Спосіб визначення силіцію у водному середовищі
Формула / Реферат
Винахід стосується технічної області засобів захисту рослин, перевага надається, комбінації груп активної речовини з різним режимом і типом дії, які чудово підходять для використання проти бур'янових рослин у середовищі технічних культур.
В усіх технічних культурах бур'янові рослини виступають як небажані конкуренти, боротьба з якими вимагає істотних витрат. Вони проростають і розростаються в землі протягом тривалого часу, тому ефективну боротьбу з ними можна вести тільки гербіцидами, які поширюють свою дію через листя і землю.
В якості важливих бур'янів, які зустрічаються в усьому світі в технічних культурах рослин і мають важливе місцеве господарське значення, можна представити окремі екземпляри: Alcopecurus myosuroides, Avena fatua і інші форми вівсюга, Lolium spp., Phalaris spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Poa spp., Bromus spp., Elymus repens, Sorghum spp. і інші, такі як Agrostis spp. i Panicum spp.
Гербіцидні дії деяких, заміщених у 6-му положенні похідних 2,4-діаміно-1,3,5-триазину відомі вже давно.
У міжнародних заявках WO-A-97/08156, WO-A-97/31904, у німецькій заявці на патент DE-A-19826670, у міжнародних заявках WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538. WO-A-98/15539, а також у німецькій заявці на патент DE-A-19828519, у міжнародних заявках WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309 і WO-A-99/37627 описані більш нові класи амінотриазинівих гербіцидів.
Ефективність цих гербіцидів проти бур'янових рослин у середовищі культурних рослин знаходиться на високому рівні, проте залежить загалом від витраченої кількості, що відповідає формі приготування, відповідно від тих бур'янових рослин і від того спектра бур'янових рослин, з якими ведеться боротьба, від кліматичних і грунтових умов, і так далі. Наступним критерієм є тривалість впливу або ж швидкість розкладання гербіциду. При необхідності, варто враховувати також зміни в чутливості бур'янових рослин, які можуть з'являтися при більш тривалому застосуванні гербіцидів чи в обмеженій, з погляду географічного положення, кількості. Втрата ефективності для окремих рослин може компенсуватися тільки умовно за рахунок більш високих витрачених кількостей гербіцидів, наприклад, оскільки, разом з цим, часто відбувається погіршення селективності гербіцидів і не настає поліпшення ефективності також і при більш високих витрачених кількостях. Частково селективність у культурах може поліпшуватися за рахунок додавання Safenern (добавок, що мають захисну дію до культурних рослин). Загалом, існує завжди необхідність у методах, які дозволяли б досягти гербіцидної ефективності при використанні менших витрачених кількостей активних речовин. Більш мала кількість витраченого матеріалу зменшує не тільки кількість активної речовини, необхідної для її нанесення, але і скорочує, як правило, також кількість необхідного допоміжного матеріалу, і те й інше зменшує економічні витрати і поліпшує екологічну сумісність гербіцидної обробки.
Можливість поліпшення профілю застосування гербіциду може полягати в комбінації активної речовини з одним чи декількома іншими активними речовинами, які вносять частку в бажані додаткові властивості. Зрозуміло, при комбінованому застосуванні декількох активних речовин нерідко зустрічаються феномени фізичної і біологічної несумісності, наприклад, недостатня стабільність у визначених обставинах, комбінованого розчину, розкладання активної речовини і, відповідно, антагонізм активних речовин. Бажаними, навпроти, є комбінації активних речовин зі сприятливим профілем дії, високою стабільністю і по можливості із синергітично посиленою дією, яка дозволяє скоротити витрачені кількості в порівнянні з окремими випадками нанесення комбінованих активних речовин.
У наведених вище джерелах інформації вже пропонується скомбінувати описані активні речовини з відомими гербіцидами, причому указується великий список можливих партнерів комбінації.
Указівки на сприятливі, переважно, синергістичні властивості визначених комбінацій, знайти, проте, не вдається.
Випадково було виявлено, що активні речовини з групи згаданих амінотриазинових гербіцидів у комбінацію з деякими, у частині структури іншими гербіцидами вступають особливо сприятливим чином у взаємодію, якщо вони використовуються в культурних рослинах, які підходять для селективного застосування гербіцидів.
Деякі з гербіцидних комбінацій із групи 2,4-діаміно-1,3,5-триазинів, як компоненти, уже відомі; порівн. міжнародна заявка WO-A-98/10654, заявка на видачу патенту Японії JP-A-10025211, міжнародна заявка WO-A-97/35481, заявка на видачу патенту Японії JP-A-08198712, європейські заявки на видачу патенту ЕР-А-573897 і ЕР-А-573898.
Предметом винаходу є в порівнянні з рівнем техніки альтернативні чи технічно кращі гербіцидні комбінації із синергістично ефективним вмістом компонентів (А) і (В), при цьому (А) означає один чи декілька гербіцидних активних сполук амінотриазину з частковою структурою формули (І)
(І)
причому
L є алкіленовою групою з прямим або розгалуженим ланцюгом, при необхідності, одноразово чи багаторазово заміщеною і/або з'єднаною містком, з 1-6 атомами вуглецю, причому СН2-група може бути заміщена киснем, азотом, S(O)х, де х означає 0, 1, чи 2, чи NО, чи відповідною алкеніленовою чи алкініленовою групою з 2-8 атомами вуглецю, переважно з 4-8 атомами вуглецю, у якій СН2-група може бути заміщена киснем і, при необхідності, є одноразово чи багаторазово заміщеною і/або з'єднаною містком, і
Μ являє собою незаміщену чи заміщену арильну чи гетероциклільну групу, відповідно, що один з двох залишених на триазиновому кільці залишків є галоалкілом, якщо -L - являє собою групу формули -СН(СН3)-СН2-О-,
(В) є одним чи декількома гербіцидами з групи сполук, що містить
(В1) гербіциди, що ефективно діють проти однодольних бур'янових рослин на їх листя і/або на ґрунт,
(В2) гербіциди, що ефективно діють, переважно, проти дводольних бур'янових рослин, і,
(В3) гербіциди, що ефективно діють проти однодольних і дводольних бур'янових рослин, і при необхідності,
(В4) гербіциди, що ефективно діють проти однодольних і дводольних бур'янових рослин, які використовують спеціально в толерантних культурах або на неокультурених ґрунтах,
за винятком комбінацій гербіцидів формули (І'),
(І')
в якій означають
R1 означає водень чи метил,
X означає атом хлору чи фтору і
А означає феноксиметильну групу, яка у фенільномукільці незаміщена чи заміщена одним чи двома залишками з групи метил і фтор, чи залишок бензофуран-2-іла- чи бензотіофен-2-іла-,
з гербіцидами з групи ізопротурон, диклофопметил, феноксапропетил і амідосульфурон.
Синергітичні дії спостерігаються при спільному внесенні активних речовин (А) і (В), але можуть бути виявлені все-таки при роздільному в часі внесенні (роздрібнене внесення). Можливе також застосування гербіцидів чи гербіцидних комбінацій у вигляді декількох порцій (послідовне застосування), наприклад, після застосування в період до сходів, за яким випливає період після сходів, чи після більш раннього застосування в період після сходів, за яким випливає внесення препарату в середньому чи більш пізньому періоду після сходів. Кращим при цьому є спільне чи близьке за часом застосування активних речовин відповідної комбінації.
Синергітичні ефекти дозволяють скоротити витрачені кількості окремих активних речовин, одержувати більш високу ефективність при рівних витрачених кількостях, проводити контроль за ще не врахованими видами (пропусками), розширювати період застосування і/або скорочення кількості необхідних разових застосувань і - як результат для користувача - використовувати економічно й екологічно більш вигідні системи боротьби з бур'янами.
Наприклад, за рахунок комбінацій з (А)+(В) за винаходом стає можливим синергітичне підвищення ефективності, яка, несподіваним образом виходить за рамки границь, які вже досягнуті окремими активними речовинами (А) і (В).
Згадана формула (І) охоплює всі стереоізомери і їх суміші, переважно, також рацемічні суміші, і - там, де це можливо енантіомери, - відповідно біологічний ефективний енантіомер чи біологічно ефективні енантіомери.
У формулі (І) позначення пунктирних ліній є зв'язком до замісників, які зустрічаються у відомих сполуках з ряду гербіцидних триазинів у цих позиціях або які аналогічні замісникам з відомих сполук, переважно замісникам, які є у відомих кращих сполуках з ряду гербіцидного триазину.
Особливий інтерес представляють гербіцидні комбінації за винаходом з амінотриазинами формули (І), які підпадають під формулу (Іа), і їх солі,
(Іа)
в якій
R1 означає, при необхідності, заміщений ациклічний вуглеводневий залишок або, в разі необхідності, заміщений циклічний, ароматичний чи циклоаліфатичний вуглеводневий залишок або, в разі необхідності, заміщений гетероциклічний залишок, переважно галоалкіл з 1-6 атомами вуглецю,
R2 означає водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, переважно, водень,
R3 означає водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, переважно, водень,
R4 означає водень, а
L і Μ мають значення як у формулі (І).
Кращими амінотриазинами формули (І) для гербіцидних комбінацій є сполуки нижченаведених формул (II)-(IX) і їх солі:
1. Сполуки формули (II) і їх солі,
(ІІ)
в якій
R1 означає алкіл з 1-6 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, ціано, нітро, тіоціанато, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, апкілтіо з 1-4 атомами . вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, алкеніл з 2-4 атомами вуглецю, алкініл з 2-4 атомами вуглецю, феніл, який є незаміщеним чи заміщеним, гетероцикліл з 3-6 атомами кільця і з 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кільце є незаміщеним чи заміщеним,
R2 і R3 означають, відповідно незалежно один від одного, водень, аміно чи алкіламіно чи діалкіламіно, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, ациклічний чи циклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно з 1-10 атомами вуглецю чи гетероциклільний залишок, гетероциклільний оксизалишок чи гетероциклільний амінозалишок, відповідно з 3-6 атомами кільця і 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи ацильний залишок або R2 і R3 означають разом з атомом азоту групи NR2R3 гетероциклічний залишок з 3-6 атомами в кільці і 1-4 гетероатомами в кільці, причому поряд з атомом азоту, при необхідності, інші гетероатоми в кільці обрані з групи азот, кисень і сірка , а залишок є незаміщеним чи заміщеним,
R4 означає водень, аміно, алкіламіно чи діалкіламіно, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, ациклічний чи циклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно, з 1-10 атомами вуглецю, переважно з 1-6 атомами вуглецю, чи гетероциклільний залишок, гетероциклільний оксизалишок чи гетероциклільний амінозалишок, відповідно з 3-6 атомами кільця і 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи ацильний залишок,
R5 означає водень, галоген, нітро, ціано, тіоціанато чи залишок формули -Β1-Υ1, причому В1 і Υ1 мають значення, наведені нижче,
А означає алкіленовий залишок з 1-5 лінійно зв'язаними атомами вуглецю чи алкенілен чи алкінілен, відповідно, з 2-5 лінійно зв'язаними атомами вуглецю, причому кожен з трьох вищезгаданих дирадикалів є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато, і залишком формули -Β2-Υ2,
(Х)n означає n замісників X і при цьому X, відповідно, незалежно один від одного означає галоген, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, алкокси з 1-6 атомами вуглецю, алкенілокси з 2-6 атомами вуглецю, алкінілокси з 2-6 атомами вуглецю, [(С1-С4)алкіл]-карбоніл, [(С1-С4)алкокси]-карбоніл, [(С1-С4)алкілтіо]-карбоніл, причому вуглеводневі фрагменти, що містяться у вищезгаданих дев'яти залишках, є незаміщеними чи заміщеними, чи залишок формули -B°-R°, причому В° має значення, наведене нижче, a R° означає ароматичний, насичений чи частково насичений карбоциклічний чи гетероциклічний залишок, причому циклічний залишок є заміщеним чи незаміщеним, чи два сусідніх залишки X спільно означають конденсований цикл із 4-6 атомами в кільці, який є карбоциклічним чи містить гетероатоми в кільці, обрані з групи кисень, сірка й азот і є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю й оксо,
n дорівнює 0, 1, 2, 3, 4 чи 5,
В°,В1,В2 відповідно незалежно один від одного, означають простий зв'язок або двовалентну групу формули -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, NR'-CO-, -CO-NR'-, причому p=0, 1 чи 2, a R' означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, феніл, бензил, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю чи алканоїл з 1-6 атомами вуглецю,
Y1,Y2 відповідно, незалежно один від одного, означають водень чи ациклічний вуглеводневий залишок, наприклад, відповідно, з 1-20 атомами вуглецю чи циклічний вуглеводневий залишок з 3-8 атомами вуглецю чи гетероциклічний залишок з 3-9 атомами в кільці і 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи Ν, Ο і S, причому кожен з трьох вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним.
2. Сполуки формули (III) чи їх солі,
(Іll)
в якій
R1 означає арил, який є незаміщеним чи заміщеним, чи циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, що є незаміщеним чи заміщеним, чи гетероцикліл, що є заміщеним чи незаміщеним, чи
алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю або алкініл з 2-6 атомами вуглецю,
причому кожен з вищезгаданих трьох залишків, незаміщений чи заміщений одним чи декількома залишками з групи галоген, гідрокси, ціано, нітро, тіоціанато, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галоалкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкенілокси з 2-4 атомами вуглецю, галоалкенілокси з 2-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, галоалкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, галоалкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю і циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, що є незаміщеним чи заміщеним, і феніл, що є незаміщеним чи заміщеним, і гетероцикліл, що є незаміщеним чи заміщеним, і залишки формул R'-C(=Z')-, R'-C(=Z')-Z, R'-Z-C(=Z')-, R'R"N-C(=Z')-, R'-Z-C(=Z')-O-, R'R"N-C(=Z')-Z-, R'-C(=Z')-NR" і R'R"N-C(=Z')-NR'"-, де R', R" і R"', відповідно незалежно один від одного означають алкіл з 1-6 атомами вуглецю, арил, арил-(С1-С6)алкіл, циклоалкіл з 3-9 атомами чи вуглецю (С3-С9)циклоалкіл-(С1-С6) алкіл, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, і де Ζ і Ζ', незалежно один від одного, відповідно є атомом кисню чи сірки,
R2 означає циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним, циклоалкеніл з 4-9 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним, гетероцикліл, який є незаміщеним чи заміщеним, чи феніл, який є незаміщеним чи заміщеним, або
R3 означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, арил чи циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, причому кожен з вищезгаданих трьох залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи залишок формули -N(B1-D1)(B2-D2) чи -NR'-N(B1-D1)(B2-D2), де відповідно В1, В2, D1 і D2 мають наведені нижче значення, a R1 означає водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю [(С1-С4)алкіл]-карбоніл,
R4 означає залишок формули - B3-D3, причому В3 і D3 мають визначені нижче значення,
А1 означає алкілен із прямим ланцюгом з 1-5 атомами вуглецю алкенілен із прямим ланцюгом або алкінілен відповідно з 2-5 атомами вуглецю, причому кожен з трьох вищезгаданих дирадикалів є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і залишками формули -B4-D4, причому В4 і D4 мають значення, наведені нижче,
А2 означає безпосередній зв'язок або алкілен із прямим ланцюгом з одним-чотирма атомами вуглецю алкенілен із прямим ланцюгом чи алкінілен відповідно з 2-5 атомами вуглецю, причому кожен з трьох вищезгаданих дирадикалів є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і залишками формули -B5-D5, чи двовалентний залишок формули V1, V2, V3, V4 чи V5,
-CR6R7-W*-CR8R9-
(V)
-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15-
(V2)
-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21-
(V3)
-CR22R23-CR24R25-W*-
(V4)
-CR26R27-W*-
(V5)
причому кожен з залишків від R6 до R27 є, відповідно незалежно один від одного, воднем, галогеном, нітро, ціано, тіоціанато чи залишком формули -В6- D6, W* є, відповідно атомом кисню, атомом сірки чи групою формули N(B7-D7), a В5, В6, В7, D5, D6 і D7 мають наведені нижче значення,
В1,В2,В3 і В7 є, відповідно незалежно один від одного, простим зв'язком чи двовалентною групою формул -C(=Z*)-, -C(=Z*)-Z**-, -C(=Z*)-NH- або -C(=Z*)-NR*-, причому Z*= атом кисню чи сірки, Z**= атом кисню чи сірки і R*= алкіл з 1-6 атомами вуглецю, арил, арил-(С1-С6)алкіл, циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю або (С3-С9)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним,
В4,В5 і В6 являють собою, відповідно незалежно один від одного, простий зв'язок або одну двовалентну групу формул -О-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR°-, -O-NR°-, NR°-O, -NR°-CO-, -CO-NR°-, -O-CO-NR°- чи -NR°-CO-O-, причому р є цілим числом 0, 1 чи 2 , a R° є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю, арилом, арил-(С1-С6)алкілом, циклоалкілом з 3-9 атомами вуглецю чи (С3-С9)циклоалкіл-(С1-С6)алкілом, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним,
D1,D2,D3,D4,D5 і D6, відповідно незалежно один від одного, означають водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, арил, арил-(С1-С6)апкіл, циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю чи (С3-С9)циклоалкіл-(С1-С6)алкіл, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи, відповідно два залишки D5 двох груп -B5-D5, приєднаних до одного атома вуглецю, зв'язані один з одним і дають у підсумку алкіленову групу з 2-4 атомами вуглецю, яка незаміщена чи заміщена одним чи декількома залишками з групи алкіл з 1-4 атомами вуглецю й алкокси з 1-4 атомами вуглецю,
(Х)n означає n замісників X і при цьому X, відповідно незалежно один від одного, означає галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, амінокарбоніл чи алкіл з 1-6 атомами вуглецю, алкокси з 1-6 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-6 атомами вуглецю, моно (С1-С6)алкіламіно, ді-(С1-С4)алкіламіно, алкеніл з 2-6 атомами вуглецю, алкініл з 2-6 атомами вуглецю, [(С1-С6)алкіл]карбоніл, [(С1-С6)алкокси]карбоніл, моно(С1-С6)алкіламінокарбонілді(С1-С4)алкіламінокарбоніл, N-(С1-С6)алканоїл-аміно чи N-(С1-С4)алканоїл-N-(С1-С4)алкіл-аміно, причому кожен з вищезгаданих тринадцяти залишків є незаміщеним чи заміщеним, переважно незаміщеним, чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, гідрокси, аміно, нітро, форміл, карбокси, ціано, тіоціанато, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галоалкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, галоалкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, моно (С1-С4)алкіламіно, ді(С1-С4)алкіламіно, циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, (С3-С9)циклоалкіл-аміно, [(С1-С4)алкіл] карбоніл, [(С1-С4)алкокси] карбоніл, амінокарбоніл, моно(С1-С4)алкіламіно-карбоніл, ді(С1-С4)алкіламіно-карбоніл, феніл, фенокси, фенілтіо, фенілкарбоніл, гетероцикліл, гетероциклілокси, гетероциклілтіо і гетероцикліламіно, причому кожен з вищезгаданих восьми залишків є незаміщеним чи має один чи декілька замісників з групи галоген, нітро, ціано, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо с 1-4 атомами вуглецю, галоалкіл з 1-4 атомами вуглецю, гапоалкокси з 1-4 атомами вуглецю, формил, (С1-С4)алкілкарбоніл і (С1-С4)алкоксикарбоніл, чи циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-9 атомами вуглецю, циклоалкіламіно з 3-9 атомами вуглецю, феніл, феноокси, фенілтіо, фенілкарбоніл, гетероцикліл, гетероциклілокси, гетероциклілтіо чи гетероцикліламіно, причому кожен з вищезгаданих одинадцяти залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи два сусідніх залишки X спільно утворюють конденсований цикл із 4-6 атомами в кільці, який є карбоциклічним чи містить гетероатоми в кільці, обрані з групи О, S і N і який є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю й оксо,
n становить 0, 1, 3, 4 чи 5, а
"Гетероцикліл" у згаданих вище залишках, незалежно один від одного, відповідно, означає гетероциклічний залишок з 3-7 атомами в кільці і з 1-3 гетероатомами, обраними з групи Ν, Ο і S
причому
a) Загальна сума атомів вуглецю в залишках А1 і A2-R2 становить мінімум шість атомів вуглецю чи
b) Загальна сума атомів вуглецю в залишках А1 і A2-R2 становить п'ять атомів вуглецю, а А1= група формули -СН2- або-СН2-СН2-, а також R1= алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галоалкіл з 1-4 атомами вуглецю, галоалкеніл з 2-6 атомами вуглецю чи циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним;
3. Сполуки формули (IV) чи їх солі,
(IV)
в якій
R1 і R2 означають, відповідно незалежно один від одного, водень, аміно, алкіламіно чи діалкіламіно, відповідно з 1 -6 атомами вуглецю в алкільному залишку, ациклічний чи циклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно з 1-10 атомами вуглецю, чи гетероциклільний залишок, гетероциклілоксизалишок, гетероциклілтіозалишок чи гетероцикліламінозалишок, відповідно з 3-6 атомами в кільці і з 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи ацильний залишок, чи
R1 і R2 означають разом з атомом азоту групи NR1R2 один гетероциклічний залишок з 3-6 атомами в кільці і з 1-4 гетероатомами в кільці, причому, поряд з атомом азоту, при необхідності, інші гетероатоми в кільці обрані з групи азот, кисень і сірка, а залишок є незаміщеним чи заміщеним.
R3 означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро чи залишок формули -Z1-R7,
R4 означає водень, аміно, алкіламіно чи діалкіламіно, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, ациклічний чи циклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно з 1-10 атомами вуглецю чи гетероциклільний залишок, гетероциклільний оксизалишок чи гетероциклільний амінозалишок, відповідно з 3-6 атомами в кільці і з 1-3 гетеро атомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеними чи заміщеними, чи ацильний залишок,
R5 означає галоген, ціано, тіоціанато, нітро чи залишок формули -Z2-R8,
R6 означає галоїд, ціано, тіоціанато, нітро чи групу формули -Z3-R9, при цьому при n більше 1 радикали R мають незалежне один від одного значення,
R7, R8, R9 означають, відповідно незалежно один від одного,
- водень чи
- ациклічний вуглеводневий залишок, причому в ланцюзі атомів вуглецю вони можуть бути заміщені гетероатомами з групи азот, кисень і сірка, чи
- циклічний вуглеводневий залишок чи
- гетероциклічний залишок.
причому кожен з вищезгаданих трьох залишки є незаміщеним чи заміщеним.
