблений для подальшого визначення здатності водорозчинної CPAS, що міститься у водному розчині, уповільнювати викликане етиленом старіння ізольованих пелюстків гвоздики. Експеримент проводили в кліматичній камері, для забезпечення оптимальних умов навколишнього середовища (світло, температура й відносна вологість). В пелюстки гвоздики вводили CPAS шляхом занурення поверхні їх зрізу на 18 годин -1 у водний розчин, що містить 81 мкг мл CPAS. Необроблені пелюстки тримали у воді. Через 18 годин оброблені пелюстки переносили у воду. Після цього всі пелюстки піддавали впливу -1 етилену протягом 24 годин (5 мкл л ). Для оцінки показника старіння, наприкінці обробки пелюстки разом з поверхнею зрізу, зануреною у воду, витримували при 22 °C й 80 % відносної вологості (ВВ) при постійному люмінесцентному випромінюванні. Фотографії були зроблені на 6 день (необроблені рослини - Фіг. 1A, оброблені - Фіг. 1B). Вплив CPAS, що міститься у водному розчині, як антагоніст етилену, виміряний через 6 днів, був досить істотним. У ході експерименту не спостерігали токсичних симптомів. Приклад 3 Зрізані квіти гвоздики обробляли шляхом занурення поверхні зрізу на 18 годин у водний 1 розчин, що містить 8 мкг мл- CPAS. Необроблені квіти тримали у воді. Для оцінки тривалості життя квітів у вазі, після обробки всі квіти тримали у воді при 22 °C й 80 % ВВ при постійному люмінесцентному випромінюванні. Фотографія була зроблена на 14 день. Одержані результати свідчать про збільшення довговічності зрізаних квітів гвоздики, поміщених у вазу, у присутності CPAS у водному розчині (Фіг. 2B) у порівнянні з необробленими квітами (Фіг. 2A). Приклад 4 У зрізані квіти петунії з короткими стеблами вводили водорозчинну CPAS шляхом занурення -1 поверхні зрізу на 18 годин у водний розчин, що містить 98 мкг мл CPAS. Необроблені квіти тримали у воді. Після введення протягом 18 год. оброблені квіти переміщували у воду. Потім -1 квіти піддавали впливу етилену протягом 24 годин (5 мкл л ) для прискорення їх старіння. До кінця обробки для оцінки тривалості життя квітів у вазі, квіти разом з поверхнями зрізу, зануреними у воду, інкубували при 22 °C й 80 % ВВ при постійному люмінесцентному випромінюванні. Фотографія була зроблена на 14 день (необроблені рослини - Фіг. 3A, оброблені - Фіг. 3B). 7 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Петунія відома своєю чутливістю до етилену й тому часто застосовується як модельна система для вивчення реакцій на етилен. Результати цього експерименту знаходяться у повній відповідності з попередніми експериментами, додатково підтверджуючи ефективність CPAS як антагоніста етилену при застосуванні у формі, що розчиняється у воді. Приклад 5 Плоди банана обробляли шляхом нанесення за допомогою щітки водного розчину 1 водорозчинної CPAS (200 мкг мл- ). Через 18 годин для прискорення дозрівання всі оброблені й -1 необроблені плоди піддавали впливу етилену (300 мкл л ). Всі плоди вентилювали й витримували на повітрі при 22 °C й 92 % ВВ для оцінки показника їх дозрівання. Фотографії були зроблені на 12 день (необроблені рослини - фіг. 4A, оброблені - фіг. 4B). Крім того, плоди банана обробляли за допомогою щітки водним розчином CPAS (0.6-1000 -1 мкг мкл і комерційно доступна поверхнево-активна речовина Твін 20 [0.025 %]) і через 18 годин -1 піддавали впливу етилену (300 мкл/л ) протягом 24 годин з метою прискорення дозрівання. Плоди зберігали при 24 °C й 92 % ВВ. Плоди, які зберігали на повітрі й обробляли тільки CPAS, служили зразками для порівняння. Результати одержували на 7 день (фіг. 5A). 