Спосіб синтезу 4-хлорфеноксіоцтової кислоти

1. Спосіб синтезу 4-хлорфеноксіоцтової кислоти (4ХФОК), який передбачає сплавлення хлороцтової кислоти з 4-хлорфенолом з добавкою 3 16616 4 способі по прототипу залишається в цільовій реЯк свідчать дані таблиці 1, човині. переосадження доцільно виконувати у будьЕксперимент. якому режимі, якщо головним чинником є чистота Загальний способ синтезу 4-ХФОК здійснюречовини; ється так: найкраще співвідношення чистоти и виходу ціДо розплаву 29г (0,22 моль) 4-хлорфенолу і льової речовини одержується у режимах 2 і 3. 25г (0,27моль) хлороцтової кислоти при темпераУ режимі 3 по зрівнянню з режимом 2 чистота турі нижче 40°С додають при перемішуванні концільового продукту дещо вище за рахунок того, що центрований розчин гидроксида натрію. Реакція менша кількість домішок переходить в осад з екзотермічна і потрібну температуру підтримують більш розведеного розчину. Але при цьому дещо зовнішнім охолодженням крижаною водою. З субільші і втрати солі (остання також частково залиміші поступово виділяється осад. Після додавання шається у маточному розчині після переосажденприблизно 22г гидроксида натрію температуру ня. Але це не є надто серйозною проблемою, тому піднімають спочатку до 70...80°С, а потім до що більша частка її може бути регенерована). 100...110°С. Через 3...4 години припиняють синтез, Подальше підвищення чистоти продукту збімасу охолоджують до кімнатної температури, осад льшенням кількості води (режим 4) неможливо. Ще віджимають на вакуум-фільтрі і промивають невегірші результати по чистоті одержані при зменликою кількістю розчину лугу. шенні кількості води для переосадження (режим {Без сушки осад (натрієву сіль 4ХФОК) розчи1). няють у 200мл киплячої води і зразу ж сильно охоПорівняно з прототипом пропонуємий спосіб лоджують розчин. Натрієва сіль 4ХФОК випадає в має перевагу у тому, що значно підвищується чисосад у вигляді безбарвних голчастих кристалів.} тота 4ХФОК за рахунок простої і короткої за часом Осад солі розчиняють у 200мл киплячої води і операції переосадження солі підкислюють концентрованою соляною кислотою Економічний ефект від застосування пропонудо рН=0...1. Вільна 4-хлорфенокіоцтова кислота ємого способа полягає у наступному: випадає у вигляді безбарвної аморфної маси. Піс4ХФОК виходить істотно чистіше і для більшоля відділення і сушки маса продукту 22г (54%); сті галузей використання (зокрема, як регулятор т.пл. 156…8°С. росту) не вимагає додаткового очищення перекриЗа допомогою тонкошарової хроматографії сталізацією з органічних розчинників, що дово(Silufol UV-254, СНСl3; обробка парами йоду) знайдиться обов'язково робити у випадку продукту, дено, що домішка 4-хлорфенолу (невелика пляма отриманого за методикою прототипу. Додаткова Rf=0,25, трішки вище плями 4-ХФОК) значно менперекристалізація продукту по прототипу крім поша, ніж в синтезі за прототипом (по тій же методидорожчання самого процесу, істотно знижує вихід ці, але без абзацу, узятого у фігурні дужки). цільової речовини і позбавляє прототип його єдиРезультати перевірки різних режимів синтезу ної уявної переваги. 4-хлорфенокіоцтової кислоти по заявляемому споТаким чином, з погляду економіки необхідно собу і прототипу приведені в таблиці 1. порівнювати пропонуєму методику з способом по У режимах 1...4 вивчений вплив кількості взяпрототипу, сполученим з наступною перекристалітого при переосадженні розчинника (води) на чисзацією 4ХФОК з органічного розчинника (у воді тоту і вихід цільового продукту. Надто мала кільвона практично не розчиняється). Тоді витрати кість води (режим 1) не дозволяє повністю для одержання 100 г 4-хлорфенокіоцтової кислоти розчинити сіль 4ХФОК навіть при кипінні, що сутпорівняної чистоти складають, відповідно: тєво погіршує очистку. У режимах 2...4 кількість Пропонуємий способ За прототипом води відносно солі збільшена і сіль 4ХФОК повністю розчиняється. Маса, Вартість*, Маса, Вартість, Речовина Речовина Режим 5 дає можливість порівняти запрог грн г грн понований метод з прототипом, у якому додаткове 44132 15,3 143,3 16,61 хлорфенол хлорфенол переосадження солі не виконувалося. Таблиця 1 Результати дослідження різних умов синтеза феноксиоц-тової кислоти хлороцтова 113,8 кислота NaOH 100 HCl 100 17,6 0,13 0,08 33,11 Режим Співвідношення вода: сіль 4ХФОК Вихід, % Чистота ** Примітка *** 1 2 3 4 5 (прототип) 3 4 6 10 0* 56 3 54 3-4 50 4 45 4 62 2 * - Режим 5 (за прототипом): перевод солі 4ХФОК у кислоту без додаткового переосадження. ** - оцінювалася методом тонкошарової хроматографії по п'ятибальній шкалі; *** - сіль не розчиняється повністю, частково залишається в осаді; очистка малоефективна. хлороцтова 125,7 кислота NaOH 112,0 HCl 100 CH3CN** 280 19,38 0,15 0,08 14,05 50,27 * За данними каталога "Химические реактивы и высокочистые химические вещества", М.: Химия, 1983. Перерахунок у гривні виконай за коефіциентом 1 рубль СРСР=0,69$ . ** розчинник для перекристалізації, щоб досягти однакової чистоти з пропонуємим способом Джерела інформації: 1. Спосіб синтезу 4-хлорфенокіоцтової кислоти. Деклараційний патент України 4161 на корисну модель (Бюл.№1, 2005). 2. З. Франке. Химия отравляющих веществ. М.: Химия.- 1973.- С.374. 5 Комп’ютерна верстка Н. Лисенко 16616 6 Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601