Z1, Z2, Z3 відповідно незалежно один від одного, означають
- простий зв'язок чи
- двовалентну групу формул -О-, -S(O)p, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -CS-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CS-, -CS-O-, -S-CS, -CS-S, -ОСО-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO- чи -CO-NR'-, причому p=0, 1 чи 2, a R' є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю, фенілом, бензилом, циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю чи апканоїл з 1-6 атомами вуглецю,
Υ1, Υ2, Υ3 і інші групи Υ2, якщо m=2, 3 чи 4, відповідно незалежно один від одного, означають
- двовалентну групу формули CRaRb, причому Ra і Rb однакові чи різні, і, відповідно, означають залишок із групи залишки, можливих для R7-R9, чи
- двовалентну групу формул -О-, -CO-, -(=NR*)-, S(O)q-, -NR*-або -N(O)-, причому q=0, 1 чи 2, a R* означає водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, чи
- Y1 чи Y3 являють собою простий зв'язок,
причому два атоми кисню груп Y2 і Y3 не є суміжними,
m дорівнює 1, 2, 3 чи 4,
n дорівнює 0, 1, 2, 3 чи 4;
4. Заміщені 2,4-діаміно-1,3,5-триазини загальної формули (V),
(V)
в якій
R1 означає водень чи алкіл з 1-6 атомами вуглецю, при необхідності, заміщений гідрокси, ціано, галоген, алкокси з 1-4 атомами вуглецю,
R2 означає водень, форміл, відповідно при необхідності, заміщений ціано, галогеном чи алкокси з 1-4 атомами вуглецю алкіл, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл чи алкілсульфоніл, відповідно з 1-6 атомами вуглецю, чи, відповідно при необхідності, заміщений ціано, галогеналкілом з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкокси з 1-4 атомами вуглецю С1-С4-алкоксикарбонілом фенілкарбоніл, нафтилкарбоніл, фенілсульфоніл чи нафтілсульфоніл,
R3 означає алкіл з 1-6 атомами вуглецю, при необхідності, заміщений ціано, галогеном чи алкокси з 1-4 атомами вуглецю або циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, при необхідності, заміщений ціано, галогеном чи алкілом з 1-4 атомами вуглецю,
X означає замісник з наступної групи:
гідрокси, ціано, нітро, галоген, відповідно при необхідності, заміщений гідрокси, ціано чи галогеном, алкіл чи алкокси, відповідно з 1-6 атомами вуглецю, відповідно, при необхідності, заміщений галогеном алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільних групах, відповідно при визначених обставинах, заміщений гідрокси, ціано, нітро, галогеном, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю чи С1-С4-галогеналкокси з 1-4 атомами вуглецю феніл чи фенокси, і
Ζ означає водень, гідрокси, галоген, відповідно, при необхідності, заміщений гідрокси, ціано, нітро, галоген, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, C1-C4-алкілкарбонілом, С1-С4-алкоксикарбонілом, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфінілом з 1-4 атомами вуглецю чи алкілсульфонілом з 1-4 атомами вуглецю алкіл, алкокси, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільних групах, відповідно, при необхідності, заміщений галогеном алкеніл чи алкініл, відповідно з 2-6 атомами вуглецю чи, при необхідності, заміщений ціано, галогеном чи алкілом з 1-4 атомами вуглецю циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю.
5. Сполуки формули (VI) і їх солі,
(VI)
в якій
R1 означає алкіл з 1-6 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, гідрокси, ціано, нітро, тіоціанато, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, алкеніл з 2-4 атомами вуглецю, алкініл з 2-4 атомами вуглецю і, при необхідності, заміщений феніл, чи феніл, який є незаміщеним чи заміщеним,
R2 і R3 відповідно незалежно один від одного означають водень, аміно, (С1-С6)алкіламіно чи ді-[(С1-С6)алкіл]аміно, вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно з 1-10 атомами вуглецю, гетероциклільний залишок, гетероциклільний оксизалишок чи гетероциклільний амінозалишок, відповідно з 3-9 атомами кільця і 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи ацильний залишок чи
R2 і R3 разом з атомом азоту групи NR2R3 являють собою гетероциклічний залишок з 3-6 атомами кільця і з 1-4 гетероатомами в кільці, причому, поряд з атомом азоту вибираються, при необхідності, інші гетероатоми в кільці, обрані з групи азот, кисень і сірка, а залишок є незаміщеним чи заміщеним.
R4 означає водень, аміно, (С1-С6)алкіламіно, ді-[(С1-С6)алкіл]аміно, вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок відповідно з 1-10 атомами вуглецю чи гетероциклільний залишок, гетероциклільний оксизалишок чи гетероциклільний амінозалишок відповідно з 3-9 атомами кільця і з 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з п'яти вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи ацильний залишок,
R5 і R6 означають, відповідно незалежно один від одного, галоген, нітро, ціано, тіоціанато чи залишок формули-Х1-А1, де X1 означає простий зв'язок чи двовалентну групу формули -О-, -S(O)р-O-, -O-S(O)р-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO-или- CO-NR'-, причому у формулах р=0,1 чи 2, a R' є воднем, алкілом з 1-6 атомами вуглецю, фенілом, бензилом, циклоалкілом з 3-6 атомами вуглецю алканоїлом з 1-6 атомами вуглецю, і де А1 - водень чи вуглеводневий залишок чи гетероциклічний залишок, причому кожен з обох вищезгаданих залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи
R5 і R6 означає спільно алкіленовий ланцюг з 2-4 атомами вуглецю, який є незаміщеним чи заміщеним декількома залишками з групи галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю й оксо,
R7 незалежно від інших залишків R7, відповідно, означає галоген, нітро, ціано, тіоціанато чи залишок формули -Х2-А2, де X2 означає простий зв'язок чи двовалентну групу формул -О-, -S(O)q-, -S(O)q-O-, -O-S(O)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -NR"-, -O-N-R"-, -NR"-O-, -NR"-CO- чи -CO-NR"-, причому у формулах q=0,1 чи 2, a R"=водень, алкіл з 1-6 атомами вуглецю, феніл, (С3-С6)-циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю, і
де А2 означає водень чи вуглеводневий залишок чи гетероциклічний залишок, причому кожен з вищезгаданих обох залишків є незаміщеним чи заміщеним, чи два сусідніх залишки R7 спільно утворюють конденсований цикл із 4-6 атомами в кільці, яке є карбоциклічним чи містить гетероатоми, обрані з групи кисень, сірка й азот і яке є незаміщеним чи заміщеним одним чи декількома залишками з групи галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю й оксо,
X означає групу формули -О-, -S(O)r-, -NR*- чи -N(О)-, причому r=0,1 чи 2, a R* означає водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, і
N 0,1,2,3,4 чи 5,
причому угруповання -CHR5-CHR6-, щонайменше, повинне містити 4 атоми вуглецю, якщо
X означає -O-;
6. 2,4-аміно-1,3,5-триазини загальної формули (VII), при необхідності, також у формі солей,
(VII)
в якій
арил являє собою, при необхідності, заміщений моно чи біциклічний ароматичний залишок з 5-14 атомами в кільці, з яких 1,2,3 чи 4 відповідно, незалежно один від одного, атома можуть бути обрані з групи кисень, сірка й азот;
-Y- є двовалентною одиницею з групи -О-, -S-, -NR11-, -NR12CONR13 -, -СО2.-ОСО2-, -OCONR14-, -SO-, -SO2-.-SO2-O, -OSO2O-, -SO2NR14-, -O-NR11-, -NR'-NR"-, де R' і R", незалежно один від одного, визначені, як R14, і -(Y'-CRaRb-CRcRd)і-Y", де Y' і Y", незалежно один від одного, означають О, S, NH чи N [(С1-С4)алкіл], Ra, Rb, Rc і Rd відповідно незалежно один від одного, означають водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, а і є цілим числом від 1 до 5, чи тривалентною одиницею формули -O-N=.
m означает 0, 1, 2, 3, 4 чи 5.
n означає ціле число від 1 до 10, відповідно до того, що n не є 1, якщо m дорівнює нулю, a -Y- означає -O-, -S-, -SO-, -SO2- чи -NR11-;
R1, R2 відповідно незалежно один від одного, є залишками групи G1, що включає водень, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, алкеніл з 2-8 атомами вуглецю, апкініл з 2-8 атомами вуглецю, алкокси з 1-10 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-8 атомами вуглецю, арил-(С1-С6)-алкіл і (С3-С8)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкіл, причому відповідна циклічна частина чотирьох вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщена одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, причому -В- і X1 мають значення, наведені нижче, причому відповідно нециклічна частина восьми вищезгаданих залишків групи G1, при необхідності, заміщена одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х2, причому X2 має значення, наведене нижче, і при цьому, відповідно не циклічна частина залишку групи G1 може бути перервана одним чи декількома, однаковими чи різними гетероатомами з групи кисень і сірка,
R1 і R2 групи (CR1R2) утворюють з атомом вуглецю, до якого вони належать, карбонільну групу, групу CR15R16 чи 3-6-членне кільце, яке, при необхідності, містить один чи два, однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот чи сірка і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано.тіоціанато і -В-Х1,чи
два R1 двох безпосередньо чи опосередньо сусідніх групи, (CR1R2) утворюють з атомом вуглецю, що містить їх і відповідно з'єднує їх, при необхідності, заміщене 3-6-членне кільце, яке містить, при необхідності, один чи два, однакових чи різних гетероатома з групи - кисень, азот і сірка, і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галогену, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, чи
два R1 двох безпосередньо сусідніх груп (CR1R2) разом зі зв'язком між атомами вуглецю груп подвійного сполучення двох R1 і R2 двох безпосередньо сусідніх груп (CR1R2) разом зі зв'язком між атомами вуглецю груп триразового сполучення чи
R1 місце приєднання подвійної сполуки на випадок, коли Υ означає тривалентну одиницю =N-О-, що є сусідньою з групою CR1R2.
R3, R4 відповідно незалежно один від одного, означають залишок групи G2, включаючи водень, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, алкеніл з 2-8 атомами вуглецю, алкініл з 1-10 атомами вуглецю, алкокси з 1-10 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-10 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-10 атомами вуглецю, алкілсульфоніл з 1-10 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-8 атомами вуглецю, арил, арил-(С1-С6)-алкіл, арил-(С1-С6)-алкокси, (С3-С8)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкіл, (С3-С8)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкокси, (С3-С8)-циклоалкокси-(С1-С6)-алкіл і (С3-С6)-циклоалкокси-(С1-С6)-алкокси, причому відповідно циклічна частина дев'яти вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщена одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, причому -В- і X1 мають значення, зазначені нижче, і при цьому відповідно нециклічна частина шістнадцяти вищезгаданих залишків групи G2, при необхідності, заміщена одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х2, при цьому X2 має наведені нижче значення, і причому відповідно нециклічна частина залишків групи G2 може бути перервана одним чи декількома, однаковими чи різними гетероатомами з групи кисень і сірка, чи
R3 і R4 утворюють з атомом вуглецю, що містить карбонільну групу, групу CR15 R16 чи 3-6-членне кільце, яке, при необхідності, містить один чи два однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот і сірка і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, чи
Два R3 двох безпосередньо чи опосередньо суміжних груп (CR3R4) утворюють з атомами вуглецю, що містять їх, і відповідно зв'язують їх, 3-6-членне кільце, заміщене, при необхідності, яке, при необхідності, містить один чи два, однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот і сірка і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1 чи
Два R3 двох безпосередньо сусідніх груп (CR3R4) разом зі зв'язком між атомами вуглецю груп утворюють подвійний зв'язок чи два R3 і два R4 двох безпосередньо сусідніх груп (CR3R4) разом зі зв'язком між атомами вуглецю груп утворюють триразовий зв'язок чи
R3 являє собою місце приєднання подвійної сполуки у випадку, коли Υ означає тривалентну одиницю=, -Ο-Ν, яка суміжна з групою CR3R4-,
-В- представляє собою простий зв'язок чи двовалентну одиницю з групи -О-, -S-, -NR11, -NR12ONR13-, -CO2-, -OCO2-, -OCONR14-, -SO-, -SO2-, -SO2O-, OSO2O- і -SO2NR14-;
X1 означає водень, алкіл з 1-8 атомами вуглецю, алкеніл з 2-8 атомами вуглецю, алкініл з 2-8 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю чи гетероцикліл з 3-9 атомами кільця, з яких 1, 2 чи 3 обрані з групи азот, кисень і сірка, і при цьому п'ять вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщені одним чи декількома, однаковими чи різними атомами галогену;
X2 означає водень чи, при необхідності, заміщений одним чи декількома, однаковими чи різними атомами галогену гетероцикліл з 3-9 атомами кільця, з яких 1, 2 чи 3 обрані з групи азот, кисень і сірка;
R5 і R6 відповідно незалежно один від одного, утворюють залишок групи G2, чи
R3 і R5 двох безпосередньо чи опосередньо сусідніх груп (CR3R4) і відповідно (CR5R6) утворюють спільно із з'єднуючими їх атомами вуглецю, при необхідності, заміщене 3-6-членне кільце, яке, при необхідності, містить один чи два однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот і сірка, і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, чи
R5 і R6 утворюють з атомом вуглецю, що містить їх, карбонільну групу, групу CR15R16 чи 3-6-членне кільце, яке, при необхідності, містить один чи два, однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот і сірка і яке, при необхідності, заміщене одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тіоціанато і -В-Х1, чи
R6 означає гетероцикліл;
R7 означає водень, аміно, алкіл карбоніл, алкіламіно чи діалкіламіно, відповідно з 1-6 атомами вуглецю в алкільному залишку, ациклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок відповідно з 1-6 атомами вуглецю, циклічний вуглеводневий залишок чи вуглеводневий оксизалишок, відповідно, з 3-6 атомами вуглецю чи гетероцикліл, гетероциклілокси чи гетероцикліламіно, відповідно·з 3-6 атомами кільця і з 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи азот, кисень і сірка, причому кожен з десяти вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщений одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкеніл з 2-4 атомами вуглецю, алкініл з 2-4 атомами вуглецю, алкенілокси з 2-4 атомами вуглецю, алкінілокси з 2-4 атомами вуглецю, гідрокси, аміно, ациламіно, алкіламіно, діалкіламіно, нітро, карбокси, ціано, азидо, (С1-С4)-алкоксикарбоніл, (С1-С4)-алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- і ді-(С1-С4)-алкіл)амінокарбоніл, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю і, у випадку циклічних залишків, також алкіл з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю;
R8 означає алкіл з 1-10 атомами вуглецю, алкеніл з 2-8 атомами вуглецю, алкініл з 2-8 атомами вуглецю, які, при необхідності, заміщені одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, ціано, нітро, тіоціанато. гідрокси, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, феніл, циклоалкіл з 3-9 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-9 атомами вуглецю, і при необхідності, гетероцикліл, заміщений одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, аміно, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкокси с 1-4 атомами вуглецю, з 3-6 атомами в кільці і 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи кисень, азот і сірка, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-8 атомами чи вуглецю гетероциклільний залишок з 3-6 атомами в кільці, причому ці три вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщені одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи галоген, нітро, ціано, тиоцианато, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкокси з 1-4 атомами вуглецю;
R9,R10 означають, відповідно незалежно один від одного, водень, аміно, (С1-С10)-алкілкарбоніл, (С1-С10)-алкіламіно, ді-[(С1-С10)-алкіл]аміно, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, алкокси з 1-10 атомами вуглецю, циклоалкокси з 3-8 атомами вуглецю, гетероцикліл, гетероциклілокси чи гетероцикліламіно, відповідно з 3-6 атомами в кільці із 1-3 гетероатомами в кільці, обраними з групи кисень, азот і сірка, причому кожен з десяти вищезгаданих залишків, при необхідності, є заміщеним, чи
R9 і R10 утворюють разом з атомом азоту, що містить їх, гетероцикл, у цілому, з 3-6 атомами в кільці, а з них від 1 до 4 атомів є гетероатомами в кільці, причому поряд з наявним атомом азоту інші, при необхідності, гетероатоми кільця обрані з групи кисень, азот і сірка, і цей гетероцикл, при необхідності, є заміщеним; R11 означає водень, аміно, (С1-С10)-алкіламіно, ді-[(С1-С10)-алкіл] аміно, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, (С3-С8)-циклоалюл-(С1-С6)-алкіл, алкокси з 1-10 атомами вуглецю, (С1-С6)-алкокси-(С1-С6)-алкокси, циклоалкокси з 3-8 атомами вуглецю, (С1-С10)-алкілкарбоніл, причому дев'ять вищезгаданих залишків, при необхідності, є заміщеними;
R12, R13 означають, відповідно незалежно один від одного, водень, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, алкеніл з 2-8 атомами вуглецю, алкініл з 2-8 атомами вуглецю, феніл, феніл-(С1-С6)-алкіл, циклоалкіл з 3-8 атомами вуглецю, (С3-С8)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкіл, причому відповідно циклічна частина чотирьох вищезгаданих залишків, при необхідності, заміщена одним чи декількома, однаковими чи різними залишками з групи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкокси з 1-4 атомами вуглецю і галогеналкокси з 1-4 атомами вуглецю, чи
R12 і R13 утворюють разом з групою N-CO-N-, що містить їх п'яти-восьмичлене кільце, яке може містити ще один гетероатом із групи кисень, азот і сірка, крім обох згаданих атомів азоту, і який, при необхідності, може бути заміщений;
R14 означає водень чи, відповідно при необхідності, заміщений алкіл з 1-10 атомами вуглецю чи циклоалкіл з 3-10 атомами вуглецю і
R15, R16 означають, відповідно незалежно один від одного, водень, арил, алкокси з 1-10 атомами вуглецю, арил-(С1-С6)-алкіл, алкіл з 1-10 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-10 атомами вуглецю, причому п'ять вищезгаданих залишків, при необхідності, є заміщеними, і при цьому аліфатичний вуглецевий ланцюг трьох вищезгаданих залишків може бути перерваний одним чи декількома, однаковими чи різними гетероатомами з групи кисень і сірка, чи
R15 і R16 утворюють з атомом вуглецю, що містить їх, 3-6-членне кільце, яке, при необхідності, містить один чи два однакових чи різних гетероатома з групи кисень, азот і сірка, і який, при необхідності, є заміщеним;
7. Заміщені 2-аміно-4-алкіламіно-1,3,5-триазини загальної формули (VIII)
(VIII)
в якій
R1 представляє відповідно, при необхідності, заміщений алкіл з 2-6 атомами вуглецю,
R2 представляє водень чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю,
А представляє кисень чи метилен,
Аr представляє, відповідно при необхідності, заміщений феніл, нафтил чи гетероцикліл, і
Ζ представляє водень, галоген чи, відповідно, при необхідності, заміщений алкіл, алкокси, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл, алкілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, алкеніл чи алкініл;
8. 2,4-аміно-1,3,5-триазини загальної формули (IX), при необхідності, також у формі солі,
(IX)
в якій
R1 представляє водень чи, при необхідності, заміщений алкіл, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл, алкенілкарбоніл чи алкінілкарбоніл;
R2 представляє водень чи, відповідно при необхідності, заміщений алкеніл чи алкініл, і
R3 представляє угруповання -Α-Ζ; де
А представляє, при необхідності, заміщений алкандііл з прямим розгалуженим ланцюгом, який містить, при необхідності, на початку і відповідно в кінці чи в межах ланцюга алкандіілу один гетероатом (одну групу гетероатомів) з ряду кисень, сірка, ΝΗ чи алкіліміно, і
Ζ представляє, при необхідності, заміщену моноциклічну чи бициклічну, карбоциклічну чи гетероциклічну групу з ряду циклопентилу, циклогексилу, фенілу, нафтилу, тетралінілу, декалінілу, інданілу, інденілу, фурилу, бензофурилу, дигідробензофурилу, тієнілу, бензотієнілу, дигідробензотієнілу, ізобензофурилу, дигідроізобензофурилу, ізобензотієнілу, дигідроізобензотієнілу, піролілу, індолілу, ізоіндолілу, індолінілу, ізоіндолінілу, бенздіоксолілу, оксазолілу, бензоксазолілу, тіазолілу, бензтіазолілу, індазолілу, оксадіазолілу, тіадіазолілу, піразолілу, піридинілу, піримідинілу, піразинілу, піридазинілу, хінолілу, ізохінолілу, хіноксалінілу, цінолінілу і фаталазінілу.
Найкращими амінотриазинами формули (І), використовуваними згідно з винаходом, є амінотриазини формули (X),
(X)
в якій
R1 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю чи галоалкіл з 1-4 атомами вуглецю; R2 означає алкіл з 1-4 атомами вуглецю, циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю чи (С3-С6)-циклоалкіл-(С1-С4)-алкіл і
А -СН2, -СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-, -О-, -СН2-СН2-О-, -СН2-СН2-СН2-О-.
Галоген є, переважно, хлором, бромом і йодом, у галоалкілі галоген, переважним чином, є фтором.
R1 є, переважним чином, -CF(CH3)2.
R2 є, переважним чином, алкілом з 1-4 атомами вуглецю чи циклоалкілом з 3-4 атомами вуглецю.
А є, переважним чином, -СН2-, -СН2-СН2- чи –СН2-СН2-СН2-.
Найкращими сполуками формули (X) є сполуки (А1), (А2), (A3), (А4), (А5). (А6), (А7):
(A1)
(A2)
(A3)
(A4)
(A5)
(A6)
(A7)
Амінотриазини формули (І) відомі. Одержання таких сполук описано, приміром, у нижченаведених джерелах інформації, чи воно може відбуватися, наприклад, відповідно до описаних в цих джерелах інформації методами:
міжнародна заявка WO-A97/08156 (сполуки формули (II)),
німецька заявка на патент DE-A 198 26 670 (сполуки формули (III)),
міжнародна заявка WO-A97/31904 (сполуки формули (IV)),
міжнародна заявка WO-A98/15536 (сполуки формули (V)),
міжнародна заявка WO-A98/34925 (сполуки формули (VI)),
німецька заявка на патент DE-A 198 25 519 (сполуки формули (VII)),
міжнародна заявка WO-A-98/15537 (сполуки формули (VIII)),
міжнародна заявка WO-A-99/19309 (сполуки формули (IX)),
Далі, приймаються в розрахунок у якості амінотриазинів (І) чи їх солей сполуки, які наведені в міжнародних заявках WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309 і WO-A-99/37627.
Що стосується кращих сполук, їх одержання і загальних умов їх використання, а також, переважно того, що стосується конкретних сполук, наведених у прикладах, то даються посилання на описи, наведені в згаданих джерелах інформації, а дані описи є складовою частиною даного винаходу.