1 Водний розчин CPAS (1000 мкг мл- ) виявився неефективним для уповільнення зниження щільності плода, це означає, що він не збільшує строк зберігання плода. Проте, було виявлено, що він істотно уповільнював зміну кольору плода (фіг. 4). На фіг. 5A представлена діаграма, що показує залежність щільності й кольору плодів банана залежно від впливу CPAS й етилену. Як видно, існує подвійна негативна й позитивна дія CPAS, що міститься у водному розчині, на щільність і колір, відповідно. Щільність упала істотно нижче 25 N і плоди були повністю їстівні після 18-годинної попередньої повітряної обробки з наступним 24-годинним впливом етилену. Результати зміни кольору були прямо протилежними й процес практично був завершений на той момент. Додавання CPAS, для всіх її концентрацій, практично не запобігло зменшенню щільності плода, тоді як, при більш високих концентраціях, додавання CPAS виявилося ефективним у запобіганні зміни кольору. Приклад 6 У плоди авокадо "Hass" з довгими плодоніжками вводили водорозчинну CPAS шляхом -1 занурення поверхні зрізу плодоніжки на 30 годин у водний розчин, що містить 100 мкг/мл CPAS. Необроблені плоди із плодоніжками опускали у воду. Після обробки за допомогою CPAS -1 всі плоди піддавали протягом 24 годин впливу етилену (250 мкл л ). Потім плоди зберігали при 24 °C й 92 % ВВ для оцінки параметрів їх спілості (зміни кольору шкірки й щільності м'якоті) і опадання плодоніжки. Фотографії були зроблені на 5 день після обробки (необроблені плоди фіг. 6A, оброблені - фіг. 6B). По мірі дозрівання авокадо зелений колір шкірки переходив у пурпурно-чорний. Плоди з довгими плодоніжками опускали у водний розчин CPAS для попередньої обробки, а потім здійснювали обробку етиленом. Хоча під дією антагоніста зміна кольору шкірки й опадання плодоніжки уповільнювалася, фіксували незначний ефект уповільнення розм'якання плода, можливо, внаслідок обмеженого проникнення сполуки в товщу тканини. Таким чином, одержані експериментальні результати підтверджують, що CPAS є ефективним антагоністом етилену. Застосування ефективної кількості CPAS, що інгібує реакцію на етилен, дозволяє продовжити сезон збирання врожаю, збільшити лежкоспроможність і строк зберігання плода й тривалість життя у вазі зрізаних квітів, а також, можливо, трав і листових овочів. Втім, CPAS є єдиною сполукою, яку можна застосовувати на практиці завдяки її розчинності у воді, стабільності й високій ефективності при інгібуванні реакцій на етилен у різних рослинних системах за різних умов. Приклад 7 Внесення водорозчинної CPAS в експлантати листя цитрусової рослини було вивчено на відкритому повітрі шляхом дослідження дії антагоніста на опадання, викликане ендогенним етиленом, при цьому порівнювали два способи застосування: або за допомогою занурення поверхні зрізу їх черешків на 6 год. у водний розчин CPAS або шляхом занурення експлантатів повністю на 30 сек. у той самий розчин для обробки плюс або мінус поверхнево-активна речовина. У цьому експерименті як поверхнево-активна речовина було обрано Твін-20 (0.025 %), але можна використовувати будь-яку неіонну поверхнево-активну речовину. Як й очікувалося, експеримент показав, що поверхнево-активні речовини поліпшують проникнення в тканини рослини. Однак якщо віддають перевагу внесенню активної сполуки через поверхню зрізу, як у випадку зрізаних квітів, то немає необхідності додавати поверхнево-активну речовину в розчин для обробки (фіг. 7). На фіг. 7 представлений набір із трьох фігур, на яких CPAS вносили в експлантати шляхом занурення поверхонь зрізу їх черешків у водний розчин CPAS на 6 год. (A); експлантати 8 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 занурювали на 30 сек. у той же розчин для обробки (B); і експлантати обробляли як в B, але розчин містив ще Твін-20 [0.025 %] (C). Приклад 8 Ще одна рослинна модель, що була обрана для дослідження ефективності водорозчинної CPAS, являла собою 3-тижневі саджанці томату. Ці саджанці є дуже чутливими до етилену, що викликає ефект скривлення молодого листя (див. фіг. 8). Якщо CPAS є активною, вона повинна протидіяти цьому ефекту. Експерименти були сплановані таким чином, що вони також повинні були відповістити на запитання, чи можна застосовувати розчинний етиленовий антагоніст шляхом обприскування. Із цієї причини поверхнево-активні речовини додавали в обприскуючий розчин, який був приготований за звичайною у цій галузі методикою, що використовується для готування таких хімікатів як регулятори росту рослин. При дослідженні опадання (приклад 7) було показано, що при зануренні експлантатів у розчин для обробки, дія CPSA була більш різко вираженою (фіг. 7). Для порівняння, план експерименту включав обробку шляхом введення активної сполуки (фіг. 9). Для експерименту по обприскуванню (фіг. 8) рослини томатів з парника (3-тижневі) поміщали для стандартизації в кліматичну камеру (8-10 годин, при 22 °C й 80 % ВВ, при постійному люмінесцентному випромінюванні). Після цього, рослини повністю обприскували за 1 допомогою 0 (A й B), 80 (C), 160 (D) мкг мл- CPAS, розчиненої у фосфатному буфері (pН 7.8; 10 мМ), що містить 0.1 % "кінетичної" поверхнево-активної речовини. Застосування буфера допомагає стабілізувати pН, але не обов'язково. Також можливе застосування водопровідної -1 води. Через 18 годин, попередньо оброблені рослини (B, C й D) піддавали впливу 1 мкл л етилену протягом 24 годин. Рослини, які обприскували тим же розчином для обробки без CPAS ± етилен (A й B), служили як контрольні рослини (необроблені (повітря) або оброблені етиленом). В другому експерименті розраховували зміни ступеня відхилення черешка від гілки, що відображує реакцію скривлення гілок (фіг. 9). Експериментальні умови були такими ж, які описано для фіг. 8, за винятком того, що після попередньої обробки за допомогою CPAS, -1 рослини томатів піддавали впливу 3 мкл л етилену протягом 24 годин, і наприкінці обробки рослини переміщали на полицю для оцінки епінастії кожного черешка листка (кута між гілкою й черешком листка). Значення виражали у виді середнього значення ± средньоквадратична помилка; (n=9-12). Рослини томатів з парника (4-тижневі) були взяті для вивчення ефектів введення CPAS у зрізаний томат (довжина стебла приблизно 15 см) на епінастію черешків листя, викликану етиленом. На фіг. 10 показаний вплив введення CPAS у зрізані томати на викликану етиленом епінастію черешка листка. Всі інші деталі експерименту аналогічні описаним у прикладі 8, за винятком того, що наприкінці обробки зрізані рослини разом з їх поверхнею зрізу, поміщеною у водопровідну воду, переносили на полицю для оцінки викривленості кожного черешка листка (кута між гілкою й черешком листка), значення виражали у виді середнього значення ± средньоквадратична помилка (n=9-12). Після попередньої стандартизації (як описано вище) кожну рослину зрізали біля її основи й відразу ж освіжали поверхню зрізу під водопровідною водою й поміщали в 30 мл водопровідної води для 8-10-годинної стандартизації в умовах освітлення й вологості. Після цього гілки разом з поверхнею їх зрізу занурювали в 15 мл -1 фосфатного буфера (pН 7.8; 10 мМ), що містить 0-81 мкг мл CPAS. Після 18 годинного введення, всі попередньо оброблені гілки поміщали у водопровідну воду й піддавали впливу -1 етилену (3 мкл л ) протягом 24 год. Експлантати, які вводили в той же самий розчин для обробки без CPAS, служили як контрольні рослини (не оброблені (повітря) або оброблені етиленом). Зазначені три експерименти показали, що CPAS можна застосовувати як водорозчинний агро-технічний засіб для обприскування, й що в присутності поверхнево-активної речовини CPAS легко проникає в тканини через кутикулу вегетативних органів рослини. Приклад 9 Застосування поверхнево-активних речовин також досліджували шляхом обприскування зрілих, але не спілих плодів персика (фіг. 11). Цей експеримент також розробили з метою вивчення здатності водорозчинної CPSA протидіяти клімактеричному збільшенню ендогенного етилену, і, таким чином, збільшувати строк зберігання (уповільнювати розм'якшення) плода. Персик був обраний як додатковий чутливий до етилену клімактеричний плід. У цьому експерименті також вивчали ефективність проникнення водного розчину CPAS. Плоди персика збирали і приносили в лабораторію та відразу ж обприскували різними концентраціями розчину CPAS (K-фосфатий буфер, 20 мМ, і 0.1 % кремнійорганічної поверхнево-активної речовини, а саме BAS 90370S, що постачається компанією BASF, 9 UA 100858 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Німеччина), і зберігали при 22 °C й 90 % вологості протягом до 4 днів. Необроблені плоди служили як контрольні рослини. Проводили обробку такими способами: (a) обприскували при часі 0 і перевіряли щільність через два дні; (b) так само як (a), але перевіряли щільність через три дні; (c) так само як (a) при другому зрошенні на другий день і перевірці щільності через 3 дні; і (d), так само як (c) при другому зрошенні через