Композиція, що містить активну речовину та поліалкіленоксидний графт-полімер складного вінілового ефіру

Реферат: Заявляється композиція та спосіб приготування композиції. Композиція містить активну речовину та полімерну добавку, що містить принаймні одну ланку, представлену формулою (І): UA 107485 C2 (12) UA 107485 C2 O R C R C R Z H , (I) де кожну R незалежно вибирають із групи: атома водню, алкільної групи, арильної групи, та їх комбінацій; та Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II): R1 R1 C C O C R1 O R2 , (II) 1 де кожну R незалежно вибирають із групи: атома водню, алкільної групи, арильної групи, 2 карбонільної групи, гідроксильної групи, простої ефірної групи, та їх комбінацій та R являє собою вуглеводневу групу С1-С10. Полімерна добавка додатково містить принаймні одну ланку, представлену формулою (III): A , (III) де А являє собою групи алкіленокси, що має від 2 до 10 вуглецевих атомів. UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід, в основному, відноситься до композиції, що містить активну речовину та полімерну добавку. Зокрема, даний винахід відноситься до композиції, що містить полімерну добавку, яка здатна покращити дію та/або стабільність активної речовини в композиції. Композиції, що містять активну речовину, корисні для багатьох застосувань. Одним конкретним прикладом корисної композиції є агрохімічна композиція, що містить діючу речовину пестициду в якості активної речовини. У деяких випадках, агрохімічні композиції приготовляють за допомогою розбавлення діючої речовини пестициду водою, агрохімічними композиціями, що застосовуються до рослин, щоб у такий спосіб доставити діючу речовину пестициду. Дія та стабільність композицій, що містять активну речовину, є, як правило, предметом уваги, особливо для композицій, які включають діючі речовини пестициду. Додатково, зберігання та періодичні зміни температури перед застосуванням, як правило, підсилюють проблеми зі стабільністю активних речовин у композиціях, та існує постійна необхідність поліпшити стабільність при зберіганні та стабільність при замерзанні/відтаванні активних речовин у таких композиціях, щоб запобігти розподілу між активними речовинами та композиціями. Проблеми зі стабільністю активних речовин можуть бути обумовлені тим фактом, що багато активних речовин здатні до Оствальдівського дозрівання. Оствальдівське дозрівання представляє собою явище, яке приводить до нестабільності деяких активних речовин у композиціях. Хоча багато активних речовин не демонструють Оствальдівського дозрівання, Оствальдівське дозрівання може відбутись при певних умовах, коли композиції містять безперервну водну фазу та активну речовину, яка здатна до переміщення через безперервну водну фазу. Як правило, Оствальдівське дозрівання відбувається за посередництва механізму, у якому менші частки включаються в більші частки, тому що більші частки є більш енергетично переважними ніж менші частки. Ріст розміру часток в результаті Оствальдівського дозрівання звичайно приводить до нестабільності активної речовини в композиціях, тому що більші частки є, як правило, більш схильними до осадження в композиції. Оствальдівське дозрівання, як правило, полегшується при посередництві розбавлення активних речовин у безперервній водній фазі, що може відбутись навіть, коли розчинність активних речовин у воді є низькою. Однак, висока розчинність активних речовин у воді збільшує рівень Оствальдівського дозрівання активних речовин, які є здатними до Оствальдівське дозрівання. Із цієї причини та тому що багато діючих речовин пестициду здатні до Оствальдівського дозрівання, у багатьох агрохімічних композиціях на основі води застосовують діючі речовини пестициду, що мають відносно низьку водну розчинність, що становить менше ніж 100 млн.