Активні речовини (А) призначені для боротьби в ряді культурних рослин, наприклад, у культурах, що мають економічне значення, таких як зернові культури (пшениця, ячмінь, жито, рис, кукурудза), цукровий буряк, цукровий очерет, рапс, бавовна і соя. Особливий інтерес представляє, при цьому, застосування в зернових культурах, таких як пшениця і кукурудза, переважно, у кукурудзі. Для комбінацій (А)+(В) ці культури є також кращими.
У якості партнера комбінації (В) мова може йти, наприклад, про одну чи декілька наступних сполук підгруп (В1)-(В4) (найменування гербіцидів походить в значній мірі з "common name" відповідно до "The Pesticide Manual" 11th Ed., British Crop Protection Council 1997, скорочено "РМ".
(B1) являють собою ефективно діючі проти однодольних бур'янових рослин гербіциди, які проявляють свою дію через листя і/або ґрунт, переважно, використовуються
(В1.1) сечовина, що переважно діє на ґрунт, як то
(В1.1.1) ізопротурон (РМ, стор.732-734), тобто, 3-(4-ізопропілфеніл)-1,1-диметилсечовина і/або
(В1.1.2) хлоротолурон (РМ, стор.229-231), тобто, 3-(3-хлор-р-толіл)-1.1-диметилсечовина і/або
(В1.2) сполуки з різними структурами і, які переважно проявляють свою дію на ґрунт, як то
(В1.2.1) флутіаміди (= флуфенацет (Flufenacet), див. РМ, стор.82-83), тобто, 4'-фтор-N-ізопропіл-2-(5-трет-фтор-метил-1,3,4-тіадіазол-2-ілокси) ацетанілід і/або
(В1.2.2) пендиметалін (РМ. стор.937-939), тобто, N-(1-етилпропт)-2.6-динітро-3,4-ксилідин і/або
(В1.2.3) просульфокарб (РМ, стор.1039-1041), тобто, S-бензил-дипропілтіокарбамат і/або
(В1.3) 2-(4-гетероарил- або 4-арилоксифеноокси)пропіонові кислоти, що проявляють свою дію на листя, як наприклад,
(В1.3.1) клодинафоп-пропаргіл (РМ стор.251-253), тобто, проп-2-ініл(R)-2-[4-[(5-хлор-3-фтор-2-піридиніл)окси]фено-окси]пропаноат і/або
(В1.3.2) диклофоп-метил РМ. стор.374-377), тобто, метил (RS)-2-[4-(2,4-дихлор-фенокси)феноокси]пропаноат і/або
(B1.3.3) феноксапроп-Р-етил (РМ, стор.519-520), тобто, етил-(R)-2-[4-[(6-хлор-2-бензоксазоліл)окси]феноокси]пропаноат, також у формі сумішей оптичних ізомерів, наприклад, рацемічної суміші феноксапропетилу і/або
(В1.3.4) квізалофоп-Р і його складний естер, такий як етиловий- чи тефуриловий (РМ, стор.1089-1092), також у формі сумішей оптичних ізомерів, наприклад, рацемічної суміші квізалофопу і його складного естеру і/або
(В1.3.5) флуазифоп-Р і його складний естер, такий як бутиловий естер (РМ, стор.556-557), також у формі сумішей оптичних ізомерів, наприклад, рацемічної суміші флуазифоп-бутилу і/або
(В1.3.6) галоксифоп і галоксифоп-Р і їх складні естери, такі як метиловий чи етотиловий естер (РМ, стор.660-663) і/або
(В1.3.7) пропаквізафоп (РМ, стор. 1021-1022) і/або
(В1.3.8) цигалофоп і його складний естер, такий як бутиловий естер (РМ, стор.297-298) (=(R)-2-[4-(4-ціано-2-фтор-феноокси)-феноокси]-пропіонова кислота - чи бутиловий естер) і/або
(В1.4) циклогександіоноксими, що впливають переважно, через листя, як наприклад,
(B1.4.1) сетоксидим (РМ, стор.1101-1103), тобто, (E,Z)-2-(1-етоксиімінобутил)-5-[2-(етилтіо)-пропіл]-3-гідрокси-циклогекс-2-енон, і/або
(B1.4.2) циклоксидим (РМ, стор.290-291), тобто, 2-(1-етокси-імінобутил)-3-гідрокси-5-тіан-3-ілциклогекс-2-енон, і/або
(B1.4.3) клетодим (РМ, стор.250-251), тобто, 2-{(Е)1-[(Е)-3-хлорапілоксиіміно]-пропіл}-5-[-2(етилтіо)-пропіл]-3-гідрокси-циклогекс-2-енон і/або
(В1.4.4) клефоксидим чи "BAS 625 Н" (див. AG Chem New Compound Review, Vol.17, 1999, стор.26, видання AGRANOVA) (=2-[1-2-(4-хлорфеноокси)-пропоксиіміно)- бутил]-3-оксо-5-тіон-3-іл-циклогекс-1-енол).
(B1.4.5) тралкоксидим (РМ, стор.1211-1212), тобто, 2-[1-(етоксиіміно)пропіл]-3-гідрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон, і/або
(В1.5) хлорацетаміди, що переважно проявляють свою дію на грунт, такі як
(В1.5.1) диметенамід (РМ, стор.409-410), тобто, 2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тієніл)-N-(2-метокси-1-метилетил)-ацетамід, і/або
(В1.5.2) пентоксамід, тобто, 2-хлор-N-(2-етоксиетил)-N-(2-метил-1-феніл-1-пропеніл)-ацетамід (ТКС-94, відомий з AG Chem New Compound, Review Vol.17 (1999), дивися європейську заявку на патент ЕР-А-206251), і/або
(В1.5.3) бутахлор (РМ, стор.159-160), тобто, N-(бутоксиметил)-2-хлор-N-(2,6-діетилфеніл)-ацетамід, і/або
(В1.5.4) претилахлор (РМ, стор.995-996), тобто, 2-хлор-N-(2,6-діетилфеніл)-N-(пропоксиетил)-ацетамід, і/або
(В1.6) сполуки з різними структурами, що проявляють свою дію через листя і/або ґрунт,
(В1.6.1) імазаметабенз-метил (РМ, стор.694-696), тобто, метил (±)-2-(4-ізопропіл-4-метил-5-оксо-2-імідазолін-2-іл)-пара-і-мета-толуат, і/або
(В1.6.2) сімазин (РМ, стор.1106-1108), тобто, 6-хлор-N,N'-діетил-2,4-діаміно-1,3.5-триазин, і/або
(В1.6.3) молінати (РМ, стор.847-849), тобто, складні S-етилові естери азепан-1-тіокарбонової кислоти, і/або
(В1.6.4) тіобенкарб(бентіокарб) (РМ, стор.1192-1193), тобто, складний S-4-хлолбензиловий естер діетилтіокарбамінової кислоти, і/або
(В1.6.4) MY 100, тобто, 3-[1-(3,5-дихлорфеніл)-1,1-диметил]-6-метил-5-феніл-2Н,3Н-1,3-оксазин-4-он (фірма Rhone Poulenc), і/або
(В1.6.5) анілофос (РМ, стор.47-48), тобто, складний S-4-хлор-N-ізопропіл-арбанілоілметил-О.О-диметиловий естер дітіофосфорної кислоти, і/або
(В1.6.6) кафенстроле (СН 900) (РМ, стор.173-174), тобто, Ν,N-діетил-3-мезитілсульфоніл-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамід, і/або
(В1.6.7) мефенацет (РМ, стор.779-781), тобто, 2-(1,3-бензтиазол-2-ілокси)-N-метилацетанілід, і/або
(В1.6.8) фентразамід (NBA 061), тобто, N-циклогексил-N-етиламід 4-(2-хлорфеніл)-5-оксо-4,5-дигідро-тетразол-1-карбонової кислоти, і/або
(В1.6.9) тіазопір (РМ, стор.1185-1187), тобто, складний метиловий естер 2-дифторметил-5-(4,5-дигідро-1.3-тіазол-2-іл)-4-ізобутил-6-трифторметил-нікотинової кислоти, і/або
(В1.6.10) оксадіазон (РМ, стор.905-907), тобто, 3-трет.-бутил-3-(2,4-дихлор-5-ізопропокси-феніл)-1,3,4-оксадіазол-2(3Н)-он, і/або
(В1.6.11) еспрокарб (РМ, стор.472-473), тобто S-бензиловий естер 1,2-диметилпропіл(етил)тіокарбамінової кислоти, і/або
(В1.6.12) пірибутикарб (РМ, стор.1060-1061), тобто, складний О-З-трет.-бутилофеніловий естер 6-(метокси-2-піридил(метил) тіокарбамінової кислоти і/або
(В1.6.13) азимсульфурон (РМ, стор.63-65), тобто, 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-[1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-іл)-піразол-5-ілсульфоніл]-сечовина, і/або
(В1.6.14) азоли, ті, які відомі з європейської заявки на патент ЕР-А-0663913, наприклад, АЕВ391, тобто, нітрил 1-(3-хлор-4,5,6.7-тетра-йодропіразоло-[1,5-а]-піридин-2-іл)-5-метил-пропаргіламіно)-4-піразолілкарбонової кислоти, і/або
(В1.6.15) тенілхлор (РМ, стор.1182-1183), тобто, 2-хлор-N-(2,6-диметилфеніл)-N[(3-метокси-2-тіеніл)-метил]-ацетамід, і/або
(В1.6.16) пентоксазоне (КРР 314) (РМ, стор.942-943), тобто, 3-(4-хлор-5-циклопентилокси-2-фторфеніл)-5-ізопропіліден-1,3-оксазолідин-2,4-діон, і/або
(В1.6.17) піримінобак, ліримінобак-метил (КІН 6127) (РМ, стор.1071-1072), тобто, 2-(4.6-диметокси-2-піримідинілокси)-6-(1-метоксиіміноетил)-бензойна кислота), і його солі і складні естери, такі як метиловий естер, і/або
(В1.6.18) флукарбазон і його солі, такі як натрієва сіль флукарбазону (BAY МКН 6562, відомий з AG Chem New Compound, Review Vol.17(1999), сторінка 28 і європейської заявки на патент ЕР-А-507171), тобто, 1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамід-4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[[2-(трифторметокси)-феніл]-сульфоніл]-натрієва сіль, переважно в кількості 5-100, краще, 10-80г AS./гектар, і/або
(В1.6.19) прокарбазон (BAY МКН 6561, відомий з AG Chem New Compound, Review Vol.17 (1999), сторінка 27 і європейської заявки на патент ЕР-А-507171), тобто, метиловий естер 2-[[[(4,5-дигідро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-карбоніл]-аміно]-сульфоніл]-бензойної кислоти, і його солі, переважно в кількостях 10-150, краще, 20-120г A.S./гектар і/або
(В2) гербіциди переважно ефективні проти дводольних,
(В2.1) сульфонілсечовини, такі як
(В2.1.1) метил (РМ, стор.1230-1232), тобто, метил 2-[4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл(метил)карбамоілсульфамоїл] бензоат, і/або
(В2.1.2) тіфенсульфурон і його складні естери, переважно, (РМ, стор.1188-1190), тобто, 3-[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-аміно]-карбоніл]-аміно]сульфоніл]-2-тіофенокарбонової кислоти, і відповідно, -метиловий естер і їх солі, і/або
(В2.1.3) просульфурон (РМ, стор.1041-1043), тобто, 1-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-3-[2-(3,3,3-три-фторпропіл)-фенілсульфоніл]-сечовина і її солі, і/або
(B2.1.4) амідосульфурон (РМ, стор.37-38), тобто, 1-(4.6-диметокси-піримідин-2-іл)-3-мезил(метил) сульфамоїл-сечовина і її солі, і/або
(В2.1.5) хлоримурон і його складний естер, такий як хлоримурон-етиловий (РМ, стор.217-218) (=2-(4-хлор-2-метоксипіримідин-2-ілкарбамоїл-сульфамоїл)-бензойна кислота, і відповідно, їх складний естер, такий як етиловий естер) і/або
(В2.1.6) галосульфорон і його складний естер, такий як метиловий естер (РМ, стор.657-659), тобто, метиловий естер 3-хлор-5-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)-1-метилпіразол-карбонової кислоти, також у формі його солі, і/або
(В2.1.7) LAB271272, (= трисульфорон, CAS per. номер 142469-14-5; див. AG Chem New Compound Review, Vol.17,1999, стор.24, видано AGRANOVA)), тобто, N-4-[[[4-метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин -2-іл)-аміно]-карбоніл]-2-(трифторметил) бензолсульфонамід), переважно, у кількості 2-250, краще, 10-150г AS/гектар, і/або
(В2.1.8) бензулфурон-метил (РМ, стор.104-105), тобто, метиловий естер 2-[[[[[(4,6-диметокси-2-піримідиніл)-аміно]-карбоніл]-аміно]-сульфоніл]-метил]-бензойної кислоти, і/або
(В2.1.9) етоксисульфурон(РМ, стор.488-489), тобто, 1-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)-3-(2-етоксифеноокси-сульфоніл)-сечовина, і/або
(В2.1.10) кіносульфурон (РМ, стор.248-250), тобто, 1-(4,6-диметокси-1,3.5-триазин-2-іл)-3-[2-(2-метоксиетокси)-фенілсульфоніл)-сечовина, і/або
(В2.1.11) піразосульфурон і його складний естер, такий як піразосульфурон-етиловий (РМ, стор.1052-1054) (=5-(4.6-диметоксипіримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)-1-метил-піразол-4-карбонова кислота, і відповідно, їх її солі і складні естери, такі як етиловий естер), і/або
(В2.1.12) імазосульфурон (РМ, стор.703-704), тобто, 1-(2-хлорімідазо[1.2-а] піридин-3-ілсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-сечовина, і/або
(В2.1.13) циклосульфамурон(РМ, crop. 288-289), тобто, 1-2-(циклопропіл-карбоніл)-фенілсульфоїл]-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-сечовина, і/або
(В2.2) регулятори росту (типу ауксину), такі як
(В2.2.1) МСРА (РМ, стор.767-769), тобто, (4-хлор-2-метил-фенокси)-оцтова кислота і її солі і складні естери, і/або
(В2.2.2) 2.4-D (РМ, стор.323-327), тобто, 2,4-дихлорфенокси-оцтова кислота і її солі і складні естери, і/або
(В2.2.3) дихлорпроп (РМ, стор.368-370), тобто, (RS)-2-(2,4-дихлор-фенокси)пропіонова кислота і/або
(В2.2.4) мекопроп-Р РМ, стор.776-779). тобто, (RS) чи (R)-2-(4-хлор-o-толуолокси)пропіонова кислота, і/або
(В2.2.5) флуороксипір (РМ, стор.597-600), тобто, 4-аміно-3.5-дихлор-6-фтор-2-піридилоксиоцтова кислота, і/або
(В2.2.6) дикамба (РМ, стор. 356-359), тобто, 3,6-дихлор-о-анізольна кислота, і/або
(В2.2.7) хлопіралід (РМ, стор.260-263), тобто, 3,6-дихлор-2-піридинкарбонова кислота, і/або
(В2.2.8) піклорам (РМ, стор.977-979), тобто, 4-аміно-3,5,6-трихлор-піколінова кислота, і/або
(В2.3) Гідроксибензонітрили, такі як
(В2.3.1) бромоксинітрил (РМ, стор.149-151), тобто, 3,5-дибром-4-гідрокси-бензонітрил, і/або
(В2.3.2) локсиніл (РМ, стор.718-721), тобто, 4-гідрокси-3,5-дійодбензонітрил, і/або
(В2.4) дифеніловий естер, такий як
(В2.4.1) флуороглюкофеновий етил (РМ, стор.580-582), тобто, O-[5-(2-хлор-α,α,α-трифтор-р-толуолокси)-2-нітро-бензоїл]-гліколева кислота і/або
(В2.4.2) аклоніфен (РМ, стор.14-16), тобто, 2-хлор-6-нітро-3-феноокси-анілін, переважно в кількості 10-5000, краще, 20-3000г AS/гектар, і/або
(В2.4.3) ацифлуорфен (РМ, стор.12-14) і його солі, такі як сіль натрію (=5-[2-хлор-4-(трифторметил)-фенокси]-2-нітро-бензойна кислота і, відповідно, її солі, такі як сіль натрію), і/або
(В2.5) [1,2,4]триазолопіримідинсульфонаміди, такі як
(В2.5.1) клорансульфан і, переважно, метиловий естер (РМ, стор.165), тобто, 3-хлор-2-(5-етокси-7-фтор-[1,2,4] триазоло-[1,5-с]піримідин-2-ілсульфонамідо) бензойна кислота чи -метиловий естер, і/або
(В2.5.2) флоразулам, тобто, N-(2.6-дифторфеніл)-8-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5С]-піримідин-2-сульфонамід (DE-570, порівняй, журнал Pfl. Krankh. PflSchutz. Особливе видання XVI, 527-534 81998), і/або
(В2.6) Сполуки з різними структурами, як, наприклад,
(В2.6.1) бентазони (РМ, стор.109-111), тобто, 3-ізопропіл-1Н-2,1,3-бензо-тіадіазин-4(3Н)-он-2,2-діоксид, і/або
(В2.6.2) біфенокс (РМ, стор.116-117), тобто, метил 5-(2,4-дихлорфеноокси)-2-нітробензоат, і/або
(В2.6.3) карфентразоновий етил (РМ, стор.191-193), тобто, етил (RS)-2-хлор-3-[2-хлор-4-(4-дифторметил-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-4-фтор-феніл] пропіонат, і/або
(В2.6.4) пірафлуфен (РМ, стор.1048-1049), тобто, 2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторметокси-1-метилпіразол-3-іл)-4-фтор-феноксиоцтова кислота, і/або
(В2.6.5) піридати (РМ, стор.1064-1066), тобто, О-6-хлор-3-фенілпіразин-4-іл)-8-(октил)-діестер тіовугільної кислоти, і/або
(В2.6.6) лінурон (РМ, стор.751-753), тобто, 3-(3,4-дихлорфеніл)-1-метокси-1-метилсечовина, і/або
(B2.6.7) дифлуфензопір (БАСФ 654 00 Н)(РМ, стор.81-82), тобто,2-{1-[4-(3,5-дифторфеніл)земікарбазон]-етил} нікотинова кислота і його солі,
(В2.6.8) цінідон-етил (BAS 615005, порівняй, AG Chem New Compound Review Vol.17 (1999), сторінка 26), переважно, у кількості 5-500, краще, 10-400г AS/гектар, і/або
(В2.6.9) клопіралід і його солі і складні естери (РМ, стор.260-263), переважно, у кількості 10-2000, краще, 20-1000г AS/гектар,
(В2.6.10) метрибуцин (РМ, стор.840-841), переважно, у кількості 50-3000, краще, 60-2000г AS/гектар, і/або
(В2.6.11) піколінафен, тобто, амід N-4-фторфеніл-6-3-трифторметилфеноокси)-піридин-2-карбонової кислоти (АС 900001, порівняй, AG Chem New Compound Review Vol.17 (1999), сторінка 35), переважно, у кількості 1-90, краще, 2-80г AS/гектар, і/або
(В2.6.12) кломазон (РМ, стор.256-257), переважно, у кількості 50-5000, краще, 100-3000г AS/гектар і/або
(В2.6.13) бромбутиди (РМ, стор.144-145), тобто, 2-бром-3,3-диметил-N-1-метил-1- фенілетил)-бутирамід, і/або
(В2.6.14) бенфуризати (РМ, стор.98-99), тобто, 2,3-дигідро-3,3-диметил-бензофуран-5-іл-складний естер етансульфонової кислоти, і/або
(В2.6.15) дитиопір (РМ, стор.442-443) (=2-дифторметил-4-ізобутил-6-трифторметил-піридин-3,5-ді-(тіокарбонова кислота) S,S'-диметиловий естер), і/або
(В2.6.16) триклопір, тобто 3,5,6-трихлор-2-піридилоксиоцтова кислота, і його солі і складний естер, і/або
(В3) гербіциди ефективні проти однодольних і дводольних шкідливих рослин, переважно
(В3.1) сульфонілсечовина, як, наприклад
(В3.1.1) метсульфурон (РМ, стор.842-844), тобто, 2-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-карбамоїлсульфамоїл]бензойна кислота, і його складний естер, як наприклад, переважно, метиловий естер метсульфуронметил, і/або
(В3.1.2) триазульфурон (РМ, стор.1222-1224), тобто, 1-[2-(2-хлоретокси) фенілсульфоніл]-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)сечовина, і/або
(В3.1.3) хлорсульфурон (РМ, стор.239-240), тобто, 1-(2-хлор-сульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)сечовина, і/або
(В3.1.4) лодосульфорон(proposed common name) і, переважно, метиловий естер (порівняй міжнародна заявка WO-96/41537), тобто, 4-йод-2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)-бензойна кислота, чи ж відповідно, метиловий естер, відомі з міжнародної заявки WO-A-92/13845, і/або
(В3.1.5) AEF060, тобто, метиловий естер 4-метилсульфоніламіно-2-(4,6-диметокси-піримідин-2-ілкарбамоїлсульфамо-іл)-бензойної кислоти, відомий з міжнародної заявки WO-A-95/10507, і/або
(В3.1.6) сульфосульфурон (РМ, стор.1130-1131), тобто, 1-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)-3-(2-етилсульфонілімідазол[1,2-а]піридин-3-іл)сульфонілсечовина, і/або,
(В83.1.7) флупірсульфурон (РМ, стор.586-588), тобто, 2-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл-карбамоїлсульфамоїл)-6-трифторметил-нікотинова кислота, переважно, це сіль натрію метилового естеру, і/або
(В3.1.8) нікосульфурон(РМ, стор.877-879), тобто, 2-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(3-диметілкарбамоїл-2-піриділсульфоніл)-сечовина, і/або
(В3.1.9) римсульфурон(РМ, стор.1095-1097), тобто, 1-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)-3-(3-етилсульфоніл-2-піридилсульфоніл)-сечовина, і/або
(В3.1.10) примиіульфурон і складний естер, такий як метиловий естер (РМ, стор.997-999), тобто, 2-[4,6-біс(дифторметокси)-піримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл]-бензойна кислота, і відповідно, -метиловий естер, і/або
(В3.1.11) AEF360, тобто, 4-форміламіно-2-[[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-карбамоїл]-сульфамоїл]-N,N-диметилбензамід, відомий з міжнародної заявки - WO-95/29899, і/або
(В3.2) похідні триазину, такі як
(В3.2.1) ціаназини (РМ, стор.280-283), тобто, нітрил 2-(4-хлор-6-етиламіно-1,3,5-триазин-2-іламіно)-2-метил-пропіонової кислоти, і/або
(В3.2.2) атразин (РМ, стор.55-57), тобто, N-етил-N'-ізопропіл-6-хлор-2,4-діаміно-1,3,5-триазин, і/або
(В3.2.3) тербутилазин (РМ, стор.1168-1170), тобто, N-етил-N'-трет.-бутил-6-хлор-2,4-діаміно-1,3,5-триазин, і/або
(В3.2.4) тербутрин (РМ, стор.1170-1172), тобто, N-(1,1-диметилетил)-N'-етил-6-метилтіо-2,4-діаміно-1,3,5-триазин, і/або
(В3.3) хлорацетаміди, такі як
(В3.3.1) ацетохлор (РМ, стор.10-12), тобто, 2-хлор-N-(етоксиметил)-N-(2-етил-6-метилфеніл)-ацетамід, і/або.