один день і перевірці щільності через 4 дні. Щільність реєстрували за допомогою пенетрометра (Сhatillon, із застосуванням диска з діаметром 8 мм) після видалення 15 мм квадратної смужки шкірки для вимірювання щільності безпосередньо на м'якоті плода. Цей приклад зрозуміло продемонстрував здатність CPAS проникати в тканину плода через його шкірку й збільшувати строк зберігання клімактеричних плодів. Таким чином, одержані експериментальні результати підтверджують, що CPAS є ефективним етиленовим антагоністом. Застосування ефективної кількості CPAS, що інгібує реакцію на етилен, дозволяє продовжити сезон збирання врожаю, збільшити лежкоспроможність та строк зберігання плода й тривалість життя у вазі зрізаних квітів, морфологічні ефекти етилену, подібно епінастії черешків листя, і також, можливо, трав і листових овочів. На основі описаних вище прикладів можна зробити висновок, що CPAS являє собою сполуку, яку на практиці можна застосовувати як агротехнічний засіб для обприскування або для обробки шляхом введення або занурення у водний розчин завдяки її розчинності у воді, стабільності й високій ефективності при інгібуванні реакцій на етилен у різних рослинних системах при різних умовах. Фіг. 12-25 демонструють, що CPAS є дуже ефективною як етиленовий антагоніст при застосуванні, крім іншого, як шляхом занурення й введення, так і, як також показано, при обробці інгібітором шляхом обприскування. Обробка не вимагає додавання поверхневоактивної речовини у водний розчин CPAS. Обприскування плодів персика водним розчином CPAS, що містить поверхнево-активну речовину, показало, що застосування інгібітору здатне уповільнити клімактеричну дію етилену на дозрівання плода, й, отже, продовжити строк придатності плода при зберіганні. Як було встановлено, ефективна доза CPAS становить, необмежуючись, приблизно 0.03 до -1 приблизно 1000 мкг мкл . CPAS розчиняють у водному розчині з одержанням ефективної -1 кількості, у діапазоні, наприклад, від 0.1 до 200 (мкг мл ). Проникнення (A) і чистота (B) CPAS (A) Проникнення водного розчину CPAS, що містить і не містить поверхнево-активні речовини, у різні рослини було продемонстровано в наступних прикладах: a. плід банана (приклад 5); b. опадання експлантатів листя цитрусової рослини (приклад 7); епінастія саджанців черешків томату (приклад 8); і c. щільність персика (приклад 9). Було також встановлено, що застосування різних неіонних поверхнево-активних речовин істотно полегшує проникнення CPAS у тканини й протидію ефектам, викликаним етиленом. Як було виявлено, ефективна кількість поверхнево-активної речовини становить, необмежуючись, між приблизно 0.025 % (мас./мас.) і приблизно 0.1 % (мас./мас.). (B) Чистота - вищеописаний спосіб синтезу CPAS забезпечив у двох різних партіях приблизно 90 % очищення, див. нижче акт про проведення аналізу. 10 UA 100858 C2 АКТ ПРО ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ Торгівельна назва продукту: Хімічна назва продукту: Номер партії: Кількість Виробник Дата виробництва: Agri-2 3-(1-Циклопропеніл)пропанова кислота, натрієва сіль R-898 (лаб. зошит 510, стор. 79) 8 пробірок x 250 мг кожна D-Pharm Ltd, Ізраїль 21.05.2008 Назва тесту Зовнішній вид: Білий порошок Ідентифікація: ПФ-ІЧ ЯМР МС Хроматографічна чистота (ВЕРХ): Вміст натрію: Основна домішка Результати дослідження Спектральні дані відповідають структурі сполуки. 1 H-ЯМР спектральні дані відповідають структурі сполуки. МС (з електроспрей-іонізацією): m/z 110.9 відповідають С6Н7О2 91. 16 % (КТ:13.4S хв.) 98.4 % (потенціометричне титрування) 3.89 % (КТ 14,73 хв.), 2.69 (КТ 14.56 хв.) Зберігання при приблизно -18 °C, щільно закриті. Відкривати тільки після досягнення кімнатної температури. Захищати від світла й вологості. Транспортування дозволяється при температурі сухого льоду. АКТ ПРО ПРОВЕДЕННЯ АНАЛІЗУ Торгівельна назва продукту: Хімічна назва продукту: Номер партії: Кількість Виробник Дата виробництва: Agri-2 3-(1-Циклопропеніл)пропанова кислота, натрієва сіль R-905 (лаб. зошит 510, стор. 72) 22 пробірки x 250 мг кожна, I пробірка x 160 мг D-Pharm Ltd, Ізраїль 0,1,06.08.2008 Назва тесту Зовнішній вид: Результати дослідження Білий порошок Спектральні дані відповідають структурі сполук. 