ч. у воді. Відомо застосування різних добавок, для того щоб підвищити стабільність композицій, включаючи композиції, які містять активні речовини, здатні до Оствальдівського дозрівання. ® Приклади таких добавок включають полоксамери та промислові сорти, такі як Morwet D425 та ® ® недавно розроблений Atlox 4913. Morwet D425 представляє собою конденсат нафталінсульфонату та формальдегіду, та Atlox® 4913 представляє собою графт-полімер, що містить основний ланцюг метилметакрилата та ланки метакрилової кислоти та бічні ланцюги ® поліетиленгліколю, завершений метоксигрупами. У той час як Atlox 4913 широко застосовують, ® зусилля на розробку нових добавок, які діють так само або краще ніж Atlox 4913 продовжуються, з метою підвищення дії та/або підвищення стабільності активних речовин, включених у композиції. Покращення інгібування Оствальдівського дозрівання з допомогою нових добавок може привести до здатності застосовувати активні речовини, які є більш водорозчинними у композиціях, усе ще маючи достатню стабільність при включенні в композиції. Крім високої стабільності композицій, що містять активну речовину, як правило, висока ефективність активної речовини також є предметом уваги, особливо для композицій, які містять діючі речовини пестициду, Як правило, висока стабільність так само як та висока ефективність повинні досягатись в той же час. Короткий опис винаходу та переваги Даний винахід забезпечує композиція та спосіб приготування композиції. Композиція містить активну речовину та полімерну добавку. Полімерна добавка містить: 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (I): 1 UA 107485 C2 O R C R (I) R C Z H де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, арильної групи, та їх комбінацій; та Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II): R 1 R C C O (II) R C R 5 15 20 25 30 35 1 O 2 1 де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, арильної групи, 2 карбонільної групи, гідроксильної групи, простої ефірної групи, та їх комбінацій; та R представляє собою вуглеводневу групу C1-C10; і 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III): (III) 10 1 A де A представляє собою групу алкіленокси, що має від 2 до 10 атомів вуглецю. Спосіб приготування композиції містить стадію об'єднання активної речовини та полімерної добавки, для того щоб сформувати композицію. Композиція даного винаходу демонструє чудову дію та стабільність. Фактично, дія та стабільність композиції є порівнянною до дії та стабільності, що досягається тоді, коли ® ® застосовують сортові добавки Morwet D425 або Atlox 4913, з переважаючими результатами, що досягаються за певних умов. Детальний опис винаходу Забезпечена композиція та спосіб приготування композиції. Композиція містить активну речовину та полімерну добавку. Активна речовина типово включає, але не обмежується ними, біологічно активні речовини, тобто, ті, які мають несприятливий або сприятливий вплив на живу матерію. Як описано більш детально нижче, активна речовина може також включати будь-яку речовину, здатну до переміщення через безперервну водну фазу, що у такий спосіб приводить до Оствальдівського дозрівання. Однак, необхідно розуміти, що активна речовина не обмежується речовинами, які є біологічно активними, або речовинами, здатними до переміщення через безперервну водну фазу. Активна речовина може знаходитись в рідкій формі або у формі твердих часток. Додатково, активна речовина може бути розчинною у воді, не розчинною у воді, частково розчинною у воді, розчинною в маслі, не розчинною в маслі, та їх комбінаціями. Приклад активної речовини, яка є частково розчинною у воді, включає, але не обмежений, активну речовину, що має низьку розчинність у воді, до 500 млн.