(В3.3.2) метолахлор (РМ, стор.833-834), тобто, 2-хлор-N-(2-етил-6-метилфеніл)-N-(2-метокси-1-метиленетил)-ацетамід, і/або
(В3.3.3) атахлор РМ, стор.23-24), тобто, 2-хлор-N-(2,6-діетилфент)-N-(метоксиметил)-ацетамід, і/або
(В3.4) сполуки з різними структурами, як наприклад,
(В3.4.1) кломазон (РМ стор.256-257), тобто, 2-(2-хлорбензил)-4,4-диметил-1.2-оксазолідин-3-он, і/або
(В3.4.2) дифлуфенікан (РМ, стор.397-399), тобто, 2',4'-дихлор-2-(α,α,α-трифтор-м-толуолокси)нікотинанілід, і/або
(В3.4.3) флуметзулам (РМ, стар.573-574), тобто, 2',6'-дифтор-5-метил[1,2,4] триазоло[1,5-а]-піримідин-2-сульфоанілід, і/або
(В3.4.4) флуртамони (РМ, стор.602-603), тобто, (RS)-5-метил-аміно-2-феніл-4-(α,α,α-трифтор-м-толіл)фуран-3(2Н)-он, і/або
(В3.4.5) ізоксафлутоли (РМ, стор.737-739), тобто, 5-циклопропіл-1,2-оксазол-4-іл α,α,α-трифтор-2-мезил-п-толіл кетон, і/або
(В3.4.6) метозулам (РМ, стор.836-838), тобто, 2',6'-дихлор-5,7-диметокси-3'-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-2-сульфоанілід, і/або
(В3.4.7) метрибузин (РМ, стор.840-841), тобто, 4-аміно-6-трет.-бутил-4,5-дигідро-3-метилтіо-1,2,4-триазин-5-он, і/або
(В3.4.8) паракват(солі), наприклад, дихлорид (РМ, стор.923-925), тобто, дихлорид 1,1'-(диметил)-4,4'-біпіридинію чи інші солі, і/або
(В3.4.9) беноксакор (РМ, стор.102-103), тобто, 4-дихлорацетил-3,4-дигідро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин, і/або
(В3.4.10) сулькотріони (РМ, стор.1124-1125), тобто, 2-(2-хлор 4-мезил-бензоїл)-циклогексан-1,3-діон, і/або
(В3.4.11) мезотриони, тобто, 2,(4-мезил-2-нітробензоїл)-циклогексан-1,3-діон (ZA1296, порівняй, Weed Science Society of America (WSSA) у WSSA Abstracts 1999, том 39, сторінка 65-66, цифри 130-132), і/або
(В3.4.12) квінклорак (РМ, стор.1079-1080), тобто, 3,7-дихлорхінолін-8-карбонова кислота, і/або
(В3.4.13) пропаніл (РМ, стор. 1017-1019), (=N-(3,4-дихлорфеніл)-пропанамід), і/або
(В3.4.14) біспірібак, біспірібак-Na (KІН 2023) (РМ, стор.129-131), тобто, натрієва сіль 2,6-біс-4,6-диметокси-2-піримідин-2-ілокси)-бензойної кислоти, і/або
(В3.4.15) LGC 40863, тобто, пірибензоксим (=2,6-біс-4,6-диметокси-піридин-2-іл)-1-[N-(дифенілметил)-імінооксикарбоніл]-бензол, представлений на Brighton Crop Protection Conference Weeds у 1997), і/або
(В3.4.16) оксадіаргіл (РМ, стор.904-905), тобто, 5-трет.-бутил-3-[2,4-дихлор-5-(проп-2-інілокси)-феніл]-1,3,4-оксадіазол-2(ЗН)-он, і/або
(В3.4.17) норфлуразон (РМ, стор.886-888), тобто, 4-хлор-5-(метиламіно)-2-[3-трифторметил)-феніл]-3-(2Н)-піридазинон, і/або
(В3.4.18) флуометурон (РМ, стор.578-579), тобто, N,N-диметил-N'-[3-трифторметил)-феніл]сечовина; і/або
(В3.4.19) метиларзонова кислота формули СН3АS(=0)(ОН)2 і її солі, такі як, DSMA= динатрієва сіль або MSMA= мононатрієва сіль метиларзонової кислоти (РМ, стор.821-823), і/або
(В3.4.20) прометрин(прометирин) (РМ, стор.1011-1013), тобто, N,N'-біс-1-метилетил)-6-метилтіо)-2,4-діаміно-1,3,5-триазин, і/або
(В3.4.21) трифлуралін (РМ, стор.1248-1250), тобто, 2,6-динітро-N,N-дипропіл-4-трифторметил-анілін, і/або
(В4) гербіциди ефективні проти однодольних і дводольних шкідливих рослин, які можуть спеціально використовуватися в толерантних культурах чи на неокультурених ґрунтах, переважним чином,
(В4.1) сполуки типу глуфозинатів чи фосфінотрицину (=L-глуфозинати) і їх солі і похідні, такі як,
(В4.1.1) глуфозинати у вузькому змісті (РМ, стор.643-645), тобто, D,L-2-аміно-4 [гідрокси(метил)фосфініліл]-бутанова кислота,
(В4.1.2) моноамонієва сіль глюфозинатів (РМ, стор.643-645).
(В4.1.3) L-глюфозинати, L- або (2S)-2-аміно-4-[гідрокси(метил)фосфініл]-бутанова кислота (фосфінотрицин) (РМ, стор.643-645),
(В4.1.4) моноамонієва сіль L-глюфозинатів (РМ, стор.643-645),
(В4.1.5) біланафос (чи біалафос) (РМ, стор.120-121), тобто, L-2-аміно-4-[гідрокси(метил)фосфініл]-бутаноїлаланіл-L-аланін, переважно, його сіль натрію.
(В4.2) сполуки типу фосфонометилгліцину і його солей, як, наприклад,
(В4.2.1) гліфозати (РМ, стор.646-649), тобто, N-(фосфонометил)-гліцин, і/або
(В4.2.2) моноізопропіламонієва сіль гліфозатів (РМ, стор.646-649), і/або
(В4.2.3) натрієва сіль гліфозатів(РМ, стор.646-649), і/або
(В4.2.4) сульфозати, тобто, N-(фосфонометил)-гліцин-тримезієва сіль =N'-(фосфонометил)-триметилсульфоксоніумова сіль (РМ, стор.646-649), і/або
(В4.3) імідазолінони, такі як
(В4.3.1) імазапір (РМ, стор.697-699) і його солі і складні естери, і/або
(В4.3.2) імазетапір (РМ, стор.701-703) і його солі і складні естери, і/або
(В4.3.3) імазаметабенз (РМ, стор.694-696) і його солі і складні естери, і/або
(В4.3.4) імазамокс (РМ, стор.696-697) і його солі і складні естери, і/або
(В4.3.5) імазаквін (РМ, стор.699-701) і його солі і складні естери, наприклад, сіль амонію, і/або
(В4.3.6) імазапік(АС 263,222) (РМ, стор.5-6) і його солі і складні естери, наприклад, сіль амонію, і/або
(В4.4) сполуки з різними типами структури, як, наприклад,
(В4.4.1) WC9717 чи CGA276854=1-алілоксикарбоніл-1-метил-етиловий естер 2-хлор-5-(3-метил-2,6-діоксо-4-трифторметил-3,6-дигідро-2Н-піримідин-1-іл)-бензойної кислоти (патенту США - US-A-5183492)
(В4.4.2) азафенідин (РМ, стор.60,61), тобто, 2-(2-дихлор-5-проп-2-інілокси-феніл)-5,6,7,8-тетрагідро-1,2,4-триазоло[4,3-а] ліридин-3(2Н)-он, і/або
(В4.4.3) діурон (РМ, стор.443-444), тобто, 3-(3,4-дихлорфеніл)-1,1-диметил-сечовина, і/або
(В4.4.4) оксифлуорфен(РМ, стор.919-920), тобто, 2-хлор-1-(3-етокси-4-нітрофенокси)-4-(трифторметил)-бензол.
Якщо використовують коротку форму "common name" (загальна назва), то вона включає в себе, таким чином, усі розповсюджені похідні, такі як складні естери і солі, переважно, звичайні наявні у продажу форми. У випадку сульфонільних сечовин солі охоплюють також і ті, які виникають внаслідок обміну атома водню в групі сульфонаміду на катіон.
Кращими є гербіцидні комбінації з одної чи декількох сполук (А) з одним чи декількома сполуками групи (В1) чи (В2) чи (В3) чи (В4). Далі, перевага надається комбінаціям сполук (А) з одною чи декількома сполуками (В) за схемою: (А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3), (А)+(В1)+(В4) чи (А)+(В2)+(В3), (А)+(В2)+(В4), (А)+(В3)+(В4) чи (А)+(В1)+(В2)+(В3), (А)+(В1)+(В2)+(В4), (А)+(В4)+(В2)+(В3), (А)+(В1)+(В3)+(В4) чи (А)+(В1)+(В2)+(В3)+(В4).
При цьому відповідними винаходу є також такі комбінації, до яких додаються ще одне чи декілька інших активних речовин з іншою структурою [активні речовини(С)], як, наприклад, (А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С) чи (А)+(В3)+(С), (А)+(В4)+(С), (А)+(В1)+(В2)+(С), (А)+(В1)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В4)+(С) чи (А)+(В2)+(В3)+(С), (А)+(В2)+(В4)+(С), (А)+(В3)+(В4)+(С) чи (А)+(В1)+(В2)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В2)+(В4)+(С), (А)+(В4)+(В2)+(В3)+(С), (А)+(В1)+(В3)+(В4)+(С) чи (А)+(В1)+(В2)+(В4)+(С).
Для комбінацій вищезгаданого виду з трьома чи більшим числом активних речовин діють наведені нижче кращі умови, які пояснюються, переважно, стосовно здвоєних комбінацій за винаходом, у першу чергу також, оскільки там і містяться самі здвоєні комбінації за винаходом.
Кількість гербіцидів А, що витрачається, може варіюватися в широких межах, оптимальна кількість залежить від відповідного гербіциду, спектра бур'янових рослин і від культурних рослин. Як правило, кількість, що витрачається, знаходиться в межах від 10 до 1200, переважно від 15 до 800, а ще краще, у межах від 10 до 150г активної речовини (A.S.)/гектар.
Кількості гербіцидів (В), що витрачається, може сильно варіюватися від гербіциду до гербіциду. Орієнтованими значеннями кращих витрачених кількостей можуть слугувати наведені нижче значення, причому в комбінаціях за винаходом доцільними є також кількості, які лежать нижче найменшої кількості (A.S.= активна субстанція).
Сполуки груп (В1.1) і (В1.2) у кількості: 0,5-5000, переважно, 50-5000г A.S./гектар, спрямовані, переважно, проти бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому періоді - але також і при його використанні в досходовому періоді;
Сполуки груп (В1.3) і (В1.4) у кількості: від 0,5 до 5000, переважно, 10-1500г A.S./гектар, спрямовані, переважним чином, проти бур'янових трав при обробці в післясходовому періоді, при необхідності, у комбінації з Safener;
Сполуки груп (В1.5) у кількості: від 10 до 5000, переважно, від 20 до 4000г A.S./гектар, спрямовані, переважним чином, проти бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому і досходовому періодах;
Сполуки груп (В1.6) у кількості: 0,5 до 2000, переважно, від 10 до 1500г A.S./гектар, спрямовані, переважним чином, проти бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому і досходовому періодах;
Сполуки груп (В2.1) у кількості: від 0,5 до 500, переважно, 2,5-80г A.S./гектар, спрямовані, переважним чином, проти бур'янів при використанні способу обробки в післясходовому періоді;
Сполуки групи (В2.2) у кількості: від 20 до 5000, переважно, 50-2000г A.S./гектар спрямовані, переважно, проти бур'янів і осокових при використанні способу обробки в післясходовому періоді;
Сполуки групи (В2.3) у кількості: 1-3000, переважно, 5-2000г A.S./гектар, спрямовані, переважно, проти бур'янів при використанні способу обробки в післясходовому періоді;
Сполуки групи (В2.4) у кількості: від 1 до 3000, переважно, від 2 до 1500г A.S./гектар проти бур'янів при використанні способу обробки в післясходовому періоді;
Сполуки групи (В2.5) у кількості: від 1 до 1000, переважно, від 2 до 200г A.S./гектар, спрямовані проти бур'янів при використанні способу обробки в досходовому і післясходовому періоді;
Сполуки групи (В2.6) у кількості: від 0,5 до 5000, переважно, від 10 до 1500г A.S./гектар, спрямовані проти бур'янів при використанні способу обробки в досходовий і/або післясходовий період;
Сполуки групи (В3.1) у кількості: 0.5 до 2000, переважно, від 1 до 500г A.S/гектар, спрямовані, переважно, проти бур'янів і бур'янових трав при використанні способу обробки, як у післясходовому, так і в досходовому періоді;
Сполуки групи (В3.2) у кількості: від 10 до 5000, переважно, від 100 до 4000 зовсім особливим чином, 300-3000г A.S/гектар спрямовані проти бур'янів і бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому і/або досходовому періоді;
Сполуки групи (В3.3)у кількості: від 10 до 5000, переважно, від 100 до 4000, зовсім особливим чином, 200-3000г A.S/гектар спрямовані проти бур'янів і бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому і/або предвсходовом періоді;
Сполуки групи (В3.4) у кількості: від 0.5 до 5000, переважно, від 10 до 1500г A.S/гектар, спрямовані проти бур'янів і бур'янових трав при використанні способу обробки в післясходовому і/або досходовому періоді;
Сполуки групи (В4.1) у кількості: від 10 до 1000, переважно, від 20 до 600;
Сполуки групи (В4.2) у кількості: від 20 до 1000, переважно, від 20 до 800;
Сполуки групи (В4.3) у кількості: від 1 до 1000, переважно, від 10 до 200;
Сполуки групи (В4.4): від 10 до 8000, переважно, від 10 до 6000.
Області дії відповідних кількісних співвідношень сполук (А) і (В) одержують зі згаданих витрачених кількостей стосовно до окремих матеріалів. У комбінаціях за винаходом витрачені кількості можуть, як правило, зменшуватися.
Кращим образом співвідношення суміші (щодо ваги) для комбінацій представлені нижче:
(А):(В1) у діапазоні від 2000:1 до 1:500, переважно, від 500:1 до 1:150, краще, від 75:1 до 1:80;
(А):(В2) у діапазоні від 1600:1 до 1:500, переважно, від 600:1 до 1:150, краще, від 40:1 до 1:60;
(А):(В3) у діапазоні від 9000:1 до 1:600, переважно, від 700:1 до 1:250, краще, від 100:1 до 1:150;
(А):(В4) у діапазоні від 120:1 до 1:400, переважно, від 40:1 до 1:250, краще, від 20:1 до 1:150.
Особливий інтерес представляє застосування гербіцидних засобів із синергітично ефективним вмістом в одній чи декількох із наведених нижче комбінацій із двох сполук (А)+(В):
(А1)+(В1.1.1), (А1)+(В1.1.2.),
(А1)+(В1.2.1), (А1)+(В1.2.2.), (А1)+(В1.2.3).
(А1)+(В1.3.1), (А1)+(В1.3.2.), (А1)+(В1.3.3), (А1)+(В1.3.4), (А1)+(В1.3.5).
(А1)+(В1.3.6), (А1)+(В1.3.7), (А1)+(В1.3.8),
(А1)+(В1.4.1), (А1)+(В1.4.2), (А1)+(В1.4.3), (А1)+(В1.4.4), (А1)+(В1.4.5);
(А1)+(В1.5.1), (А1)+(В1.5.2), (А1)+(В1.5.3), (А1)+(В1.5.4);
(А1)+(В1.6.1), (А1)+(В1.6.2), (А1)+(В1.6.3), (А1)+(В.1.6.4), (А1)+(В1.6.5),
(А1)+(В1.6.6), (А1)+(В1.6.7), (А1)+(В1.6.8), (А1)+(В1.6.9), (А1)+(В1.6.10),
(А1)+(В1.6.11), (А1)+(В1.6.12), (А1)+(В1.6.13), (А1)+(В1.6.14), (А1)+(В1.6.15),
(А1)+(В1.6.16), (А1)+(В1.6.17), (А1)+(В1.6.18), (А1)+(В1.6.19);
(А1)+(В2.1.1), (А1)+(В2.1.2), (А1)+(В2.1.3), (А1)+(В2.1.4), (А1)+(В2.1.6),
(А1)+(В2.1.7), (А1)+(В2.1.8), (А1)+(В2.1.9), (А1)+(В2.1.10), (А1)+(В2.1.11),
(А1)+(В2.1.12), (А1)+(В2.1.13), (А1)+(В2.1.13);
(А1)+(В2.2.1), (А1)+(В2.2.2), (А1)+(В2.2.3), (А1)+(В2.2.4), (А1)+(В2.2.5),
(А1)+(В2.2.6), (А1)+(В2.2.7), (А1)+(В2.2.8),
(А1)+(В2.3.1), (А1)+(В2.3.2);
(А1)+(В2.4.1), (А1)+(В2.4.2.), (А1)+(В2.4.3);
(А1)+(В2.5.1),(А1)+(В2.5.2);
(А1)+(В2.6.1), (А1)+(В2.6.2), (А1)+(В2.6.3), (А1)+(В2.6.4), (А1)+(В2.6.5),
(А1)+(В2.6.6), (А1)+(В2.6.7), (А1)+(В2.6.8), (А1)+(В2.6.9), (А1)+(В2.6.10),
(А1)+(В2.6.11), (А1)+(В2.6.12), (А1)+(В2.6.13), (А1)+(В2.6.14), (А1)+(В2.6.15),
(А1)+(В2.6.16);
(A1)+(B3.1.1), (A1)+(B3.1.2), (A1)+(B3.1.3), (А1)+(В3.1.4), (А1)+(В3.1.5),
(А1)+(В3.1.6), (А1)+(В3.1.7), (А1)+(В3.1.8), (А1)+(В3.1.9), (А1)+(В3.1.10),
(А1)+(В3.1.11);
(А1)+(В3.2.1), (А1)+(В3.2.2), (А1)+(В3.2.3),(А1)+(В3.2.4);
(А1)+(В3.3.1), (А1)+(В3.3.2), (А1)+(В3.3.3);
(А1)+(В3.4.1), (А1)+(В3.4.2), (А1)+(В3.4.3), (А1)+(В3.4.4), (А1)+(В3.4.5),
(А1)+(В3.4.6), (А1)+(В3.4.7), (А1)+(В3.4.8), (А1)+(В3.4.9), (А1)+(В3.4.10),
(А1)+(В3.4.11), (А1)+(В3.4.12), (А1)+(В3.4.13), (А1)+(В3.4.14), (А1)+(В3.4.15),
(А1)+(В3.4.16), (А1)+(В3.4.17), (А1)+(В3.4.18); (А1)+(В3.4.19), (А1)+(В3.4.20),
(А1)+(В3.4.21),
(А1)+(В4.1.1), (А1)+(В4.1.2), (А1)+(В4.1.3), (А1)+(В4.1.4); (А1)+(В4.1.5),
(А1)+(В4.2.1), (А1)+(В4.1.2), (А1)+(В4.2.3), (А1)+(В4.2.4),
(А1)+(В4.3.1), (А1)+(В4.3.2), (А1)+(В4.3.3), (А1)+(В4.3.4), (А1)+(В4.3.5),
(А1)+(В4.3.6);
(А1)+(В4.4.1), (А1)+(В4.4.2), (А1)+(В4.4.3), (А1)+(В4.4.4);
(А2)+(В1.1.1),(А2)+(В1.1.2.),
(А2)+(В1.2.1), (А2)+(В1.2.2.), (А2)+(В1.2.3),
(А2)+(В1.3.1), (А2)+(В1.3.2.), (А2)+(В1.3.3), (А2)+(В1.3.4), (А2)+(В1.3.5),
(А2)+(В1.3.6), (А2)+(В1.3.7), (А2)+(В1.3.8)
(А2)+(В1.4.1), (А2)+(В1.4.2) ,(А2)+(В1.4.3), (А2)+(В1.4.4), (А2)+(В1.4.5);
(А2)+(В1.5.1), (А2)+(В1.5.2), (А2)+(В1.5.3), (А2)+(В1.5.4);
(А2)+(В1.6.1), (А2)+(В1.6.2), (А2)+(В1.6.3), (А2)+(В1.6.4), (А2)+(В1.6.5),
(А2)+(В1.6.6), (А2)+(В1.6.7), (А2)+(В1.6.8), (А2)+(В1.6.9), (А2)+(В1.6.10),
(А2)+(В1.6.11), (А2)+(В1.6.12), (А2)+(В1.6.13), (А2)+(В1.6.14), (А2)+(В1.6.15),
(А2)+(В1.6.16), (А2)+(В1.6.17), (А2)+(В1.6.18), (А2)+(В1.6.19);
(А2)+(В2.1.1), (А2)+(В2.1.2), (А2)+(В2.1.3), (А2)+(В2.1.4), (А2)+(В2.1.6),
(А2)+(В2.1.7), (А2)+(В2.1.8), (А2)+(В2.1.9), (А2)+(В2.1.10), (А2)+(В2.1.11),
(А2)+(В2.1.12), (А2)+(В2.1.13), (А2)+(В2.1.13);
(A2)+(B2.2.1), (A2)+(B2.2.2), (A2)+(B2.2.3), (A2)+(B2.2.4), (A2)+(B2.2.5),
(A2)+(B2.2.6), (A2)+(B2.2.7), (A2)+(B2.2.8),
(A2)+(B2.3.1), (A2)+(B2.3.2);
(A2)+(B2.4.1), (A2)+(B2.4.2.), (A2)+(B2.4.3);
(A2)+(B2.5.1),(A2)+(B2.5.2);
(A2)+(B2.6.1), (A2)+(B2.6.2), (A2)+(B2.6.3), (A2)+(B2.6.4), {A2)+(B2.6.5),
(A2)+(B2.6.6), (A2)+(B2.6.7), (A2)+(B2.6.8), (A2)+(B2.6.9), (A2)+(B2.6.10),
(A2)+(B2.6.11), (A2)+(B2.6.12), (A2)+(B2.6.13), (A2)+(B2.6.14), (A2)+(B2.6.15),
(A2)+(B2.6.16);
(A2)+(B3.1.1), (A2)+(B3.1.2), (A2)+(B3.1.3), (A2)+(B3.1.4), (A2)+(B3.1.5),
(A2)+(B3.1.6), (A2)+(B3.1.7), (A2)+(B3.1.8), (A2)+(B3.1.9), (A2)+(B3.1.10),
(A2)+(B3.1.11);
(A2)+(B3.2.1), (A2)+(B3.2.2), (A2)+(B3.2.3), (A2)+(B3.2.4);
(A2)+(B3.3.1), (A2)+(B3.3.2), (A2)+(B3.3.3);
(A2)+(B3.4.1), (A2)+(B3.4.2), (A2)+(B3.4.3), (A2)+(B3.4.4), (A2)+(B3.4.5),
(A2)+(B3.4.6), (A2)+(B3.4.7), (A2)+(B3.4.8), (A2)+(B3.4.9), (A2)+(B3.4.10),
(A2)+(B3.4.11), (A2)+(B3.4.12), (A2)+(B3.4.13), (A2)+(B3.4.14), (A2)+(B3.4.15),
(A2)+(B3.4.16), (A2)+(B3.4.17), (A2)+(B3.4.18); (A2)+(B3.4.19), (A2)+(B3.4.20),
(A2)+(B3.4.21);
(A2)+(B4.1.1), (A2)+(B4.1.2), (A2)+(B4.1.3), (A2)+(B4.1.4); (A2)+(B4.1.5),
(A2)+(B4.2.1), (A2)+(B4.1.2), (A2)+(B4.2.3), (A2)+(B4.2.4),
(A2)+(B4.3.1), (A2)+(B4.3.2), (A2)+(B4.3.3), (A2)+(B4.3.4), (A2)+(B4.3.5), (A2)+(B4.3.6);
(A2)+(B4.4.1), (A2)+(B4.4.2), (A2)+(B4.4.3), (A2)+(B4.4.4);
(A3)+(B1.1.1), (A3)+(B1.1.2.),
(A3)+(B1.2.1), (A3)+(B1.2.2.), (A3)+(B1.2.3),
(A3)+(B1.3.1), (A3)+(B1.3.2.). (A3)+(B1.3.3), (A3)+(B1.3.4), (A3)+(B1.3.5),
(A3)+(B1.3.6), (A3)+(B1.3.7), (A3)+(B1.3.8)
(A3)+(B1.4.1), (A3)+(B 1.4.2), (A3)+(B 1.4.3), (A3)+(B 1.4.4), (A3)+(B 1.4.5);
(A3)+(B1.5.1), (A3)+(B1.5.2), (A3)+(B1.5.3), (A3)+(B1.5.4);
(A3)+(B1.6.1), (A3)+(B1.6.2), (A3)+(B1.6.3), (A3)+(B1.6.4), (A3)+(B1.6.5),
(A3)+(B1.6.6), (A3)+(B1.6.7), (A3)+(B1.6.8), (A3)+(B1.6.9), (A3)+(B1.6.10),
(A3)+(B1.6.11), (A3)+(B1.6.12), (A3)+(B1.6.13), (A3)+(B1.6.14), (A3)+(B1.6.15),
(A3)+(B1.6.16), (A3)+(B1.6.17), (A3)+(B1.6.18), (A3)+(B1.6.19);
(A3)+(B2.1.1), (A3)+(B2.1.2), (A3)+(B2.1.3), (A3)+(B2.1.4), (A3)+(B2.1.6),
(A3)+(B2.1.7), (A3)+(B2.1.8), (A3)+(B2.1.9), (A3)+(B2.1.10), (A3)+(B2.1.11),
(A3)+(B2.1.12), (A3)+(B2.1.13), (A3)+(B2.1.13);
(A3)+(B2.2.1), (A3)+(B2.2.2), (A3)+(B2.2.3), (A3)+(B2.2.4), (A3)+(B2.2.5),
(A3)+(B2.2.6), (A3)+(B2.2.7), (A3)+(B2.2.8),
(A3)+(B2.3.1), (A3)+(B2.3.2);
(A3)+(B2.4.1), (A3)+(B2.4.2.), (A3)+(B2.4.3);
(A3)+(B2.5.1), (A3)+(B2.5.2);
(A3)+(B2.6.1), (A3)+(B2.6.2), (A3)+(B2.6.3), (A3)+(B2.6.4), (A3)+(B2.6.5),
(A3)+(B2.6.6), (A3)+(B2.6.7), (A3)+(B2.6.8), (A3)+(B2.6.9), (A3)+(B2.6.10),
(A3)+(B2.6.11), (A3)+(B2.6.12), (A3)+(B2.6.13), (A3)+(B2.6.14), (A3)+(B2.6.15),
(A3)+(B2.6.16);
(A3)+(B3.1.1), (A3)+(B3.1.2), (A3)+(B3.1.3), (A3)+(B3.1.4), (A3)+(B3.1.5),
(A3)+(B3.1.6), (A3)+(B3.1.7), (A3)+(B3.1.8), (A3)+(B3.1.9), (A3)+(B3.1.10), (A3)+(B3.1.11);
(A3)+(B3.2.1), (A3)+(B3.2.2), (A3)+(B3.2.3), (A3)+(B3.2.4);
(A3)+(B3.3.1), (A3)+(B3.3.2), (A3)+(B3.3.3);
(A3)+(B3.4.1), (A3)+(B3.4.2), (A3)+(B3.4.3), (A3)+(B3.4.4), (A3)+(B3.4.5),
(A3)+(B3.4.6), (A3)+(B3.4.7), (A3)+(B3.4.8), (A3)+(B3.4.9), (A3)+(B3.4.10),
(A3)+(B3.4.11), (A3)+(B3.4.12), (A3)+(B3.4.13), (A3)+(B3.4.14), (A3)+(B3.4.15),
(A3)+(B3.4.16), (A3)+(B3.4.17), (A3)+(B3.4.18); (A3)+(B3.4.19), (A3)+(B3.4.20),
(A3)+(B3.4.21);
{A3)+(B4.1.1), (A3)+(B4.1.2), (A3)+(B4.1.3), (A3)+(B4.1.4); (A3)+(B4.1.5),
(A3)+(B4.2.1), (A3)+(B4.1.2), (A3)+(B4.2.3), (A3)+(B4.2.4),
(A3)+(B4.3.1), (A3)+(B4.3.2), (A3)+(B4.3.3), (A3)+(B4.3.4), (A3)+(B4.3.5), (A3)+(B4.3.6);
(A3)+(B4.4.1), (A3)+(B4.4.2), (A3)+(B4.4.3), (A3)+(B4.4.4):
(A4)+(B1.1.1),(A4)+(B1.1.2.).
