Моноклінний 2-хлор-n-(4′ -хлорбіфеніл-2-іл)нікотинамід, спосіб його одержання, фунгіцидний засіб та спосіб боротьби з шкідливими грибами

1. Моноклінний 2-хлор-N-(4'-хлорбіфеніл-2іл)нікотинамід, який плавиться при температурі 147-148 °С та має формулу І 2 (11) 1 3 Крім того, даний винахід стосується його одержання. Моноклінний 2-хлор-N-(4'-хлорбіфеніл-2іл)нікотинамід, який плавиться при температурі 144 - 145°С та має формулу І, описаний в [ЕР-А545 099 та РСТ/ЕР02/10320], і відомий під загальною назвою боскалід. РСТ/ЕР02/10320 описує негідратовану та гідратовану форми боскаліду, а також одержання гідрату боскаліду з негідратованого боскаліду. Відомий негідратований боскалід згадується в цій заявці як модифікація І, а негідратований боскалід, який заявлений у п. 1 формули винаходу, згадується як модифікація II. Для того, щоб одержати концентрат водної суспензії (СК) або суспоемульсію (СЕ) з негідратованого боскаліду, згідно [РСТ/ЕР02/10320], спочатку необхідно одержати гідрат боскаліду, який потім дуже тонко подрібнюють у присутності води й інших допоміжних речовин. Це неможливо здійснити з негідратованим боскалідом, оскільки, коли його подрібнюють із допоміжними засобами у воді, він утворює суглинну тверду речовину, що перешкоджає подальшому процесу подрібнювання. Згідно з [РСТ/ЕР02/10320], гідрат боскаліду модифікації І одержують шляхом розчинення негідратованого боскаліду модифікації І у водорозчинному розчиннику та наступного осадження гідрату додаванням води. Тверді композиції, такі як висушені розпиленням або екструдовані гранули, що диспергуються у воді, можна одержати безпосередньо з негідратованого боскаліду модифікації І без необхідності проведення попереднього перетворення в гідрат. Якщо такі гранули, що диспергуються у воді, потім розбавляють водою та змішують із препаратами для захисту рослин, що містять розчинник, наприклад, емульсійними концентратами (ЕК), у процесі застосування можуть виникнути проблеми, оскільки утворюються кристали боскаліду, які потім можуть засмічувати фільтри в пристроях, які застосовуються. Задачею даного винаходу є усунення недоліків, які описані у випадку гранул, що диспергуються у воді. Було виявлено, що дана задача вирішується застосуванням монокліншого негідратованого боскаліду формули І модифікації II, який плавиться при температурі 147-148°С. 81659 4 Несподівано було виявлено, що негідратований боскалід формули І у формі модифікації II майже не проявляє схильність до росту кристалів у присутності розчинників. Одержання негідратованого боскаліду формули І модифікації І описано в [ЕР-А-545 099 та РСТ/ЕР02/10320]. Крім того, даний винахід стосується способів одержання негідратованого боскаліду модифікації II. Згідно з одним з варіантів виконання (спосіб 1) спосіб включає наступні стадії: a) розчинення негідратованої сполуки формули І модифікації І у полярному органічному розчиннику або ароматичному вуглеводні, b) осадження негідратованої сполуки формули І модифікації II шляхом охолодження розчинника. Придатними полярними розчинниками є спирти, гліколі, кетони, прості ефіри, складні ефіри, аміди та суміші цих розчинників. Крім того, придатними є ароматичні вуглеводні. Прикладами спиртів є метанол, етанол і пропанол. Особливо кращим є метанол. Придатними гліколями є, наприклад, етиленгліколь і діетиленгліколь. Придатними кетонами є, наприклад, ацетон і циклогексанон. Придатними простими ефірами є, наприклад, діоксан і тетрагідрофуран. Придатним складним ефіром є, наприклад, етилацетат. Придатним амідом є, наприклад, диметилформамід. Придатними ароматичними розчинниками є, наприклад, бензол, толуол і ксилол. Розчинення негідратованої сполуки формули І модифікації І на стадії а) здійснюють при температурі від 20 до 150°С, краще від 40 до 115°С, особливо, краще від 50 до 95°С. Осадження негідратованої сполуки формули І модифікації II на стадії b) здійснюють охолодженням розчину, одержаного на стадії а), до температури від 0 до 30°С, краще від 10 до 25°С, особливо краще від 20 до 25°С. Осадження здійснюють впродовж від 1 до 24, краще від 2 до 20 годин. Додавання невеликої кількості затравки кристалів негідратованої сполуки формули І модифікації II на стадії b) є особливо сприятливим, яке суттєво прискорює осадження. Згідно з іншим варіантом виконання (спосіб 2) спосіб включає наступні стадії: a) нагрівання негідратованої сполуки формули І модифікації І до температури вище 150°С, поки все не розплавиться, b) охолодження розплаву без додавання затравки - кристалів негідратованої сполуки формули І модифікації II. Затравні кристали додаються на стадії Ь) у кількості від 0,01 до 20, краще від 0,5 до 5% за масою. Цей спосіб бажано проводять у придатному резервуарі з нержавіючої сталі. Перетворення негідратованої сполуки формули І модифікації І у модифікацію II відбувається кількісно. 5 Фізичні властивості двох модифікацій негідратованої сполуки формули І порівнюються в Таблиці 1: 81659 6 сполуки формули І модифікації II й охолодження продовжують. Одержують негідратовану сполуку формули І модифікації II. Приклад 3: Одержання гранул, що диспергуються у воді, Таблиця 1 негідратованої сполуки формули І модифікації І або II: Негідратована сполука, модифікація Властивості Негідратована сполука, модифікація І II Композиція: Молекулярна маса [г/моль] 342 342 Компонент Темп, плавлення [°С] (ДСК) 144.8 147.2 Концентрація Боскалід (активний інгредієнт) 30 - 60% мас/мас. Теплота плавл. [Дж/г] (ДСК) 85 106 Диспергатор Густина [г/см3] 1.399 1.457 -20% мас/мас. 10 (лігнінсульфонатна сіль) Характеристич. 924, 1310, 1650 868,917,1675 -1 Змочувальний агент ІЧ смуги [см ] (конденсаційна сіль 5- 10% мас/мас. нафталінсульфонової Параметри кристалічної комірки за кислоти) результатами кристалографічних досліджень, які Антиспінювач (силіконове проведені з використанням дифрактометра 0.5-1% мас/мас. масло) одиничного кристала від Siemens, наведені в Стандартизувальний агент Таблиці 2: до 100% (сульфат натрію) Таблиця 2 Спосіб одержання: Одержують суспензію відповідної концентрації Негідратована сполука, Негідратована сполука, Параметр та модифікація 1 подрібнюють до частинок необхідного розміру модифікація II (50%