1 H-ЯМР спектральні дані відповідають структурі сполук. МС (з електроспрей-іонізацією): m/z 110.9 відповідають С6Н7О2 5 Ідентифікація: ЯМР МС Хроматографічна чистота (ВЕРХ): Вміст натрію: Основна домішка 89 % (КТ:13.7 хв.) 93.6 % (потенціометричне титрування) 7,1 % (КТ 14,76 хв.) Зберігання при приблизно -18 °C, щільно закриті. Відкривати тільки після досягнення кімнатної температури. Захищати від світла й вологості. Транспортування дозволяється при температурі сухого льоду. 11 UA 100858 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Спосіб інгібування реакції на етилен у рослині, який відрізняється тим, що включає обробку щонайменше однієї частини рослини натрієвою сіллю циклопропіл-1-енілпропанової кислоти, яка має формулу (1) -(CH2)2COONa 10 15 20 25 30 , (1) у кількості, ефективній для інгібування реакції на етилен. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що натрієва сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти є у твердому стані. 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що натрієва сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти є у формі порошку, аерозолю, суспензії або емульсії. 4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що стадію обробки здійснюють за допомогою способу, вибраного із групи, що включає приведення в контакт рослини з водним розчином, що містить натрієву сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти; занурення щонайменше частини рослини в зазначений розчин; обприскування щонайменше частини рослини зазначеним розчином; зрошення або оббризкування щонайменше частини рослини зазначеним розчином; і обробку зазначеним розчином щонайменше частини рослини за допомогою щітки. 5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що зазначену реакцію на етилен обирають із групи, що включає дозрівання плода; дозрівання овочів, старіння квітки; опадання; і продовження життя зрізаної квітки, строку придатності зрізаного плода, плода, зібраного при збиранні врожаю або овочів, зібраних при збиранні врожаю. 6. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що зазначену щонайменше одну частину рослини вибирають із групи, що включає плід, зібраний при збиранні врожаю, овочі, зібрані при збиранні врожаю, зрізаний плід і зрізану квітку. 7. Спосіб за п. 1, який додатково включає стадію змішування натрієвої солі циклопропіл-1енілпропанової кислоти з ефективною кількістю поверхнево-активної речовини з одержанням водного розчину, який містить поверхнево-активну натрієву сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти. 8. Спосіб інгібування реакції на етилен у рослині, який відрізняється тим, що включає обробку щонайменше однієї частини рослини сіллю циклопропіл-1-енілпропанової кислоти, яка має формулу (2), у кількості, ефективній для інгібування реакції на етилен: (CH2)2COO 35 45 Mn+ , (2) де Μ являє собою катіон, вибраний із групи, яка включає літій, калій, амоній, кальцій і магній, і будь-які їхні комбінації. 9. Водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти, що містить як інгібітор реакції на етилен у рослині сполуку формули (2), (CH2)2COO 40 n n Mn+ , (2) де Μ являє собою катіон, вибраний із групи, яка включає літій, натрій, калій, амоній, кальцій і магній, і будь-які їхні комбінації. 10. Водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти за п. 9, яка відрізняється тим, що водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти є у вигляді поверхнево-активної водорозчинної солі циклопропіл-1-енілпропанової кислоти. 11. Водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти за п. 9, яка відрізняється тим, що водорозчинна сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти є у формі порошку. 12. Водний розчин, який містить водорозчинну сіль циклопропіл-1-енілпропанової кислоти за п. 9. 12 UA 100858 C2 13 UA 100858 C2 14 UA 100858 C2 15 UA 100858 C2 16 UA 100858 C2 17 UA 100858 C2 18 UA 100858 C2 19 UA 100858 C2 20 UA 100858 C2 21 UA 100858 C2 22 UA 100858 C2 23 UA 100858 C2 24 UA 100858 C2 25 UA 100858 C2 26 UA 100858 C2 Комп’ютерна верстка М. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 27