(A4)+(B1.2.1), (A4)+(B 1.2.2.), (A4)+(B1.2.3),
(A4)+(B1.3.1), (A4)+(B1.3.2.), (A4)+(B1.3.3), (A4)+(B1.3.4), (A4)+(B1.3.5),
(A4)+(B1.3.6), (A4)+(B1.3.7), (A4)+(B1.3.8)
(A4)+(B1.4.1), (A4)+(B 1.4.2), (A4)+(B 1.4.3), (A4)+(B 1.4.4), (A4)+(B 1.4.5);
(A4)+(B1.5.1), (A4)+(B1.5.2), (A4)+(B1.5.3), (A4)+(B1.5.4);
(A4)+(B1.6.1), (A4)+(B1.6.2), (A4)+(B1.6.3), (A4)+(B1.6.4), (A4)+(B1.6.5),
(A4)+(B1.6.6), (A4)+(B1.6.7), (A4)+(B1.6.8), (A4)+(B1.6.9), (A4)+(B1.6.10),
(A4)+(B1.6.11), (A4)+(B1.6.12), (A4)+(B1.6.13), (A4)+(B1.6.14), (A4)+(B1.6.15),
(A4)+(B1.6.16), (A4)+(B1.6.17), (A4)+(B1.6.18), (A4)+(B1.6.19);
(A4)+(B2.1.1), (A4)+(B2.1.2), (A4)+(B2.1.3), (A4)+(B2.1.4), (A4)+(B2.1.6),
(A4)+(B2.1.7), (A4)+(B2.1.8), (A4)+(B2.1.9), (A4)+(B2.1.10), (A4)+(B2.1.11),
(A4)+(B2.1.12), (A4)+(B2.1.13), (A4)+(B2.1.13);
(A4)+(B2.2.1), (A4)+(B2.2.2), (A4)+(B2.2.3), (A4)+(B2.2.4), (A4)+(B2.2.5),
(A4)+(B2.2.6), (A4)+(B2.2.7), (A4)+(B2.2.8),
(A4)+(B2.3.1),(A4)+(B2.3.2);
(A4)+(B2.4.1), (A4)+(B2.4.2.), (A4)+(B2.4.3);
(A4)+(B2.5.1),(A4)+(B2.5.2);
(A4)+(B2.6.1), (A4)+(B2.6.2), (A4)+(B2.6.3), (A4)+(B2.6.4), (A4)+(B2.6.5),
(A4)+(B2.6.6), (A4)+(B2.6.7), (A4)+(B2.6.8), (A4)+(B2.6.9), (A4)+(B2.6.10),
(A4)+(B2.6.11), (A4)+(B2.6.12), (A4)+(B2.6.13), (A4)+(B2.6.14), (A4)+(B2.6.15),
(A4)+(B2.6.16);
(A4)+(B3.1.1), (A4)+(B3.1.2), (A4)+(B3.1,3), (A4)+(B3.1.4), (A4)+(B3.1.5),
(A4)+(B3.1.6), (A4)+(B3.1.7), (A4)+(B3.1.8), (A4)+(B3.1.9), (A4)+(B3.1.10), (A4)+(B3.1.11);
(A4)+(B3.2.1), (A4)+(B3.2.2), (A4)+(B3.2.3), (A4)+(B3.2.4);
(A4)+(B3.3.1), (A4)+(B3.3.2), (A4)+(B3.3.3);
(A4)+(B3.4.1), (A4)+(B3.4.2), (A4)+(B3.4.3), (A4)+(B3.4.4), (A4)+(B3.4.5),
(A4)+(B3.4.6), (A4)+(B3.4.7), (A4)+(B3.4.8), (A4)+(B3.4.9), (A4)+(B3.4.10),
(A4)+(B3.4.11), (A4)+(B3.4.12), (A4)+(B3.4.13), (A4)+(B3.4.14), (A4)+(B3.4.15),
(A4)+(B3.4.16), (A4)+(B3.4.17), (A4)+(B3.4.18); (A4)+(B3.4.19), (A4)+(B3.4.20),
(A4)+(B3.4.21);
(A4)+(B4.1.1), (A4)+(B4.1.2), (A4)+(B4.1.3), (A4)+(B4.1.4); (A4)+(B4.1.5),
(A4)+(B4.2.1), (A4)+(B4.1.2), (A4)+(B4.2.3), (A4)+(B4.2.4),
(A4)+(B4.3.1), (A4)+(B4.3.2), (A4)+(B4.3.3), (A4)+(B4.3.4), (A4)+(B4.3.5), (A4)+(B4.3.6);
(A4)+(B4.4.1), (A4)+(B4.4.2), (A4)+(B4.4.3), (A4)+{B4.4.4);
(A5)+(B1.1.1), (A5)+(B1.1.2),
(A5)+(B1.2.1), (A5)+(B1.2.2.), (A5)+(B1.2.3),
(A5)+(B1.3.1), (A5)+(B1.3.2.), (A5)+(B1.3.3), (A5)+(B1.3.4), (A5)+(B1.3.5),
(A5)+(B1.3.6), (A5)+(B1.3.7), (A5)+(B1.3.8)
(A5)+(B1.4.1), (A5)+(B1.4.2), (A5)+(B1.4.3), (A5)+(B1.4.4), (A5)+(B1.4.5);
(A5)+(B1.5.1), (A5)+(B1.5.2), (A5)+(B1.5.3), (A5)+(B1.5.4);
(A5)+(B1.6.1), (A5)+(B1.6.2), (A5)+(B1.6.3), (A5)+(B1.6.4), (A5)+(B1.6.5),
(A5)+(B1.6.6), (A5)+(B1.6.7), (A5)+(B1.6.8), (A5)+(B1.6.9), (A5)+(B1.6.10),
(A5)+(B1.6.11),(A5)+(B1.6.12), (A5)+(B1.6.13), (A5)+(B1.6.14), (A5)+(B1.6.15),
(A5)+(B1.6.16), (A5)+(B1.6.17), (A5)+(B1.6.18), (A5)+(B1.6.19);
(A5)+(B2.1.1), (A5)+(B2.1.2), (A5)+(B2.13), (A5)+(B2.1.4), (A5)+(B2.1.6),
(A5)+(B2.1.7), (A5)+(B2.1.8), (A5)+(B2.1.9), (A5)+(B2.1.10), (A5)+(B2.1.11),
(A5)+(B2.1.12), (A5)+(B2.1.13), (A5)+(B2.1.13);
(A5)+(B2.2.1), (A5)+(B2.2.2), (A5)+(B2.2.3), (A5)+(B2.2.4), (A5)+(B2.2.5),
(A5)+(B2.2.6), (A5)+(B2.2.7), (A5)+(B2.2.8),
(A5)+(B2.3.1), (A5)+(B2.3.2);
(A5)+(B2.4.1), (A5)+(B2.4.2.), (A5)+(B2.4.3);
(A5)+(B2.5.1), (A5)+(B2.5.2);
(A5)+(B2.6.1), (A5)+(B2.6.2), (A5)+(B2.6.3), (A5)+(B2.6.4), (A5)+(B2.6.5),
(A5)+(B2.6.6), (A5)+(B2.6.7), (A5)+(B2.6.8), (A5)+(B2.6.9), (A5)+(B2.6.10),
(A5)+(B2.6.11), (A5)+(B2,6.12), (A5)+(B2.6.13), (A5)+(B2.6.14), (A5)+(B2.6.15),
(A5)+(B2.6.16);
(A5)+(B3.1.1), (A5)+(B3.1.2), {A5)+(B3.1.3), (A5)+(B3.1.4), (A5)+(B3.1.5),
(A5)+(B3.1.6), (A5)+(B3.1.7), (A5)+(B3.1.8), (A5)+(B3.1.9), (A5)+(B3.1.10), (A5)+(B3.1.11);
(A5)+(B3.2.1), (A5)+(B3.2.2), (A5)+(B3.2.3), (A5)+(B3.2.4);
(A5)+(B3.3.1), (A5)+(B3.3.2), (A5)+(B3.3.3);
(A5)+(B3.4.1), (A5)+(B3.4.2), (A5)+(B3.4.3), (A5)+(B3.4.4), (A5)+(B3.4.5).
(A5)+(B3.4.6), (A5)+{B3.4.7), (A5)+(B3.4.8), (A5)+(B3.4.9), (A5)+(B3.4.10),
(A5)+(B3.4.11), (A5)+(B3.4.12), (A5)+(B3.4.13), (A5)+(B3.4.14), (A5)+(B3.4.15),
(A5)+(B3.4.16), (A5)+(B3.4.17), (A5)+(B3.4.18); (A5)+(B3.4.19), (A5)+(B3.4.20),
(A5)+(B3.4.21);
(A5)+(B4.1.1), (A5)+(B4.1.2), (A5)+(B4.1.3), (A5)+(B4.1.4); (A5)+(B4.1.5),
(A5)+(B4.2.1), (A5)+(B4.1.2), (A5)+(B4.2.3), (A5)+(B4.2.4),
(A5)+(B4.3.1), (A5)+(B4.3.2), (A5)+(B4.3.3), (A5)+(B4,3.4), (A5)+(B4.3.5), (A5)+(B4.3,6);
(A5)+(B4.4.1), (A5)+(B4.4.2), (A5)+(B4.4.3), (A5)+(B4.4.4);
(A6)+(B1.2.1), (A6)+(B1.2.2.),
(A6)+(B1.2.1), (A6)+(B1.2.2.), (A6)+(B1.2.3),
(A6)+(B1.3.1), (A6)+(B1.3.2.), (A6)+(B1.3.3), (A6)+(B1.3.4), (A6)+(B1.3.5).
(A6)+(B1.3.6), (A6)+(B1.3.7), (A6)+(B1.3.8)
(A6)+(B1.4.1), (A6)+(B1.4.2), (A6)+(B1.4.3), (A6)+(B.4.4), (A6)+(B1.4.5);
(A6)+(B1.5.1), (A6)+(B15.2), (A6)+(B1.5.3), (A6)+(B1.5.4);
(A6)+(B1.6.1), (A6)+(B1.6.2), (A6)+(B1.6.3), (A6)+(B1.6.4), (A6)+(B1.6.5),
(A6)+(B1.6.6), (A6)+(B1.6.7), (A6)+(B1.6.8), (A6)+(B1.6.9), (A6)+(B1.6.10),
(A6)+(B1.6.11), (A6)+(B1.6.12), (A6)+(B1.6.13), (A6)+(B1.6.14), (A6)+(B1.6.15),
(A6)+(B1.6.16), (A6)+(B1.6.17), (A6)+(B1.6.18), (A6)+(B1.6.19);
(A6)+(B2.1.1), (A6)+(B2.1.2), (A6)+(B2.1.3), (A6)+(B2.1.4), (A6)+(B2.1.6),
(A6)+(B2.1.7), (A6)+(B2.1.8), (A6)+(B2.1.9), (A6)+(B2.1.10), (A6)+(B2.1.11),
(A6)+(B2.1.12), (A6)+(B2.1.13), (A6)+(B2.1.13);
(A6)+(B2.2.1), (A6)+(B2.2.2), (A6)+(B2.2.3), (A6)+(B2.2.4), (A6)+(B2.2.5),
(A6)+(B2.2.6), (A6)+(B2.2.7), (A6)+(B2.2.8),
(A6)+(B2.3.1), (A6)+(B2.3.2);
(A6)+(B2.4.1), (A6)+(B2.4.2.), (A6)+(B2.4.3);
(A6)+(B2.5.1), (A6)+(B2.5.2);
(A6)+(B2.6.1), (A6)+(B2.6.2), (A6)+(B2.6.3), (A6)+(B2.6.4), (A6)+(B2.6.5),
(A6)+(B2.6.6), (A6)+(B2.6.7), (A6)+(B2.6.8), (A6)+(B2.6.9), (A6)+(B2.6.10),
(A6)+(B2.6.11), (A6)+(B2.6.12), (A6)+(B2.6.13), (A6)+(B2.6.14), (A6)+(B2.6.15),
(A6)+(B2.6.16);
(A6)+(B3.1.1), (A6)+(B3.1.2), (A6)+(B3.1.3), (A6)+(B3.1.4), (A6)+(B3.1.5),
(A6)+(B3.1.6), (A6)+(B3.1.7),(A6)+(B3.1.8), (A6)+(B3.1.9), (A6)+(B3.1.10), (A6)+(B3.1.11);
(A6)+(B3.2.1), (A6)+(B3.2.2), (A6)+(B3.2.3), (A6)+(B3.2.4);
(A6)+(B3.3.1), (A6)+(B3.3.2), (A6)+(B3.3.3);
(A6)+(B3.4.1), (A6)+(B3.4.2), (A6)+(B3.4.3), (A6)+(B3.4.4), (A6)+(B3.4.5),
(A6)+(B3.4.6), (A6)+(B3.4.7), (A6)+(B3.4.8), (A6)+(B3.4.9), (A6)+(B3.4.10),
(A6)+(B3.4.11), (A6)+(B3.4.12), (A6)+(B3.4.13), (A6)+(B3.4.14), (A6)+(B3.4.15),
(A6)+(B3.4.16), (A6)+(B3.4.17), (A6)+(B3.4.18); (A6)+(B3.4.19), (A6)+(B3.4.20),
(A6)+(B3.4.21);
(A6)+(B4.1.1), (A6)+(B4.1.2), (A6)+(B4.1.3), (A6)+(B4.1.4); (A6)+(B4.1.5),
(A6)+(B4.2.1), (A6)+(B4.1.2), (A6)+(B4.2.3), (A6)+(B4.2.4),
(A6)+(B4.3.1), (A6)+(B4.3.2), (A6)+(B4.3.3), (A6)+(B4.3.4), (A6)+(B4.3.5),
(A6)+(B4.3.6);
(A6)+(B4.4.1), (A6)+(B4.4.2), (A6)+(B4.4.3), (A6)+(B4.4.4);
(A7)+(B1.1.1),(A7)+(B1.1.2.),
(А7)+(В1.2.1), (A7)+(B1.2.2.), (A7)+(B1.2.3),
(А7)+(В1.3.1), (А7)+(В1.3.2.), (А7)+(В1.3.3), (А7)+(В1.3.4), (А7)+(В1.3.5),
(А7)+(В1.3.6), (А7)+(В1.3.7), (А7)+(В1.3.8)
(А7)+(В1.4.1), (А7)+(В1.4.2), (А7)+(В1.4.3), (А7)+(В1.4.4), (А7)+(В1.4.5);
(А7)+(В1.5.1), (А7)+(В1.5.2), (А7)+(В1.5.3). (А7)+(В1.5.4);
(А7)+(В1.6.1), (А7)+(В1.6.2), (А7)+(В1.6.3), (А7)+(В1.6.4), (А7)+(В1.6.5),
(А7)+(В1.6.6), (А7)+(В1.6.7), (А7)+(В1.6.8), (А7)+(В1.6.9), (А7)+(В1.6.10),
(А7)+(В1.6.11), (А7)+(В1.6.12), (А7)+(В1.6.13), (А7)+(В1.6.14), (А7)+(В1.6.15),
(А7)+(В1.6.16), (А7)+(В1.6.17), (А7)+(В1.6.18), (А7)+(В1.6.19);
(А7)+(В2.1.1), (А7)+(В2.1.2), (А7)+(В2.1.3), (А7)+(В2.1.4), (А7)+(В2.1.6),
(А7)+(В2.1.7), (А7)+(В2.1.8), (А7)+(В2.1.9), (А7)+(В2.1.10), (А7)+(В2.1.11),
(А7)+(В2.1.12), (А7)+(В2.1.13), (А7)+(В2.1.13);
(А7)+(В2.2.1), (А7)+(В2.2.2), (А7)+(В2.2.3), (А7)+(В2.2.4), (А7)+(В2.2.5),
(А7)+(В2.2.6), (А7)+(В2.2.7), (А7)+(В2.2.8),
(А7)+(В2.3.1),(А7)+(В2.3.2);
(А7)+(В2.4.1), (А7)+(В2.4.2.), (А7)+(В2.4.3);
(А7)+(В2.5.1), (А7)+(В2.5.2);
(А7)+(В2.6.1), (А7)+(В2.6.2), (А7)+(В2.6.3), (А7)+(В2.6.4), (А7)+(В2.6.5),
(А7)+(В2.6.6), (А7)+(В2.6.7), (А7)+(В2.6.8), (А7)+(В2.6.9), (А7)+(В2.6.10),
(А7)+(В2.6.11), (А7)+(В2.6.12), (А7)+(В2.6.13), (А7)+(В2.6.14), (А7)+(В2.6.15),
(А7)+(В2.6.16);
(А7)+(В3.1.1), (А7)+(В3.1.2), (А7)+(В3.1.3), (А7)+(В3.1.4), (А7)+(В3.1.5),
(А7)+(В3.1.6), (А7)+(В3.1.7), (А7)+(В3.1.8), (А7)+(В3.1.9), (А7)+(В3.1.10), (А7)+(В3.1.11);
(А7)+(В3.2.1), (А7)+(В3.2.2), (А7)+(В3.2.3), (А7)+(В3.2.4);
(А7)+(В3.3.1), (А7)+(В3.3.2), (А7)+(В3.3.3);
(А7)+(В3.4.1), (А7)+(В3.4.2), (А7)+(В3.4.3), (А7)+(В3.4.4), (А7)+(В3.4.5),
(А7)+(В3.4.6), (А7)+(В3.4.7), (А7)+(В3.4.8), (А7)+(В3.4.9), (А7)+(В3.4.10),
(A7)+(B3.4.11), (A7)+(B3.4.12), (A7)+(B3.4.13), (A7)+(B3.4.14), (A7)+(B3.4.15),
(A7)+(B3.4.16), (A7)+(B3.4.17), (A7)+(B3.4.18); (A7)+(B3.4.19), (A7)+(B3.4.20),
(A7)+(B3.4.21);
(A7)+(B4.1.1),(A7)+(B4.1.2), (A7)+(B4.1.3), (A7)+(B4.1.4), (A7)+(B4.1.5)
(A7)+(B4.2.1), (A7)+(B4.1.2), (A7)+(B4.2.3), (A7)+(B4.2.4),
(A7)+(B4.3.1), (A7)+(B4.3.2), (A7)+(B4.3.3), (A7)+(B4.3.4), (A7)+(B4.3.5) (A7)+(B4.3.6);
(A7)+(B4.4.1), (A7)+(B4.4.2), (A7)+(B4.4.3), (A7)+(B4.4.4);
При цьому, відповідно, кращими є вище згадані області витрачених кількостей і кількісні співвідношення. В окремих випадках може бути доцільно скомбінувати одну із сполук (А) з декількома сполуками (В) із класів (В1), (В2), (В3) і/або (В4). Далі, можуть використовуватися комбінації за винаходом разом з іншими активними речовинами, наприклад, із групи Safener, фунгіциди, інсектициди і регулятори росту рослин чи з групи звичайних у сфері захисту рослин, додаткових матеріалів і допоміжних засобів для утворення сполук.
