Спосіб отримання заміщених 5-гідрокси-2,3,4,5,6,7-гексагідротіазоло[3,2-а]піридинів

Спосіб отримання заміщених 5-гідрокси2,3,4,5,6,7-гексагідротіазоло[3,2-а]піридинів, який 3 Отримані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання у синтезі інших хімічних сполук, їх будова доведена за допомогою 14- і ЯМР 'Н-спектроскопії, масспектрометрії, елементного та рентгеноструктурного аналізів. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує її об'єм. Приклад 1. До суміші 2.25 мл (20 ммолей) 2хлорбензальдегіда (II) та 3 крапель піперидина в ЗО мл етанола при 20 °С при перемішуванні послідовно додали 2 г (20 ммолей) цианотіоацетаміда (III), через 5 хвилин - 3.24 г (20 ммолей) кетона (IV, 1 R = Ph) та 2.47 мл (25 ммолей) піперидина. Через 3 години осад відфільтровують та промивають ацетоном. Вихід тіолата (V, R = 2-СlС6Н4, R1 = Ph) 7.71 г (82%), т.пл. 165-167 °С. Елементний аналіз - знайдено (%): С, 63.66; Н, 5.84; N, 8.91. Для C25H28ClN3O2S розраховано (%): -1 С, 63.88; Н, 6.00; N, 8.94. ІЧ-спектр, /cм : 3450, + 3214 (ОН, NH, N H2), 2173 (CN), 1697 (CO). Спектр 1 ЯМР Н (300.13 МГц, ДМСО-d6, , м.д., J/Гц): 1.58 (м, 6Н, (СН2)3); 1.75 (с, ЗН, Me); 3.01 (м, 4Н, CH2NCH2); 4/13, 4.27 (обидва д, 2Н, С(4)Н та 3 С(5)Н, J = 11.8); 6.08-7.94 (м, 10Н, Ph, Аr, ОН); 8.32 (розш. с, 1H, NH). Приклад 2. Аналогічно отриманий тіолат (V, R = Ph, R1 = 2-MeC6H4NH), для цього відповідно використано бензальдегід (II) та 2-ацетоацетотолуідид (IV). Вихід - 7.09 г (71%), т. пл. 178-180 °С. Елементний аналіз - знайдено (%): С, 62.51; Н, 6.12; N, 11.28. Для C26H31C1N4O2S розраховано (%): С, 62.57; Н, -1 6.26; N, 11.23. ІЧ-спектр, /cм : 3180-3315 (ОН, 1 NH, 1STH2), 2168 (CN), 1672 (CO). Спектр ЯМР  Н (300.13 МГц, ДМСО-d6, , м.д., J/Гц): 1.58 (м, 6Н, (СН2)3); 1.76, 2.13 (обидва с, 6Н, 2Ме); 2.71 (д, 1Н, 3 С(5)Н, J = 12.3); 3.01 (м, 4Н, CH2NCH2); 3.88 (д, 3 1Н, С(4)Н, J = 12.3); 5.72 (с, 1Н, ОН); 7.02-7.42 (м, 9Н, Ph, Ar); 7.69 (с, 1H,NH). Приклад 3. Суміш 2.35 г (5 ммолей) тіолата (V, R = 2С1С6Н4, R1 = Ph) та 0.44 мл (5 ммолей) хлорида (VI) в 20 мл 80%-го етанола нагрівають до кипіння та відфільтрувують через паперовий фільтр. Че 60452 4 рез 12 годин осад відділяють та промивають етанолом і гексаном. Вихід продукта (І, R = 2С1С6Н4, R1 = Ph) відповідає 1.57 г (74%), т. пл. 215-217 °С. Елементний аналіз - знайдено (%): С, 62.05; Н, 4.15; N, 6.51. Для C22H17C1N2O3S розраховано (%): С, 62.19; Н, -1 4.03; N, 6.59. ІЧ-спектр, /cм : 3420 (ОН), 2191 1 (CN), 1740, 1683 (2СО). Спектр ЯМР Н (300.13 МГц, ДМСО-d6, , м.д.): 1.69, 1.75, 2.06 (три с, ЗН, Me); 3.82-4.19, 4.39-4.88 (обидва м, 4Н, SCH2, С(6)Н, С(7)Н); 7.01-8.04 (м, 10Н, Ph, Ar, ОН). Масспектр (ЕУ, 70 eB), m/z (пік з максимальною інтенсивністю, Івідн, %): 43 (54), 69 (78), 77 (83), 105 + (100), 162 (76), 227 (69), 424 (2) [M ]. Приклад 4. Сполуку (І, R = Ph, R1 = 2-МеС6Н4NH) отримують аналогічно (І, R = 2СlС6Н4, R1 = Ph), використавши відповідно тіолат (V, R = Ph, R1 = 2МеС6Н4NH). Вихід відповідає 1.54 г (68%), т. пл. 226-228 °С. Елементний аналіз - знайдено (%): С, 60.82; Н, 4.36; N, 9.11. Для C24H2oClN303S розраховано (%): С, 60.86; Н, 4.44; N, 9.26. ІЧ-спектр, -1 /cм : 3420, 3288 (ОН, NH), 2181 (CN), 1705, 1678 1 (2СО). Спектр ЯМР Н (300.13 МГц, ДМСО-d6, , м.д.): 1.75, 1.81, 1.87 (три с, ЗН, Ме(5)); 2.39 (с, ЗН, Me); 3.87-4.11, 4.69-4.87 (обидва м, 4Н, SCH2, С(6)Н, С(7)Н); 6.95-7.61 (м, 10Н, Ph, Аr, ОН); 8.979.67 (розш. с, 1H,NH). Джерело інформації: [1] Литвинов В.П., Кривоколыско С.Г., Дяченко В. Д. // Химия гетероциклических соединений. 1999. № 5. С. 579-609. [2] Литвинов В.П., Промоненков В.К., Шаранин Ю.А., Шестопалов A.M. // Итоги науки и техники. Органическая химия. М.: ВИНИТИ. 1989. Т. 17. С. 72-157. [3] Litvinov V.P., Rodinovskaya L.A., Sharanin Yu.A. et al. // Sulfur Reports. 1992. V. 13. № l.P. 1155. [4] Литвинов В.П. // Известия АН. Серия химическая. 1998. № П. С. 2123-2141. [5] Кривоколыско С.Г., Дяченко В.Д., Литвинов В.П. // Химия гетероциклических соединений. 1998. № 10. С. 1425-1426. [6] Кривоколыско С.Г., Дяченко В.Д., Литвинов В.П. // Химия гетероциклических соединений. 1999. № 10. С. 1370-1375. 5 Комп’ютерна верстка Д. Шеверун 60452 6 Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601