Спосіб одержання простих перфторполіефірів

Изобретение относится к области синтеза простых перфторполиэфиров. Целью изобретения является увеличение выхода полиэфиров, полученных окислением. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения простых перфторполиэфиров воздействием газового потока при молярном отношении от 1 до 10, направленного на жидкую фаз у при (-30) - (-100)°C, облучением УФ-светом с последующей термической или фото химической обработкой полученного полиэфира до полного удаления перекисных групп процесс проводят при отношении интенсивности излучения при фотоокислении, соответствующего приведены в табл.1 и 2. Пример 2. Используя то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез в тех же условиях температуры и интенсивности излучения, что в примере 1, но с изменением скорости потока В данном случае подавали 3л/ч тетрафторэтилена. После пятичасовой реакции из реактора удаляли 213г полимера, который, как показало иодометрическое титрование, имеет содержание активного длине волны отношение составляет 0,063 и среднечисловая мол.м. 5700. Вязкость данного продукта 955сСт при 20°C. Пример 3. Используя то же оборудование, что в примере 1, осуществляли фо тосинтез в тех же условиях температуры, скорости потока и жидкой к объему реакционной фазы равном к скорости потока газовой базы, равном и отношении объема жидкой фазы к скорости потока жидкой фазы, равном Нижеследующие примеры даются для иллюстрации изобретения, но не для ограничения. Пример 1. В цилиндрический стеклянный реакционный сосуд (объемом 500мл, длиной оптического пути 1см), снабженный внутренним коаксиальным кварцевым корпусом и, кроме того, снабженный погружной трубкой для ввода газов, с оболочкой для термопары для замера внутренней температуры и с обратным холодильником, где поддерживается температура -80°C, вводили 800г при температуре -60°C. Через погружную трубку в реакционный сосуд барботировала газовая смесь, которая состояла из 27л/ч и 9л/ч Благодаря охлаждающей бане, установленной снаружи реакционного сосуда, температура жидкой реакционной фазы поддерживалась равной -60°C в течение всего времени испытания. После ввода внутрь кварцевого корпуса лампы ультрафиолетового света типа Havau TQ 150 (которая давала излучение ультрафиолетового света 47Вт, длиной волны в пределах 2000 - 6000 и энергию 12Вт, соответствующую излучениям лампа включалась, и воздействие излучения и подача реакционных газов осуществлялись а течение 5ч. После пятичасового излучения лампа выключалась, реактор обезвоживался и из реактора извлекался непрореагировавший путем испарения при комнатной температуре. Таким образом получался маслянистый полимерный остаточный продукт (420г). Этот остаточный продукт, как показало иодометрическое титрование, содержал активный (перекисный) кислород в количестве 2,75%. Исследование методом ЯМР показало, что этот продукт состоит из полиэфирполиперекисных цепей, в которых отношение молекулярных звеньев составляет 0,85, отношение составляет 0,019 переднечисловая мол.м, составляет 6,630. Вязкость полученного продукта составляет 983сСт при 20°C как определено с помощью вискозиметра Оствальда (Ostwald-Fenske). Выход по полученного масла 93%. Результаты осуществления примеров 1 - 8 кислорода 0,7%. Исследование методом ЯМР показало, что данный полимер состоит из полиэфирно-полиперекисных цепей, в которых отношение составляет 2,11, что в примере 2, но с пониженной интенсивностью излучения от лампы. В данном случае использовалось ультрафиолетовое излучение с длиной волны в пределах мощностью 33Вт и с длиной волны мощностью 8,5Вт. После пятичасовой реакции из реактора извлекали 147г полимера, который, как показал ЯМР анализ, состоял из полиэфирполиперекисных цепей, в которых отношение составляло 0,74, а отношение составляло 0,0112, а среднечисловая мол.м. 12000. Иодометрический анализ показал, что данный продукт содержит 3,86% активного кислорода, вязкость этого продукта 5530сСт. Пример 4. Использовали то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез при тех же условиях температуры и интенсивности излучения, что в примере 1, но с изменяемой скоростью потока реагентов. В этом случае подавали 5л/ч и 31л/ч После пятичасовой реакции из реактора удалялось 338г полимера, который, как показал иодометрический анализ, имел содержание активного кислорода 1,9%. Вязкость продукта составляла 637сСт при20°C. Анализ методом пример состоит иЗ ЯМР показал, что данный полиэфир-полиперекисных цепей, в которых отношение составляло 1,18, отношение составляло 0,027, среднечисловая мол.