Кращими є гербіцидні комбінації, що містять Safener (C), які мають протиотруту активність і які можуть використовуватися для зменшення фітотоксичних побічних дій використовуваних гербіцидів у культурах, які мають ви3начене 3начення в господарстві, таких як - зернові (пшениця, ячмінь, жито, кукуруд3а, рис, пшоно), цукровий буряк, цукровий очерет, рапс, бавовна і соя. Область 3астосування гербіцидних комбінацій, якій надається перевага, - це зернові культури. Наступними групами сполук є, наприклад, сполуки, що виступають у якості Safener для вищезгаданих гербіцидних активних речовин (А) і (В):
а) сполуки типу дихлорфенілпіразолін-3-карбонова кислота, переважно такі сполуки, як етиловий естер 1 -(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2-піразолін-3-карбонової кислоти (S1-1) ("Mefenpyr- діетил" (мефенпірдіетил), РМ, стор.781-782), і споріднені сполуки, які, наприклад, описані в міжнародній заявці WO 91/07874,
б) похідні дихлорфенілпіразолкарбонової кислоти, переважно, такі сполуки, як наприклад, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метил-піразол-3-карбонової
кислоти (S1-2), етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-ізопропіл-піразол-3-карбонової кислоти (S1-3), етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(1,1-диметил-етил)піразол-3-карбонової кислоти (S1-4), етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-феніл-піразол-3-карбонової кислоти (S1-5) і споріднені сполуки, як вони, наприклад, описані в європейських заявках на патент ЕР-А-333 131 і ЕР-А-269 806.
в) сполуки типу триазолкарбонових кислот, переважним чином, такі сполуки як - фенхлоразон(-етиловий естер), тобто, етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбонової кислоти (S1-6), і споріднені сполуки (дивися, європейські заявки на патент ЕР-А-174 562 і ЕР-А-346 620);
г) сполуки типу 5-бензил- або 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонова кислота, чи 5,5-дифеніл-2-ізоксазолін-3-карбонова кислота, переважним чином, сполуки, такі як етиловий естер 5-(2,4-дихлорбензил)-2-ізоксазолін-з-карбонової кислоти (S1-7) чи етиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-8) і споріднені сполуки, описані в міжнародній заявці WO 91/08202, і відповідно, етиловий естер 5,5-дифеніл-2-ізоксазолін-карбонової кислоти (S1-9) ("Іso-xadifen-ethyl" - ізоксадіфен-етил) або -н-пропіловий естер (S1-10) чи етиловий естер 5-(4-фторфеніл)-5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-11), так, як вони описані в німецькій заявці на патенту (дивися, викладений опис винаходу до неакцептованої заявки на видачу патенту (WOA-95/07897).
д) сполуки типу 8-хіноліноксиоцтової кислоти (S2), переважно, (1-метил-гекс-1-іл)-естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (Common name "Cloquintocet-mexyl-клоквінтоцетмексил" (S2-1) (дивися, РМ, стор.263-264),
(1,3-диметил-бут-1-іл)-естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-2),
4-алілокси-бутиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-3),
1-алілокси-проп-2-ілестер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-4),
етиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-5),
метиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-6),
аліловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-7),
2-(2-пропіліден-імінокси)-1-етиловий естер(5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-8),
2-оксо-проп-1-іл-естер (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-9) і
споріднені сполуки, що описані в європейських заявках на патент ЕР-А-86 750, ЕР-А-94 349 і ЕР-А-191 736 чи ЕР-А-0 492 366.
е) сполуки типу (5-хлор-8-хінолінокси)-малонова кислота, переважним чином, сполуки, такі як діетиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-мапонової кислоти, діаліловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти, метил-етиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти і споріднені сполуки, які описані в європейській заявці на патент ЕР-А-0 582 198.
ж) активні речовини типу похідних феноксиоцтової і, відповідно, пропіонової кислоти, і відповідно, ароматичних карбонових кислот, як, наприклад, (складний естер) 2,4-дихлорфеноксиоцтової кислоти, (2,4-D),4-хлор-2-метил-фенокси-пропіоновий естер (Mecoprop), MCPA чи складний естер 3,6-дихлор-2-метокси-бензойної кислоти (естер) (дикамба).
з) активні речовини типу піримідинів, які застосовуються в якості Safener, що ефективно впливають на рисові рослини при введенні їх у ґрунт, як, наприклад, "Fenclorim-фенклорім" (РМ, cтop.512-511) (=4,6-дихлор-2-фенілпіримідин), який відомий як Safener для претилахлору у висіяному рисі.
і) активні речовини типу піримідинів, які застосовуються в рисі в якості Safener, що діють при введенні в ґрунт, як, наприклад,
"Fenclorim-фенклорім" (РМ, стор.512-511) (=4,6-дихлор-2-фенілпіримідин), який відомий як Safener, що активно протидіє шкоді, заподіяній претилохлору у висіяному рисі,
к) активні речовини типу дихлорацетаміди, які часто застосовуються як Safener досходового періоду (Safaner ефективно діє при введенні в ґрунт), як, наприклад, "Dichlormid-дихлормід" (РМ, стор.363-364) (=N,N-діаліл-2,2-дихлорацетамід), "R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолідин фірми Stauffer), "Веnохасоr-беноксакор" (РМ, стор.102-103) (=4-дихлорацетил-3,4-дигідро-3-метил-2H-1,4-бензоксазин).
"PPG-1292"(=N-аліл-N-[(1,3-діоксолан-2-іл)-метил]-дихлорацетамід фірми «PPG Industries»),
"DK-24"(=N-aлiл-N-[(aлiлaмiнoкapбoнiл)-мeтил]-диxлopaцeтaмiд фірми «Sagro-Chem»),
"AD-67" чи " MON 4660"(=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спіро [4,5]декан фірми «Nitrokemia», чи відповідно, «Monsanto»),
"Diclonon" чи "BAS145138" чи "LAB145138" (=(=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-діазабіцикло[4.3.0]нонан фірми BASF) і
"Furilazol-фурилазол" чи "MON 13900" (дивися, РМ, 637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолідин)
л) активні речовини типу похідних дихлорацетону, як, наприклад,
"MG 191" (CAS-per.номер 96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан фірми «Nitrokemia»), який відомий як Safener для кукурудзи),
м) активні речовини типу сполук оксиіміно, які відомі як протруйники для насіння, як наприклад,
"Охаbеtrinil-оксабетриніл"(РМ. стр.902-903) (=(Z)-1,3-діоксолан-2-ілметоксиіміно (феніл)ацетонітрил), який відомий як протруйник насіння Safener для пшона проти ушкоджень, нанесених метолохлором,
"Fluxofenim-флуксофенім"(РМ,стор.613-614)(=1-(4-хлорфеніл)-2,2,2-трифтор-етанон -О-(1,3-діоксолан-2-ілметил)-оксим, який відомий, як протруйник насіння - Safener для пшона проти ушкоджень, нанесених метолахлором, і
"Cyometrinil-ціометриніл" чи "-CGA-43089" (РМ, стор.1304)(=(Ζ)-ціанометокси-іміно(феніл)ацетонітрил), який відомий як протруйник насіння Safener для пшона проти ушкоджень, нанесених метолахлором,
н) активні речовини типу складного естеру тіазолкарбонової кислоти, які відомі як протруйники насіння, як, наприклад "Flurazol-флуразол" (РМ, стор.590-591) (бензиловий естер =2-хлор-4-трифтор-метил-1,3-тіазол-5-карбонової кислоти), який відомий, як протруйник для насіння Safener для пшона проти ушкоджень, нанесених алахлором і метолахлором,
о) активні речовини типу похідних нафталіндикарбонової кислоти, які відомі як протруйники для насіння, як, наприклад,
"Naphthalic anhydrid нафталік ангідрид" (РМ, стор.1342) (= ангідрид 1,8-нафталін дикарбонової кислоти), який відомий як протруйник насіння Safener для кукурудзи, проти ушкоджень, нанесених тіокарбаматгербіцидами,
п) активні речовини типу похідних хроманоцтової кислоти, як наприклад,
"CL 304415" (CAS-per. номер 31541-57-8) (=2-(4-карбоксихроман-4-іл)-оцтова кислота фірми American Cyanarnid), який відомий як протруйник насіння Safener для кукурудзи проти ушкоджень, нанесених імідазолінонами,
р) активні речовини, які мають вплив як гербіциди проти шкідливих рослин так і як Safener, що впливає на культурні рослини, такі як рис, як, наприклад,
"Dimepiperate-димепіперати" чи "MY-93" (РМ, стор.404-405) (=S-1-метил-1-феніл-етиловий естер піперидин-1-тіокарбонової кислоти), який відомий як Safener для рису, що спрямований проти шкоди, заподіяної гербіцидом Molinate (молінати), "Daimuron-даймурон " чи "SK 23" (РМ, стор.330) (=1-(1-метил-1-фенілетил)-3-п-толіл-сечовина), що відомий як Safener для рисових культур, який спрямований проти ушкоджень, нанесених гербіцидом Imazosulfuron (імазосульфурон), "Cumyluron" = "JC-940" (=3-2-хлорфєнілметил)-1-(1-метил-1-феніл-етил)-сечовина, див. японську заявку на патент JP-A-60087254), який відомий як Safener для рисових культур, що діє проти ушкоджень, нанесених деякими гербіцидами,
"Methoxyphenon-метоксифенон" чи "NK 049"(=3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), який відомий як Safener для рисових культур, що діє проти ушкоджень, викликаних деякими гербіцидами,
"CSB"(=1-бром-4-(хлорметилсульфоніл)-бензол)(СА8-реr.номер 54091-06-4 Kumiai), який відомий як Safener, що діє проти ушкоджень, нанесених окремими гербіцидами в рисових культурах,
с) N-ацилсульфонаміди формули (S3) і їх солі,
(S3)
Як вони описані в міжнародній заявці WO-A-97/45016,
т) аміди ацилсульфамоїлбен3ойної кислоти загальної формули (S4), при необхідності, також у формі солі,
(S4)
Як вони описані в міжнародній заявці РСТ/ЕР98/06097,
у) сполуки формули (S5),
(S5)
як вони описані в міжнародній заявці WO-A 98/13361,
включаючи стереоізомери й уживані в сільському господарстві солі.
Особливий інтерес серед згаданих препаратів Safener представляють (S1-1) і (S1-9), а також (S2-1), переважно (S1-1) і (S1-9).
Деякі з препаратів Safener уже згадані вище як гербіциди, дія яких, поряд з гербіцидною дією на бур'янові рослини, поширюється одночасно також як захисна дія у випадку культурних рослин.
Комбінації за винаходом (= гербіцидні засобу) виявляють відмінну гербіцидну ефективність проти широкого спектра однодольних і дводольних бур'янових рослин, що мають важливе господарське значення. Ці активні речовини також добре впливають на багаторічні бур'яни, з якими важко вести боротьбу, і які пускають пагони в корененіжках, кореневищах або інших органах, що довгостроково зберігаються.
Важливо згадати, наприклад, деяких представників однодольних і дводольних бур'янів, які можуть контролюватися засобами згідно з винаходом, назва яких не повинна викликати обмеження в частині визначених різновидів.
У частині однодольних рі3новидів бур'янів ефективна дія виявляється, наприклад, на Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Du gitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., а також на різновиді ситі (Cyperus) з групи однорічних, а в частині багаторічних лікарських трав на Agropyron, Cynodon, Imperata, а також Sor ghum і витривалі різновиди ситі (Cyperus).
У частині дводольних рі3новидів бур'янів спектр дії простирається на такі рі3новиди, як, наприклад, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopoduum spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp., і Viola spp., Xanthium spp., а у випадку однорічних також на Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia у випадку багаторічних бур'янів.
Якщо засоби за винаходом застосовуються перед тим, як рослина дає паростки, і наносяться на поверхню ґрунту, то або цілком запобігається поява паростків бур'янів, або бур'яни підростають до стадії зародкового листка, після чого припиняють свій ріст і, нарешті, після закінчення трьох-чотирьох тижнів цілком гинуть.
Також і при нанесенні засобів на зелені частини рослин у післясходовий період дуже швидко після обробки настає різке припинення росту, і бур'яни зупиняються в стадії росту на момент нанесення засобу чи після визначеного часу зовсім вмирають, так що, таким чином, шкідлива для культурних рослин бур'янова конкуренція дуже рано і стабільно усувається.
Гербіцидні засобу за винаходом відрізняються швидкою і тривалою гербіцидною дією. Дощова стійкість активних речовин у комбінаціях за винаходом є, як правило, сприятливої. Як особливу перевагу слід зазначити той факт, що дозування сполук (А) і (В), використовувані й ефективно діючі в комбінаціях, можна встановлювати такими незначними, що їх дія на ґрунт є оптимально низькою. Таким чином, їх застосування стає можливим не тільки в чутливих культурах, але практично можна уникнути забруднення ґрунтових вод. за рахунок комбінації за винаходом активних речовин з'являється можливість істотного скорочення необхідної витраченої кількості активних речовин.
При спільному застосуванні гербіцидів типу (А)+(В) виникають нададитивні (= синергітичні) ефекти. При цьому дія комбінацій, сильніше, ніж очікувана сума дій використаних окремих гербіцидів. Синергітичні ефекти дозволяють скоротити витрачену кількість, вести боротьбу з бур'янами і бур'яновими травами більш широкого спектра, здійснити більш швидке використання гербіцидної дії, більш тривалий вплив, проводити кращий контроль за бур'яновими рослинами з використанням тільки одного нанесення, чи відповідно, небагатьох нанесень, а також збільшувати можливий період застосування. Частково за рахунок використання засобів зменшується також і кількість шкідливих інгредієнтів, таких, як азот чи масляна кислота, і кількість їх внесення в ґрунт. Згадані якості і переваги необхідні в практичній боротьбі з бур'янами, щоб звільнити сільськогосподарські культури від небажаних рослин-конкурентів, тим самим, забезпечити якісну і кількісну гарантію врожаю і/або підвищити її. Технічний стандарт чітко збільшується за рахунок використання цих нових комбінацій у частині описаних якостей.
Хоча комбінації за винаходом виявляють дуже добру гербіцидну активність проти однодольних і дводольних бур'янів, то культурні рослини зазнають зовсмм несуттєву шкоду або зовсім не зазнають. Крім того, засоби за винаходом мають частково чудові властивості регулювання росту культурних рослин. Маючи регулюючу дію, вони беруть участь в обміні речовин, характерному для рослин, і можуть використовуватися, тим самим, для цілеспрямованого впливу інгредієнтів рослин і для покращання збору врожаю, як, наприклад, шляхом викликання десікації і зменшення росту. Таким чином, вони підходять також для загального управління і гальмування небажаним вегетативним збільшенням росту, що не приводить до знищення рослин. Гальмування вегетативного збільшення росту відіграє велику роль у випадку багатьох однодольних і дводольних культур, тому що в результаті цього скорочується або може бути цілком виключене складування.
На основі їх гербіцидних властивостей і властивостей, що регулюють ріст рослин, можуть використовуватися засобу для боротьби з бур'яновими рослинами у відомих культурах рослин чи у ще розроблювальних толерантних чи змінених за допомогою генної інженерії культурних рослинах. Трансгенні рослини відрізняються, як правило, гарними якостями, поряд з опірністю стосовно засобів згідно з винаходом, наприклад, опірністю стосовно хвороб рослин чи збудників хвороб рослин, таким як, деякі комахи чи мікроорганізми, такі як грибки, бактерії чи віруси. Інші особливі якості стосуються, наприклад, врожаю, наприклад, врожаю відносно кількості, якості, здатності збереження, складу і спеціальних інгредієнтів. Так, відомими є трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю чи зміненою якістю крохмалю або з іншим складом жирної кислоти предмета врожаю.
Традиційні шляхи одержання нових рослин, які у порівнянні з рослинами, що зустрічалися до цих пір, виявляють модифіковані якості, полягають, наприклад, у класичних способах селекції і виробництві мутантів. Альтернативно можуть вироблятися нові рослини зі зміненими якостями за допомогою генно-інженерних процесів (див. наприклад, європейські 3аявки на патент ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Описувалися, приміром, у більшості випадків
- генно-інженерні зміни в культурних рослинах з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю [наприклад, міжнародні 3аявки WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806].
- трансгенні культурні рослини, які мають опірність щодо інших гербіцидів, наприклад, відносно сульфонілсечовини [дивися європейську заявку на патент ЕР-А 0257993, патент США US-A-5013659],
- трансгенні культурні рослини, що мають здатність виробляти тюрінгенські токсини (Bt-токсини), які роблять рослини стійкими проти деяких шкідників [дивися європейські заявки на патент ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259].
- трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирної кислоти [дивися міжнародну заявку WO 91/13972].
Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких можуть бути отримані нові трансгенні рослини зі зміненими якостями, у принципі відомі; див., наприклад, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; чи Winnacker "Gene und Klone", VCH Weiheim 2 Auflage 1996 чи Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для подібних генно-інженерних маніпуляцій молекули нуклеїнової кислоти можуть бути вбудовані в плазміди, які уможливлюють мутагенез чи зміну послідовностей за рахунок рекомбінації ДНК-послідовностей. за допомогою вищезгаданих стандартних способів можуть відбуватися, наприклад, обміни основами, можуть бути вилучені частини послідовностей чи додані природні чи синтетичні послідовності. Для зв'язування ДНК-фрагментів один під одним до фрагментів можуть бути приєднані адаптери чи лінкери.
Одержання клітин рослин зі зниженою активністю генпродукта може бути досягнуто, наприклад, шляхом експресії, щонайменше, однієї відповідної антисмислової РНК, однієї смислової РНК для досягнення косупресивного ефекту чи експресії, щонайменше, однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, яка специфічно розщеплює транскрипт вищезгаданого генпродукта.
Для цього можуть бути використані, молекули ДНК, які включають загальну кодуючу послідовність генпродукта, включаючи випадково присутні фланкуючі послідовності, такі як молекули ДНК, які включають тільки частини кодуючої послідовності при цьому зазначені частини повинні бути достатньої довжини для того, щоб викликати в клітинах антисенс-еффект (антисмисловий ефект). Можливо також використання ДНК-послідовностей, які мають високий ступінь гомологічності до кодуючих послідовностей генпродукта, але не є цілком ідентичними.
При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн у будь-якому компартименті рослинної клітини може бути локалізований. Проте досягти локалізації у визначеному компартименті, кодуючі послідовності можуть бути зв'язані, наприклад, із ДНК-послідовностями, які забезпечують локалізацію у визначеному компартименті.
Подібні послідовності відомі фахівцю (дивися, наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85(1988), 846-850; Sonnewald et al. Plant J. 1 (1991), 95-106).
Трансгенні клітини рослин можуть бути регенеровані за відомими технологіями у цілі рослини. У випадку трансгенних рослин мова може в принципі йти про рослини будь-якого виду, тобто, як про однодольні, так і про дводольні рослини.
Таким чином, можна одержати трансгенні рослини, які мають змінені властивості за рахунок надекспресії, супресії чи інгібування гомологічних (=природних)) генів чи послідовностей за рахунок експреси гетерологічних(=чужорідних) генів чи ген-послідовностей.
Тому предметом винаходу є також спосіб боротьби з небажаними рослинами, переважно в культурних рослинах, що відрізняється тим, що один чи декілька засобів типу (А) з одним чи декількома гербіцидами типу (В) наносять на бур'янові рослини, частини цих рослин чи на посівну площу.
Предметом винаходу є також застосування гербіцидних засобів зі сполук (А)+(В) для боротьби з бур'яновими рослинами, переважно в рослинних культурах.
Комбінації активної речовини за винаходом можуть мати місце, як у вигляді змішаних сполук, що містять два компоненти, які, при необхідності, можуть бути змішані з іншими активними речовинами, допоміжними речовинами і/або зі звичайними допоміжними засобами для утворення складу, які потім звичайним чином можна використовувати у формі розведених водою складів, чи у вигляді так званих сумішей з окремо складених компонентів чи частково окремо складених компонентів, що заливаються після розведення водою всього розчину повністю в автоцистерну.
Сполуки (А) і (В) чи їх комбінації можуть складатися різним способом, дивлячись по тому, які біологічні і/або хіміко-фізичні параметри присутні. В якості загальних можливостей приготування складу приймаються в розрахунок, наприклад: змочувальні порошки (WP), емульгуючі концентрати (ЄС), водні розчини (SL), емульсії (EW), як наприклад, емульсія масло у воді і вода в маслі, розчини чи емульсії, що розпорошуються, дисперсії на основі масла чи води, суспоемульсії, засоби для запилення рослин (DP), протруйники, грануляти для нанесення на грунт чи нанесення за допомогою розкидання або дисперговані у воді грануляти (W G), склади ULV, мікрокапсули чи віск.
Окремі типи складів відомі в принципі й описуються, наприклад, у: Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie", Band 7, С.Hauser Verlag München, 4 Aufl.,1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations (Пестицидні розчини)", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G.Goodwin Ltd. Лондон.
Необхідні допоміжні засоби для складання розчину, як, наприклад, інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчини й інші додаткові матеріали є також відомими й описуються, наприклад, у: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed. J.Wiley&Sons, N.Y.Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed. Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Deter gents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ride gewood N.J.; Sisley and Wood, "Еnсусіореdiа of Surface Active Ε gents", Chem. Publ. До. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Athylen-oxidaddukte" Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1976. Winnacker Kuechler, "Chemische Technologie", Band 7, С Hauser, Verlag München, 4-е видання, 1986;
На основі цих сполук складають комбінації 3 іншими речовинами, що мають пестицидну дію, а також з гербіцидами, фунгіцидами чи інсектицидами, а також з Safener, добривами і/або регуляторами росту рослин, наприклад, у формі готового складу чи суміші, що заливається в автоцистерну.
3мочувальні порошки (порошки, що змочуються) є препаратами, рівномірно диспергованими у воді, які, поряд з активною речовиною крім розріджувача інертної речовини, містять ще поверхнево-активні речовини іонного чи неіонного виду (3мочувачі, диспергатори), наприклад, поліетоксиловані жирні спирти чи жирні аміни, алкансульфонати чи алкілбензолсульфонати, лігнінсульфокислий натрій, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислий натрій, дибутилнафталін-сульфонокислий натрій чи також олеїпметилтауринокислий натрій.
Емульговані концентрати одержують, розчиняючи активну речовину в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі чи також у висококиплячих ароматах чи вуглеводнях при використанні однієїчи декількох іонних чи неіонних поверхнево-активних речовин (емульгаторів). У якості емульгаторів можуть використовуватися, наприклад: алкіларилсульфонова кислота солі кальцію, такі як додецилбен3ольний сульфонат кальцію чи неіонні емульгатори, як, наприклад, полігліколевий естер жирної кислоти, алкіларилполігліколевий естер, полігліколевий естер жирного спирту, продукти конденсації пропіленоксиду і етиленоксиду, алкілполіестер, складний естер сорбітаножирної кислоти, складний естер поліоксиетиленсорбітанжирної кислоти чи складний естер поліоксиетиленсорбіту.
3апильники одержують шляхом подрібнювання активної речовини з дрібно ро3поділеними твердими матеріалам, наприклад, тальком, природними глинами, такими, як каолін, бентоніт і пірофіліт, чи діатомова земля.
Грануляти можна одержувати або шляхом розпилення крізь сопло активної речовини з нанесенням його на адсорбуючий, гранульований інертний матеріал, або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клею, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилкислого натрію чи також мінеральних масел, на поверхню матеріалів-носіїв, таких як, пісок, каолініти чи на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Придатні активні речовини можна гранулювати також традиційним для одержання гранулятів добрив способом - при бажанні в суміші з мінеральними добривам. Дисперговані у воді грануляти одержують, як правило, за способами, таким як, розпилювальне сушіння, гранулювання в псевдозрідженому шарі, дискове гранулювання, змішування за допомогою високошвидкісних змішувачів і екструзії без твердого інертного матеріалу.
Агрохімічні склади містять, як правило, від 0,1 до 99 вагових відсотків, переважно, від 2 до 95 вагових відсотка, активних речовин типу А і/чи В, причому в залежності від виду складу традиційними є наступні концентрації:
Змочувальні порошки, концентрація активної речовини становить, наприклад, приблизно 10-95 вагових відсотка, залишок на 100 вагових відсотка складається зі звичайних складових частин суміші. У випадку емульгованих концентратів концентрація активної речовини може становити, наприклад, 5-80 вагових відсотків. Пилоподібні сполуки містять, здебільшого, від 5 до 20 вагових відсотків активної речовини розпорошуванні розчини - приблизно 0,2-25 вагових відсотків активної речовини. У випадку таких гранулятів, як дисперговані грануляти, вміст активної речовини залежить частково від того, чи існує ефективна сполука в рідкому чи твердому вигляді, і які допоміжні гранулюючі засоби і наповнювачі використовуються. Як правило, вміст диспергованих у воді гранулятів становить від 10 до 90 вагових відсотків.
Поряд з цим, згадані склади активної речовини містять, при необхідності, відповідно традиційні адгезивні засоби, змочувальні речовини, диспергатори, емульгатори, консерванти, морозозахисні засоби і розчинники, наповнювачі, барвники і носії, антивспінювачі, антивипарники, засоби, які впливають на значення рН чи на в'язкість, загусники, добрива і/або барвники.
Для застосування препарати, які є присутніми у звичайній торговій формі, при необхідності, розбавляються звичайним способом, наприклад, у випадку змочувальних порошків, емульгованих концентратів, дисперсій і диспергованих у воді гранулятів, за допомогою води. Порошкоподібні форми приготування, грунтові грануляти чи відповідно, грануляти для розкидання, також розчини, що розпорошуються, перед застосуванням, як правило, більш не розбавляються іншими інертними матеріалами.
Гербіцидні засоби можуть наноситися на рослини, частини рослин, насіння рослин чи на посівну площу (ріллю), переважно на зелені рослини і частини рослин і, при необхідності, додатково на ріллю. Можливістю застосування може бути спільне нанесення активних речовин у формі сумішей, що закачують у цистерну, причому оптимально складені концентровані сполуки окремих активних речовин змішуються в цистерні з водою, і для нанесення використовується отримана суміш.
Спільний гербіцидний склад комбінації за винаходом активних речовинах (А) і (В) має перевагу, що полягає в більш легкому застосуванні, тому що кількості компонентів уже встановлені в правильному співвідношенні один відносно одного. Крім того, допоміжні засоби в складі можуть бути оптимально підібрані і гарно співвідноситися один з одним, у той час як суміш автоцистерни, що складається з різних сполук, може давати різні небажані комбінації допоміжних матеріалів.
А. Приклади складів загального виду
а) Порошкоподібний засіб одержують тоді, коли змішують 10 вагових частин однієї активної речовини/суміші активної речовини і 90 вагових частин тальку, як інертної речовини, і подрібнюють в ударному млині.
б) Легко диспергований у воді зволожений порошок одержують, у той час як змішують 25 вагових частин активної речовини/суміші активних речовин, 64 вагові частини коалінвміщуючого кварцу в якості інертної речовини, 10 вагових частин лігнінсульфонкислого калію і 1 вагову частину олеоїлметилтауринкислого натрію в якості змочувальної речовини і диспергуючого засобу і розмелюють у штифтовому млині.
в) Легко диспергований у воді дисперсійний концентрат одержують, у той час як змішують 20 вагових частин активної речовини/суміші активної речовини з 6 ваговими частинами алкілфенолполігліколевого естеру (7Тритон X 207), 3 вагові частини ізотридеканолполігліколевого естеру (8 ЕО) і 71 вагову частина парафінового мінерального масла (область кипіння, наприклад, приблизно 255 до 277ЄС) і перемелюють у кульовому млині до розміру менш 5 мікронів.
г) Емульгований концентрат одержують з 15 вагових частин однієї активної речовини/суміші активних речовин, 75 вагових частин циклогексанону в якості розчинника і 10 вагових частин оксетилованого нонілфенолу в якості емульгатора.
д) Диспергований у воді гранулят одержують шляхом змішування
75 вагових частин активної речовини/суміші активних речовин,
10 вагових частин лігнінсульфонкислого кальцію,
5 вагових частин лаурилсульфату натрію,
3 вагових частини полівінілового спирту і
7 вагових частин каоліну,
розмелюють у штифтовому млині, а порошок гранулюють у псевдозрідженому шарі шляхом нанесення розбризкуванням води в якості гранулюючої рідини,
е) Диспергований у воді гранулят одержують також, у той час як
25 вагових частин активної речовини/суміші активної речовини,
5 вагових частин 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислого натрію,
2 вагових частини олеоїлметилтауринкислого натрію,
1 вагової частини полівінілового спирту,
17 вагових частин карбонату кальцію і
50 вагових частин води
гомогенізують на колоїдному млині і піддають попередньому подрібнюванню, а потім розмелюють у млині за допомогою дрібних гранул, отриману у такий спосіб суспензію розпорошують у скрубері за допомогою однокомпонентного сопла і висушують.
Біологічні приклади
1. Дія, що впливає на бур'яни, у досходовий період
Насіння, і відповідно, кореневища однодольних і дводольних рослин бур'янів виставляються в горщиках у суглинистий ґрунт і вкриваються землею. Змочувані порошки, існуючі у формі концентрованих водних розчинів, чи засоби, що є по складу концентратами емульсії, наносяться потім у вигляді водного розчину, суспензії, і відповідно, емульсії з видатковою кількістю води, що становить в перерахуванні від 600 до 800л/гектар у різних дозуваннях, на поверхня орної землі. Після обробки горщики виставляються в теплиці і знаходяться в гарних умовах для росту бур'янів. Оптична оцінка рослин, і відповідно, шкоди, нанесеній сходам, відбувається після проростання дослідних рослин після закінчення часу проведення досліду, що дорівнює три-чотири тижні, у порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами. Як показують результати, дослідів, засоби за винаходом виявляють гарну гербіцидну досходову активність проти широкого спектра бур'янових трав і бур'янів.
Оцінка зовнішнього вигляду й оцінка синергістичної гербіцидної дії Гербіцидна ефективність активних речовин, і відповідно, сумішей активних речовин зовні оцінювалася на прикладі порівняння оброблених дрібних ділянок землі з неопрацьованими контрольними дрібними ділянками землі. При цьому реєструвалися ушкодження і розвиток усіх надземних частин рослин. Візуальна оцінка здійснювалася за відсотковою шкалою (100% дії = усі рослини вимерли; 50% дії = 50% рослин і зелених частин рослин вимерли; 0% дії = ніякий ефект не виявлений = також і на контрольній ділянці землі. Візуальні значення були усереднені і склали, відповідно, чотири ділянки землі.
При застосуванні комбінацій за винаходом гербіцидна активність часто спостерігалася на одному вигляді шкідливих рослин, яка перевершує формальну суму ефективних впливів гербіцидів, що містяться, при єдиному нанесенні на грунт. Альтернативно в деяких випадках можна спостерігати, що потрібна більш незначна видаткова кількість гербіцидної комбінації, щоб у порівнянні з окремими препаратами досягти того ж ефекту, що й у випадку окремих видів шкідливих рослин. Подібне підвищення дії, і відповідно, підвищення ефективності чи економія витраченої кількості є сильною ознакою синергістичної дії.
Якщо дані ефективності, що спостерігаються, перевершують уже формальну суму даних по дослідах з окремими випадками нанесення препаратів на ґрунт, то тоді вони перевершують очікувані показники по Colby, які розраховуються по наступній формулі І розглядаються також як указівка на синергізм (порівняйте S.R.Colby; у Weeds 15 (1967) стор.20-22):
Е=А+В-(АхВ/100)
При цьому означають: А,В= ефективність активної речовини А, і відповідно В в % при видатковій кількості а, і відповідно, b gAS/гектар; Ε= очікуване значення дії, у % від комбінації активної речовини при затрачуваній кількості a+b g AS/ гектар (AS= активна субстанція).
Значення дослідів, що спостерігаються, показують при відповідних низьких дозуваннях активну дію комбінацій, яка перевищує формальну суму активного впливу при окремих випадках нанесення на поверхню ґрунту чи очікувані значення по Colby.
2. Дія, що впливає на бур'яни, у післясходовий період
Насіння, і відповідно, кореневища однодольних і дводольних бур'янів виставляються в горщиках у суглинистий ґрунт і вкриваються землею, і виставляються в теплицю в гарні умови росту (температура, вологість повітря, водопостачання). Після трьох тижнів після посіву рослини, що випробовуються, обробляються засобами за винаходом в стадії третього листа. засобу за винаходом, які присутні у вигляді змочуваного порошку чи як концентрати емульсії, наносяться у вигляді різних дозувань при видатковій кількості води, у перерахуванні від 600 до 800 літрів/гектар на зелені частини рослин. Після приблизно трьох-чотирьох тижнів витримки піддослідних рослин у теплиці при оптимальних умовах росту робиться візуальна оцінка дії препаратів у порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами (порівн. Розділ 1). засоби за винаходом виявляють також у післясходовий період гарну гербіцидну активність проти широкого спектра маючих важливе господарське значення бур'янових трав і бур'янів. При цьому часто спостерігається ефективна дія комбінацій за винаходом, яка перевершує формальну суму дій при окремому нанесенні гербіцидів. значення дослідів, що спостерігаються, при відповідних низьких дозуваннях виявляють дія комбінацій, які в окремих випадках застосування перевищують формальну суму активності чи очікувані значення по Colby.
3. Гербіцидна дія і сумісність з культурними рослинами (польові досліди) Культурні рослини піднімали у відкритий ґрунт на дрібні ділянки землі при природних умовах відкритого ґрунту, причому були викладені насіння чи кореневища типових шкідливих рослин, і відповідно, використовували природне засмічення бур'янами. Обробку робили за допомогою засобів за винаходом після того, як сходи шкідливих рослин і культурних рослин, як правило, на стадії другого-четвертого листа; частково (як зазначено) робили нанесення на поверхню окремих активних речовин чи комбінацій активних речовин у досходовий період (порівн. частина 1) чи в післясходовий період (порівн. частина 2) чи як послідовну обробку частково в досходовий період і/або в післясходовий період. Після обробки, протягом, наприклад, 2, 4, 6 і 8 тижнів візуально спостерігали за дією препарату в порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами (порівн. візуальне спостереження в частині 1). засоби за винаходом виявляють також у польовому досліді синергістичну гербіцидну активність проти широкого спектра важливих у господарському відношенні бур'янових трав і бур'янів. Порівняння показало, що комбінації за винаходом, у більшості випадків, виявляють більше, частково значно більшу гербіцидну дію, ніж сума дій окремих гербіцидів, і вказує тому на синергизм. Крім того, активність в суттєвих відрізках періоду візуального спостереження за часом була вища, ніж очікувані значення по Colby, і вказують тому також на наявність синергізму. Культурні рослини, навпроти, внаслідок обробки гербіцидними засобами були або зовсім не ушкоджені, або ушкодження були несуттєвими.
Скорочення в нижченаведених таблицях:
аі=AS= активна субстанція (відносно 100% активної речовини)
Еа= формальна сума значень активності окремих дій по нанесенню препарату (порівн.частина 1)
Ес= очікуване значення по Colby (порівн. візуальне спостереження відповідно до частини 1)
Числові дані в стовпцях таблиці під найменуванням бур'янових, і відповідно, культурних рослин стосуються гербіцидних дій, і відповідно, ушкоджень у рослинах у відсотках.
Приклад 1
Сполука
г аі/гектар
HORVW
PAPRH
(А4)
25
0
0
50
0
0
100
0
0
(В1.1.1)
1000
0
15
(А4)+(В1.1.1)
100+1000
0
90(Еа=15)
Польові випробування, стадія 2-4-ого листа, ві3уальне спостереження 28 днів після нанесення препарату
(А4)= сполука формули (А4), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-1-метил-етил)-2-[2-(3-хлорфенокси)-1-метил-етиламіно]-1,3,5-триазин
(В1.1.1) = ізопротурон
HORVW = озимий ячмінь
PAPRH = Papaver rhoeas
Приклад 2
Сполука
г аі/гектар
HORVW
PAPRH
(А4)
100
0
0
50
0
0
25
0
0
(В3.1.5)s
10
0
40
(A4)+(B3.1.5)s
10+100
0
99(Еа=40)
(В3.1.4)s
2,5
0
0
(A4)+(B3.1.4)s
100+2,5
0
99(Еа=0)
50+2,5
0
90(Еа=0)
25+2,5
0
90(Еа=0)
Польові випробування - осіннє застосування, стадія другого-четвертого листа - оцінка результатів 45 днів після застосування препарату (А4)= сполука формули А4), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-1-метилетил)-2-[2-(3-хлорфенокси)-1-метил-етил-аміно]-1,3,5-триазин
s= у комбінації з Safener мефенпір-діетил
(В3.1.4)= лодосульфорон-метил-натрієва сіль
(В3.1.5)= (метиловий естер 4-метилсульфоніламіно-2-(4,6-диметоксиси-піримідин-2-ілкарбамоілсульфамоїл)-бензойної кислоти-)
HORVW= Hordeum vul gare (W)= озимий ячмінь
PAPRH= Papaver rhoeas
Приклад 3
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
V10AR
(В3.1.5)s
10
0
13
(B3.1.5)s +(В3.1.4)
10+2,5
0
24
(A4)
50
0
78
100
0
88
(B3.1.5)S+(B3.1.4)+(A4)
(10+2,5)+100
0
97(ЕС=91)
Польові випробування: Осіннє застосування, стадія другого-четвертого листа
Оцінка результатів - чере3 60 днів після нанесення препарату
s= у комбінації з Safener мефенпір-діетил
(А4)= сполука формули (А4), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-1-метилетил)-2-[2-(3-хлорфенокси)-1-метил-етиламіно]-1,3,5-триазин
(В3.1.4)= лодосульфурон-метил-натрієва сіль
(В3.1.5)= (метиловий естер 4-метилсульфоніламіно-2-(4,6-диметокси-піримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл-бензойної кислоти)
TRZAW= Triticum aestivum (W) = озима пшениця
VIOAR= Viola arvensis
Приклад 4
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
Aphanes arvensis
Veronica hederifolia
(A4)
100
0
20
40
(B3.1.4)s+(B3.1.5)
2,5+10
0
60
55
(A4)+((B3.1.4)s+(B3.1.5))
100+(2,5+10)
0
85(Ea=80)
90(Ec=73)
Польові випробування: Осіннє застосування, стадія другого-четвертого листа
Оцінка ре3ультатів - через 60 днів після нанесення препарату
s= у комбінації з Safener мефенпір-діетил
(А4)= дивися приклад 3
(В3.1.4)= лодосульфурон-метил-натрієва сіль (дивися приклад 3)
(В3.1.5)= дивися приклад 3
Приклад 5
Сполука
г аі/гектар
HORVW
PAPRH
(В3.1.4)
2,5
0
0
(В3.1.5)s
10
0
40
(B3.1.4)+(B3.1.5)S
2,5+10
0
80(Еа=40)
(А4)
100
0
0
50
0
0
[(B3,1.4)+(B3.1.5)s
(2,5+10)+100
0
100(Еа=80)
+(А4)
(2,5+10)+50
0
100(Еа=80)
Польові випробування: стадія другого-четвертого листа
Оцінка результатів через 28 днів після нанесення препарату
s= у комбінації з Safener мефенпір-діетил
(А4)= див.приклад 3
(В3.1.4)= лодосульфурон-метил- натрієва сіль
сіль (В3.1.5)= див. приклад 3
HORVW= Hordeum vulgare W (озимий ячмінь)
PAPRH= Papaver rhoeas
Приклад 6
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
VERPE
(B1.1.1)+(B1.3.3)s
(750)+40
2
40
(A3)
50
0
55
(А3)+(В1.1.1)+(В1.3.3)s
50+(750+40)
6
96(Еа=95)
Польові випробування: стадія початку цвітіння VERPE, оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
(A3)= сполука формули (A3), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-1-метил-етил)-2-(3-феніл-1-етил-пропіламіно)-1,3,5-триазин
(В1.1.1)= ізопротурон
(В1.3.3)= феноксапроп-Р-етил
s= з Safener мефенпір-діетил
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
VERPE= Veronica persicaria
Приклад 7а
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
CHEAL
(B3.1.4)s
2,5
6
74
(A3)
25
1
5
50
0
35
100
10
85
(B3.1.4)s+(A3)
2,5+50
7
95(Ec=85)
Польові випробування: стадія другого-четвертого листа; оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
Приклад 7б
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
STEME
(В3.1.5)s
10
2
20
(A3)
50
2
48
(B3.1.5)s+(A3)
10+50
3
Ес=(20+48)
Польові випробування: стадія другого-четвертогго листа; оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
Скорочення до 7а і 7б:
s=з Safener мефенпір діетил
(A3)= див. приклад 6
(В3.1.4)= лодосульфурон-метил-натрієва сіль (див. приклад 3)
(В3.1.5)= див. приклад 3
CHEAL= Chenopodium album
STEME= Stellaria media
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 8
Сполука
г аі/гектар
TRZAW
VERHE
(В3.1.5)s
10
0
0
(А5)
25
0
14
50
0
22
100
0
34
(B3.1.5)s+(A5)
10+25
82(Ea=14)
Польові випробування: стадія четвертого листа; через 28 днів після застосування препарату
(А5)= сполука формули (А5), тобто 4-аміно-6-(1-фтор-метилетил)-2[2-(3-хлор-5-метокси-фенокси)-1-метил-етиламіно]-1,3,5-триазин
(В3.1.5)= див. приклад 3
s=з Safener мефенпір діетил
VERHE= Veronica hederofolia
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 9 Амінотриазини в зернових культурах: (А1) і (А2)
Активна речовина (речовини)
г аі/гектар
HORVW
TRZAW
САРВР
ALOMY
(А1)
100
0
0
88
0
(А2)
100
0
0
90
0
(В1.1.1)
2000
0
0
0
0
(А1)+(В1.1.1)
100+2000
0
0
99(Еа=88)
92(Еа=0)
(А2)+(В1.1.1)
100+2000
0
0
97(Еа=90)
52(Еа=0)
Приклади з ряду польових іспитів: Застосування препарату на стадії першого-третього листа бур'янів
Оцінка ре3ультатів чере3 120-160 днів після нанесення препарату
(В1.1.1)= ізопротурон
(А1)= сполука формули (А1), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-1-метилетил)-2-(3-феніл-1-циклобутил-пропіламіно)-1,3,5-триазин
(А2)= сполука формули (А2), тобто, 4-аміно-6-(1-фтор-метилетил)-2-(4-феніл-1-циклопропіл-бутиламіно)-1,3,5-триазин
САРВР= Capsella bursa-pastoris
ALOMY= Alopecurus myosuroides
HORVW= Hordeum vulgare W(озимий ячмінь)
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
VIOAR= Viola arvensis
Приклад 10
Активна (речовини)
Речовина
г аі/ га
GALAP
TRZAW
(А1)
50
45
1
100
45
2
(В1.2.1)
180
45
2
(А1)+(В1.2.1)
50+180
75(Ес=70)
3
100+180
88(Ес=70)
4
(В1.2.2)
1000
30
(А1)+(В1.2.2)
50+1000
93(Еа=75)
3
100+1000
96(Еа=75)
5
(В1.1.1)
1000
15
0
(А1)+(В1.1.1)
50+1000
98(Еа=0)
6
(В3.4.4)
250
50
2
(А1)+(В3.4.4)
50+250
98(Еа=95)
7
100+250
99(Еа=95)
7
Застосування препарату, досходовий стан, осінь, оцінка результатів через 169 днів після застосування препарату
(А1)=див. приклад 9
(В1.2.1)= флутіаміди = флуфенацет,
(В1.2.2)= пендиметалін
(В1.1.1)= ізопротурон
(В3.4.4)= флуртамони
GALAP= Galium aparine
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 11
Активна(і) речовина(и)
г аі/геюгар
САРРВР
TRZAW
(А1)
25
40
0
50
68
1
75
73
1
100
79
2
(В1.3.3)s
60
10
1
(A1)+(B1.3.3)s
50+60
100(Еа=78)
3
(В3.4.2)
75
45
0
150
67
0
(А1)+(В3.4.2)
25+75
96(Еа=95)
2
25+150
97(Еа=80)
3
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого-четвертого листа 4
Оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
(А1)= див. приклад 9
(В1.3.3)= феноксапроп-Р-етил
s=з Safener мефенпір-діетил
(В3.4.2)= Дифлуфенікан
САРВР= Capsella bursa-pastoris
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 12
Активна(і) речовина (и)
г аі/гектар
LAMPU
TRZAW
(А1)
12,5
25
0
25
65
0
50
70
0
(В2.6.8)
25
60
3
50
60
3
(A1)+(B2.6.8)
12,5+25
93(Еа=85)
4
(В2.5.2)
3,7
35
3
7,5
35
3
15
40
6
(А1)+(В2.5.2)
12,5+3,7
78(Еа=60)
4
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого-четвертого листа 4
Оцінка результатів через 42 дня після застосування препарату
(А1)= Див. приклад 9
(В2.6.8)= хінідон-етил
(В2.5.2)= флоразулам
LAMPU= Lamium purpurea
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 13
Сполука
г аі/гектар
SORVE
TRZAS
(А1)
62,5
35
5
125
50
13
(В2.3.1)
225
0
0
450
25
0
(А1)+(В2.3.1)
62,5+450
73(Еа=60)
8
125+225
65(Еа=50)
12
(В2.1.1)
12,5
0
0
(А1)+(В2.1.1)
62,5+12,5
53(Еа=35)
3
125+12,5
76(Еа=50)
8
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого-четвертого листа 4
Оцінка результатів через 17 днів після застосування препарату
(А1)= Див. приклад 9
(В2.3.1)= бромоксиніл
(В2.1.1)= трибенурон-метил
SORVE= Sorghum verticilliflorum
TRZAS= Triticum aestivum (S)= ярова пшениця
Приклад 14
Активна(і) речовина(и)
г аі/гектар
MATCH
TRZAS
(А1)
25
43
2
50
58
2
100
73
5
(В2.2.4)
750
54
0
1500
63
0
(А1)+(В2.2.4)
25+750
98(Ес=97)
1
25+1500
100(Ес=80)
2
(В2.3.2)
187
30
2
375
45
3
(А1)+(В2.3.2)
25+187
99(Еа=73)
3
25+375
(Еа=90)
4
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого-четвертого листа 4 Оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
(А1)= Див. приклад 9
(В2.2.4)= мекопроп-Р(МССР-Р)
(В2.3.2)= іоксиніл
MATCH= Matricaria chamomilla
TRZAS= Triticum aestivum (S)= ярова пшениця
Приклад 15
Активні речовини
г аі/гектар
LAMAM
TRZAW
(А1)
25
60
0
50
74
2
100
80
2
(В2.1.4)
12,5
10
0
25
25
0
(А1)+(В2.1.4)
25+25
100(Еа=85)
1
25+12,5
97(Еа=70)
0
50+25
100(Еа=99)
1
100+12,5
99(Еа=90)
2
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого-четвертого листа 4
Оцінка результатів через 28 днів після застосування препарату
(А1)= див. приклад 9
(В2.1.4)= амідосульфурон
LAMAM= Lamium amplexicaule
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
Приклад 16: Синергітична дія/розширення спектра
Активна речовина (и):
(A1)
(B1.2.1)
(A1)+(B1.2.1)
Витрачена кількість г аі/гектар вид/гербіцидна дія(%)
50
180
50+180
MYOAR
81
16
99(Ea=97)
ANTAR
0
25
100(Ea=25)
LAMSS
53
87
97(Eс=94)
MATCH
19
61
97(Ea=80)
GALAP
66
68
92(Eс=89)
HORVW
0
0
0
TRZAW
0
0
0
PAPRH
96
12
100(Ec=96)
VIOAR
90
20
99(Eс=92)
Польові випробування: Після сходовий період, застосування препарату на стадії другого-третього листа
Оцінка результатів через 69 днів після застосування препарату
(А1)= див.приклад 9
(В1.2.1)= флуфенацет = флутиаміди,
MYOAR= Myosotis arvensis
ANTAR= Anthemis arvensis
LAMSS= Lamium ssp.