м. 5200.Пример 5. Используя то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез в тех же условиях, что и примере 1, но при -40°C. В данном случае после пятичасовой реакции из реактора удаляли 488г полимера, который, как показал иодометрический анализ, имел содержание активного кислорода 1,9. Вязкость полученного продукта составляла 210сСт при 20°C. Анализ методом ЯМР показал, что данный полимер состоит из полиэфир-полиперекисных цепей, в которых отношение составляющих звеньев равно 1,17, отношение равно 0,032, среднечисловая мол.м. составляет 3000. Выход по получаемого масла 89%. Пример 6. Используя то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез в тех же условиях, что в примере 2, но при температуре -40°С. После пятичасовой реакции из реактора удаляли 479г полимера, который, как показал иодометрический анализ, имел содержание активного кислорода 0,92%. Вязкость полученного продукта составляла 188сСт при 20°C. Анализ методом ЯМР показал, что данный полимер состоит из полиэфир-полиперекисных цепей, в которых отношение составляющих звеньев равно 1,91, отношение равно 0,038, среднечисловая мол.м. составляет 3300. Пример 7. Используя то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез в тех же условиях, что в примере 3, но при температуре -40°C. Энергия излучения длиной волны составляла 8,5Вт. После пятичасовой реакции из реактора удаляли 265г полимера, который, как показал иодометрический анализ, имел содержание активного кислорода 1,47%. Вязкость полученного продукта составляла 504сСт при 20°C. Анализ методом ЯМР показал, что данный полимер состоит из полиэфирно-полиперекисных цепей, в которых отношение составляющих звеньев равно 1,47, отношение равно 0,021 и среднечисловая мол.м. равна 4200. Пример 8. Используя то же оборудование, что описано в примере 1, осуществляли фотосинтез в тех же условиях, что в примере 4, но при температуре -40°C. После пятичасовой реакции из реактора удаляли 453г полимера, который, как показал иодометрический анализ, имел содержание активного кислорода 1,26%. Вязкость полученного продукта составляла 226сСт при температуре 20°C. Анализ методом ЯМР показал, что данный полимер состоит из полиэфирно-полиперекисных звеньев, в которых отношение составляющих звеньев равно 0,024, среднечисловая мол.м. 3400. Пример 9. Использовался цилиндрический реактор из нержавеющей стали, который был снабжен коаксиальным кварцевым корпусом, в котором отношение отношение составляло 80, составляло 0,88 и отношение составляло 11 ´ 10-3. Реакция начиналась с ввода жидкого внутрь реактора. В процессе реакции поддерживалась скорость потока реакционных газов, составляющая 2730л/ч для и 1344л/ч для Реакция протекала в течение 42ч. Продукт реакции непрерывно удаляли и пополняли таким образом, чтобы поддерживалась постоянная концентрация масла внутри реактора. Параметры рабочих условий приведены в табл.1, здесь приводятся данные с целью сравнения, взятые из примеров патента №3770792 Slanesl. Пример 10. Продукт, полученный в примере 4, вводили в фото химический реакционный сосуд, где он подвергался фотовосстановлению с целью удаления перекисных групп (Р.С.) при температуре 40°C. По прошествии 12ч удаляли 321г полимера, которые вводили в фотохимический реактор и подвергали фотофторированию при температуре 50°C (5л/ч фтора и 5л/ч азота). По прошествии 10ч удалялось 314г нейтрального продукта (выход 95%). При отгонке данного нейтрального продукта в вакууме получались четыре фракции и характеристики которых приведены в табл.3. Отношения соответственно: для составляет для для для отношение соответственно: для составляет для для для отношение соответственно: для составляет для для На основе этих подсчитать отношение для данных можно легко которое составляет для для для и для Для сравнения в табл.4 даются характеристики промышленных продуктов.