MATCH= Matricaria chamomilla
GALAP= Galium aparine
HORVW= Hordeum vulgare W (озимий ячмінь)
TRZAW= Triticum aestivum (W)= озима пшениця
PAPRH= Papaver rhoeas
VIOAR= Viola arvensis
Приклад 17
Активна(і) речовина (и)
г аі/гектар
ІРОНЕ
SETFA
ZEAMA
(А1)
50
85
85
0
100
93
94
0
(В3.4.5)
105
87
90
0
210
85
93
0
(А1)+(В3.4.5)
100+105
100(Ес=99)
100(Ес=99)
0
50+105
100(Ес=98)
100(Ес=98)
0
Польові випробування: Досходовий період, оцінка результатів через 16 днів після застосування препарату
(А1)= див.приклад 9
(В3.4.5)= изоксафлутоле
ІРОНЕ= Ipomoea hederacea
SETFA= Setaria faberi
ZEAMA= Zea mays (кукурудза)
Приклад 18
Активні речовини
г аі/гектар
ELEIN
Кукурудза (LL)
(А1)
100
0
0
(В4.1.2)
300
55
0
600
78
0
(А1)+(В4.1.2)
100+300
90(Еа=55)
0
100+600
93(Еа=78)
0
(B3.1.11)s
30
75
0
45
80
0
(A1)+(B3.1.11)s
100+30
88(Еа=75)
0
100+60
93(Еа=80)
0
Польові випробування: Застосування препарату в стадії третього листа, оцінка результатів на 31 день після застосування препарату
Кукурудза (LL)= Кукурудза, що має стійкість відносно глюфозинат-амонію,
(А1)= див. приклад 9
(B4.1.2)= глюфозинат амоній
(В3.1.11)= AEF360
s= скомбінований 3 Safener (S1-9) (ізоксадифен-етил)
ELEIN= Eteusine indica
Приклад 19
Активна речовина
г аі/гектар
ZEAMA
SETVI
ECHCG
(A1)
100
0
0
0
(В3.1.11)s
45
0
68
78
(A1)+(B3.1.11)s
(100+45)
0
83(Ea=68)
90(Ea=78)
(B3.1.11)+(3.1.4)
(30+1)
0
40
55
(A1)+(B3.1.11)s
100(30+1)
0
85(Ea=40)
95(Ea=55)
+(B3.1.4)
Польові випробування: Нанесення препарату в стадії четвертого-п'ятого листа Оцінка результатів на 31 день після застосування препарату
(А1)= див.приклад 9
(В3.1.11)= AEF360
(В3.1.4)= лодосульфурон-метил-натрієва сіль
s= комбінується з Safener (S1-9) (ізоксадифен-етил)
SETVI= Setaria viridis
ECHCG= Echinochloa crus-galli
ZEAMA= Zea mays (кукурудза)
Приклад 20
Активна(іе) речовина (и)
г аі/гектар
EPHHL
ORYSA
(А1)
25
15
0
50
50
0
100
60
0
(В2.1.9)
22,5
45
0
45
65
0
(А1)+(В2.1.9)
25+22,5
75(Еа=60)
0
Польові випробування: Застосування препарату в стадії третього листа, оцінка результатів на 31 день після внесення препарату
(А1)= див. приклад 9
(В2.1.9)= етоксисульфурон
EPHHL= Euphorbia heterophylla
ORYSA= Oryza sativa (рис)
Приклад 21
Активні речовини
г аі/гектар
PHBPU
ORYSA
(А1)
25
90
0
50
95
0
100
97
0
(В1.3.3)s
45
0
0
60
0
0
(A1)+(B1.3.3)s
50+45
97(Еа=95)
0
Польові випробування: Застосування препарату в стадії четвертого листа, оцінка результатів через 42 дня після застосування препарату
(В1.3.3)= феноксапроп-Р-етил
s= комбінує з Safener (S1-9)(ізоксадифен-етил)
PHBPU= Pharbitis purpurea
ORYSA= Oryza sativa (рис)
Приклад 22
Активні речовини
г аі/гектар
MOOVA
ORYSA
(А1)
25
3
0
50
90
10
100
95
13
(В1.6.5)
250
95
5
(А1)+(В1.6.5)
25+250
100(Еа=98)
0
(В1.6.14)
25
82
0
(А1)+(В1.6.14)
25+25
100(Еа=85)
9
(В1.6.4)
60
73
0
(А1)+(В1.6.4)
25+60
100(Еа=76)
0
(В2.6.3)
60
47
0
(А1)+(В2.6.3)
25+60
100(Еа=47)
0
Польові випробування: Застосування препарату в стадії другого листа, оцінка результатів через 14 днів після застосування препарату
(В1.6.5)= Anilofos
(В1.6.14) АЕВ391
(В1.6.4) MY100
(В2.6.3)= карфентразоне-етил
MOOVA= Monochoria va ginalis
ORYSA= Oryza sativa (рис)
Текст
Спосіб визначення СИЛІЦІЮ у водному середовищі, що включає одержання силіцієвомолібденової гетерополікислоти, обробку лужним розчином люмінолу та реєстрацію хемілюмінесценції, який відрізняється тим, що одержану гетерополікислоту концентрують на паперовому фільтрі і концентрат обробляють розчином (1-6) х 10 3 М люмінолу з наступною реєстрацією його хемілюмінесценції Недоліками способу [1] є його низька чутливість та трудомісткість Найбільш близьким до винаходу за технічною суттю і результатом, що досягається, є спосіб визначення СИЛІЦІЮ, суть якого полягає в утворенні силіцієво-молібденової гетерополікислоти при додаванні в пробу молібдату амонію та сірчаної кислоти, і далі в окисленні розчину люмінолу СИЛІЦІЄво-молібденовою гетерополікислотою в лужному середовищі з реєстрацією інтенсивності хемілюмінесценції [Пилипенко A T , Терлецкая А В , Богословская ТА //Журнал аналитической химии — 1990 — Т45, №3 — С 585-588] [2] Спосіб використовують для визначення СИЛІЦІЮ В дейонізованих водах Спосіб [2] реалізується наступним чином Беруть 4,0см3 аналізованого розчину, що містить 1,2230мкг Si/дм3, ВВОДЯТЬ В кювету, додають 0,2см3 2% розчину молібдату амонію та 0,5см3 0.125М розчину сірчаної кислоти, перемішують і відставляють на 10 хвилин для утворення силіцієвомолібденової гетерополікислоти В поліетиленовому посуді змішують 1,0см3 5x10 4 М розчину люмінолу, 1,0см3 1,0М розчину гідроксиду натрію та 1,0см води, що не містить СИЛІЦІЮ (рН=13,5) Через 10 хвилин кювету з пробою переносять в кюветне відділення хемілюмінесцентного фотометра з фотопомножувачем ФЭУ-19А, додають вищевказаний лужний розчин люмінолу з поліетиленового посуду і зразу ж після змішування розчинів реєструють максимальну інтенсивність СВІТІННЯ За градуювальним графіком визначають концентрацію СИЛІЦІЮ у пробі, використовуючи залежність максимальної інтенсивності СВІТІННЯ від концентрації СО (О о (О 60643 СИЛІЦІЮ Чутливість становить 1,2мкг Si/дм Точдикою [Бабко А К , Дубовенко Л И , Луковская Н М ність, яка характеризується відносною похибкою Хемилюминесцептный анализ — Киев Техніка, визначення, становить, як розраховано з даних [2], 1966 — С 170] , 26-4% Вода дистильована, ГОСТ 6700-72, очищена від домішок повторною перегонкою в сталевому Основними недоліками відомого способу [2] є дистиляторі , недостатня чутливість, особливо для аналізу вод високої чистоти, і недостатньо висока точність Хемілюмінесцентний фотометр [Калиниченко В основу винаходу поставлене завдання вдосИ Е , Игольников B E // Украинский химический коналити хемілюмінесцентний спосіб визначення журнал —1973 — Т 39, №6 — С 614-616] СИЛІЦІЮ шляхом сорбційного концентрування силіПриклади реалізації способу за винаходом цієво-молібденової гетерополікислоти з наступним Приклад 1 Визначення концентрації силікатів 3 детектуванням безпосередньо на сорбенті, що в модельному розчині, що містить 0,1 мкг Si/дм забезпечило б підвищення чутливості та точності Для цього до 150см модельного розчину до3 дають 0,13см розчину сірчаної кислоти з концентДля вирішення поставленої задачі запропоно3 рацією 9М та 0,86см розчину молібдату амонію з ваний спосіб визначення СИЛІЦІЮ у водному сере2 концентрацією 0.25М МоО4 , перемішуючи після довищі, що включає одержання силіцієвододавання кожного реактиву, і залишають на 10 молібденової гетерополікислоти, обробку лужним хвилин Через 10 хвилин розчин фільтрують через розчином люмінолу та реєстрацію хемілюмінесцефільтр "Filtrak №88" та промивають двома порціянції, в якому, згідно з винаходом, попередньо геми дистильованої води по 10см3 Фільтр перенотерополікислоту концентрують на паперовому фісять в кювету хемілюмінесцентного фотометра та льтрі, концентрат обробляють (1-6)х10 М дозують із шприца 0,5см3 розчину люмінолу з конрозчином люмінолу з наступною реєстрацією його центрацією 1x10 М в 0,1М розчині гідроксиду нахемілюмінесценції Нами показано, що концентрутрію, і фіксують максимальну інтенсивність СВІТІНвання одержаної силіцієво-молібденової гетероНЯ ВМІСТ силікатів у модельному розчині полікислоти на паперовому фільтрі приводить - до визначають по градуювальному графіку В аналіутворення твердої фази, яка при наступній обробці зованому розчині знайдено 0,11±0,01 мкг Si/дм3 розчином люмінолу заявленої концентрації набу(п=5, Р=0,95), відносна похибка визначення становає максимальних хемілюмінесцентних властивосвить 10% тей В результаті значно підвищується чутливість до 0,1 мкг Si/дм3 І ТОЧНІСТЬ визначення СИЛІЦІЮ у воді - відносна похибка аналізу становить 10-3% Таким чином, сукупність суттєвих ознак способу, що заявляється, є необхідною і достатньою для досягнення технічного результату, який забезпечується винаходом - підвищення чутливості визначення СИЛІЦІЮ до 0,1 мкг Si/дм3 І підвищення точності, що характеризується відносною похибкою аналізу, до рівня 10-3% Спосіб реалізується наступним чином До 150см3 аналізованої води, що містить 0,1-20мкг Si/дм3 приливають 0,13см3 9М сірчаної кислоти, 0,86см3 0.25М молібдату амонію, перемішуючи після приливання кожного реактиву Залишають розчин на 10 хвилин для утворення гетерополікислоти, після чого фільтрують через паперовий фільтр "Filtrak №88" та промивають двома порціями води по 10см3 Фільтр переносять у кювету хемілюмінесцентного фотометра та додають із 3 3 шприца 0,5см (1-6)х10 М розчину люмінолу в 0,1 М розчині гідроксиду натрію Записують за допомогою самописця інтенсивність СВІТІННЯ ЯК функцію часу Порівнюють максимум отриманого хемілюмінесцентного сигналу з градуювальним графіком, одержаним за таких же умов для проб дистильованої води відомим вмістом СИЛІЦІЮ (0, 0,1, 0,2, 0,5, 1,0,2,0, 5,0, 10, 20мкг Si/дм3) Характеристика реагентів і приладів Амоній молібденовокислий, ГОСТ 3765-78, ч Д а, Сірчана кислота, ГОСТ 4204-77, х ч , Натрію гідроксид, ОСТ 6-01 -302-74, ос ч , Люмінол, ТУ 6-09-08-973-75, ч д а Препарат перекристалізовують з середовища НСІ за мето Слід відзначити, що аналізом цього ж модельного розчину відомим методом [2] силікатів не виявлено через недостатню чутливість методу [2] Приклад 2 Визначення вмісту силікатів у конденсаті пари теплової електростанції Проводять ті ж операції і використовують ті самі розчини сірчаної кислоти і молібдату, що і в прикладі 1 При цьому замість модельного розчину беруть 150см3 конденсату пари електростанції Знайдено 1,1 ±0,1 мкг Si/дм3 відносна похибка визначення становить 9% Аналіз цього ж конденсату пари відомим методом [2] силікатів не виявив внаслідок недостатньої чутливості методу [2] Як видно з прикладів, реалізація запропонованого способу забезпечує високу точність (10-9%) визначення силікатів при їх концентрації від 0,1 мкг Si/дм3 (ЩО відповідає чутливості способу) до 3 1,1 мкг Si/дм Суттєвою ознакою заявлюваного способу є інтервал концентрацій розчину люмінолу, який забезпечує високу точність (10-3%) при визначенні силікатів в широкому інтервалі їх концентрацій (0,1-20мкг Si/дм3) Дані представлені в таблиці 1, приклади 1-5 При позамежних значеннях концентрації люмінолу, що дорівнюють 0,5x10 3 М та 8x10 3 М, створюються умови, при яких хемілюмінесцентний сигнал зменшується, і, як наслідок, знижується чутливість визначення СИЛІЦІЮ, В результаті чого в модельному розчині не виявлено СИЛІЦІЮ при позамежних значеннях концентрації люмінолу в прикладах 6 і 7 таблиці 1 60643 Таблиця 1 Результати визначення СИЛІЦІЮ у вигляді концентрату Si-Mo гетерополікислоти на паперовому фільтрі при різних концентраціях розчину люмінолу (п=5, Р=0,95) № п/п Концентрація люмінолу, 3 МхЮ 1 2 3 4 5 1 3 4 6 2 6 7 0,5 8 Введено Si, МКГ/ДМ 3 Знайдено Si, МКГ/ДМ 3 Відносна похибка визначення, % За винаходом 0,1 0,11±0,01 0,1 0,11±0,01 0,2 0,22±0,02 0,1 0,11±0,01 20 20,5±0,6 Позамежні значення 01 Не виявлено 01 Не виявлено 10 10 10 10 3 Таблиця 2 Результати визначення СИЛІЦІЮ у водах (п=5, Р=0,95) No п/п 1 2 3 4 5 6 Вода Модельний розчин (Приклад Конденсат пари (приклад 2) Модельний розчин з вмістом 1,5м кг/дм3 Модельний розчин з вмістом 5м кг/дм3 Модельний розчин з вмістом 10м кг/дм3 Модельний розчин з вмістом 20 м кг/дм3 1) Si Si Si Si Запропонованим способом Відомим способом \2] Знайдено Si, Відносна похибка Знайдено Si, Відносна похибка мкг/дм3 визначення,% мкг/дм 3 визначення,% 0,11±0,01 10 Не виявлено 1,1±0,1 9 Не виявлено 1,6±0,1 7 1,7±0,2 13 5,3±0,3 6 4,6±0,4 8 9,6±0,4 4 10,5±0,5 5 20,5±0,6 3 19,2±0,8 4 В таблиці 2 представлені порівняльні дані визначення Si при різній його концентрації запропонованим способом і відомим способом [2] Як видно з таблиці 2, реалізація запропонованого способу забезпечує високу точність (10-3%) визначення силікатів при їх концентрації від 0,1 мкг 3 Si/дм (ЩО відповідає чутливості способу) до 20мкг Si/дм 3 Переваги запропонованого способу визначення СИЛІЦІЮ у водному середовищі порівняно з відомим способом [2] такі 1 Реалізація запропонованого способу підвищує чутливість визначення СИЛІЦІЮ, ЩО характеризується зниженням межі виявлення Si З 1,2МКГ Комп'ютерна верстка А Крулевський S I / Д М 3 ДО 0,1МКГ S I / Д М 3 , тобто в 12 разів Це дозво ляє визначати мікродомішки СИЛІЦІЮ у водах високої чистоти, наприклад, в конденсатах пари електростанцій 2 Поряд з досягненням високої чутливості , запропонований спосіб відзначається підвищеною точністю, що характеризується зменшенням відносної похибки визначення Si в залежності від концентрації Si ( 0 , 1 - 2 0 М К Г S I / Д М 3 ) З 26-4% до 10-3%, тобто приблизно в 2 рази 3 Запропонований спосіб визначення силікатів є експресним за рахунок заявленого прийому концентрування (фільтрація) Підписне Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюMethod for determining content of silicon in aquatic environment
Автори англійськоюZui Oleh Viktorovych
Назва патенту російськоюСпособ определения содержания кремния в водной среде
Автори російськоюЗуй Олег Викторович
МПК / Мітки
МПК: G01N 30/00, G01N 21/76
Мітки: визначення, середовищі, спосіб, силіцію, водному
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/3-60643-sposib-viznachennya-siliciyu-u-vodnomu-seredovishhi.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб визначення силіцію у водному середовищі</a>
Попередній патент: Трубне нарізне з’єднання з посиленим упором
Наступний патент: Спосіб пригнічення проліферації онкогенних клітин шляхом введення стимулятора вивільнення гормону росту або його антагоніста
Випадковий патент: Спосіб виробництва офлюсованого доменного агломерату