ч. при температурах від-15 Цельсія до 54 Цельсія. Необхідно розуміти, що композиція може включати комбінацію активних речовин, які, в основному, описані вище. В одному варіанті здійснення активна речовина може включати тверді частки частково розчинної у воді діючої речовини пестициду. В іншому варіанті здійснення активна речовина може включати рідку діючу речовину пестициду, яка є як розчинною в маслі так і не розчинною у воді. У варіантах здійснення винаходу, де активна речовина містить діючу речовину пестициду, композиція може застосовуватися для обробки рослин за допомогою нанесення композиції на рослини. В іншому варіанті здійснення даний винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами та/або небажаним ростом 2 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 рослин та/або небажаним нападом комах або кліщів та/або для регулювання росту рослин, де композиція відповідно до винаходу може діяти на конкретних шкідників, їх середовище існування або рослини, які мають бути захищені від конкретного шкідника, ґрунт та/або на небажані рослини та/або корисні рослини та/або їх середовище існування. У переважному варіанті здійснення винаходу активна речовина представляє собою діючу речовину пестициду (також названу пестицид). Термін пестициди відноситься принаймні до одного пестициду, вибраному із групи фунгіцидів, інсектицидів, нематоцидів, гербіцидів, антидотів та/або регуляторів росту. Переважні пестициди представляють собою фунгіциди, інсектициди, гербіциди та регулятори росту. Особливо переважними пестицидами є фунгіциди. Суміші пестицидів із двох або більше з вищезгаданих класів також можуть застосовуватись. Кваліфікований робітник знайомий з такими пестицидами, які можуть бути знайдені, наприклад, у Pesticide Manual, 14-е вид. (2006), The British Crop Protection Council, Лондон. Прикладами підходящих пестицидів є: A) стробілурини - азоксистробін, коуметоксистробін, коумоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орізастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, пірибенкарб, трифлоксистробін, 2-[2-(2,5диметил-феноксиметил)-феніл]-3-метокси-акрилової кислоти складний метиловий ефір та 2 (2(3-(2,6-дихлорофеніл)-1-метил-аліліденамінооксиметил)-феніл)-2-метоксиіміно-N метилацетамід; B) карбоксаміди - карбoксаніліди: беналаксил, беналаксил-М, беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксін, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпір, ізопіразам, ізотіаніл, кіралаксіл, мепроніл, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурас, оксадиксіл, оксикарбоксін, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, теклофталам, тіфлузамід, тіадиніл, 2-аміно-4 метил-тіазол-5-карбоксанілід, N-(4'-трифторометилтіобіфеніл-2-іл)-3 дифторметил-1-метил-1H піразол-4-карбоксамід та N-(2-(1,3,3-триметил-бутил)-феніл)-1,3-диметил-5 фтор-1H-піразол-4 карбоксамід; - карбоксильні морфоліди: диметоморф, флуморф, піриморф; - аміди бензойної кислоти: флуметовер, флуопіколід, флуопірам, зоксамід; - інші карбоксаміди: карпропамід, дицикломет, мандіпрoамід, окситетрациклін, силтіофам та N-(6-метокси-піридін-3-іл) циклопропанкарбонової кислоти амід; C) азоли - тріазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, епоксиконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флузилазол, флутріафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, сімеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, тритіконазол, юніконазол; - імідазоли: ціазофамід, імазаліл, перфуразоат, прохлораз, трифлумізол; - бензімідазоли: беноміл, карбендазим, фуберідазол, тіабендазол; - інші: етабоксам, eтридіазол, гімексаол та 2-(4-хлор-феніл)-N-[4-(3,4-диметокси-феніл)ізоксазол-5-іл]-2-проп-2-інілокси-ацетамід; D) гетероциклічні сполуки - піридини: флуазинам, пірифенокс, 3-[5-(4-хлор-феніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3 іл]піридин, 3-[5-(4-метил-феніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]-піридин; - піримідини: бупіримат, ципродиніл, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипірим, нітрапірин, нуаримол, піриметаніл; - піперазини: трифорин; - пірроли: фенпіклоніл, флудіоксоніл; - морфоліни: альдиморф, додеморф, додеморфрацетат, фенпропіморф, тридеморф; - піперидини: фенпропідин; - дикарбоксиміди: фторімід, іпродіон, процімідон, вінклозолін; - неароматичні 5-членні гетероцикли: фамоксадон, фенамідон, флутіаніл, октилінон, пробеназол, 5-аміно-2-ізопропіл-3-оксо-4-орто-толіл-2,3-дигідро-піразол-1 тіокарбонової кислоти S-складний аліловий ефір; - інші: ацибензолар-S-метил, аметоктрадин, амісульбром, анілазин, бластицидин-S, каптафол, каптан, хінометіонат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокватметилсульфат, феноксаніл, Фолпет, оксолінова кислота, піпералін, прохіназид, піроквілон, квіноксифен, тріазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йодо-3-пропілхромен-4-он, 5-хлор-1 (4,6 3 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 диметокси-піримідин-2-іл)-2-метил-1H-бензоімідазол та 5 хлор-7 (4-метилпіперидин-1-іл)-6(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]тріазолo[1,5 a]піримідин; E) карбамати - тіо- та дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метам, метaсульфокарб, метірам, пропінеб, тірам, зінеб, зірам; - карбамати: бентіавалікарб, діетофенкарб, іпровалікарб, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, валіфеналат та N-(1-(1-(4-ціано-феніл)етансульфоніл)-бут-2-іл) карбамінової кислоти-(4-фторфеніл) складний ефір; F) інші активні речовини - гуанідини: гуанідин, додин, додин на вільній основі, гуазатин, гуазатин-ацетат, іміноктадин, іміноктадин-триацетат, іміноктадин-тріс(альбесилат); - антибіотики: казугаміцин, казугаміцин гідро хлорид-гідрат, стрептоміцин, поліоксин, валідаміцин A; - похідні нітрофенілу: бінапакрил, диклоран, динобутон, динокап, нітротал-ізопропіл, текназен, - металоорганічні сполуки: солі фентину, такі як фентин-ацетат, фентин хлорид або фентин гідрооксид; - гетероциклільні сполуки, що містять сірку: дитіанон, ізопротіолан; - фторорганічні сполуки: eдифенфос, фосетил, фос етил-алюміній, iпробенфос, фосфориста кислота та її солі, піразофос, токлофос-метил; - хлорорганічні сполуки: хлорталоніл, дихлофлуанід, дихлорфен, флусульфамід, гексахлорбензил, пенцікурон, пентахлорфенол та його солі, фталід, квінтозен, тіофанатe-метил, толілфлуанід, N-(4-хлор-2-нітро-феніл)-N-етил-4-метил-бензилсульфонамід; - неорганічні активні речовини: Бордоська рідина, ацетат міді, гідрооксид міді, оксихлорид мідь, основний сульфат міді, сірка; - протигрибкові агенти біологічного контролю, біоактиватори рослин: Ampelomyces quisqualis ® (наприклад, AQ 10 від компанії Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Німеччина), Aspergillus flavus ® (наприклад, AFLAGUARD від компанії Syngenta, Швейцарія), Aureobasidium pullulans ® (наприклад, BOTECTOR від компанії bio-ferm GmbH, Німеччина), Bacillus pumilius (наприклад, ® ® ® ізолят NRRL-№ B-21661 в RHAPSODY , SERENADE MAX та SERENADE ASO від компанії Fa. ® AgraQuest Inc., США), Bacillus subtilis вар. amyloliquefaciens FZB24 (наприклад, TAEGRO від ® компанії Novozyme Biologicals, Inc., США), Candida oleophila I-82 (наприклад, ASPIRE від ® компанії Ecogen Inc., США), Candida saitoana (наприклад, BIOCURE (в суміші з лізозимом) та ® BIOCOAT від компанії Micro Flo Company, США (BASF SE) та Arysta), Chitosan (наприклад, ARMOUR-ZEN від компанії BotriZen Ltd., Нова Зеландія), Clonostachys rosea f. catenulata, також ® названий Gliocladium catenulatum (наприклад, ізолят J1446: PRESTOP від компанії Verdera, ® Фінляндія), Coniothyrium minitans (наприклад, CONTANS від компанії Prophyta, Німеччина), Cryphonectria parasitica (наприклад, Endothia parasitica від компанії CNICM, Франція), ® Cryptococcus albidus (наприклад, YIELD PLUS від компанії Anchor Bio-Technologies, Південна ® ® Африка), Fusarium oxysporum (наприклад, BIOFOX від компанії S.I.A.P.A., Італія, FUSACLEAN ® від компанії Natural Plant Protection, Франція), Metschnikowia fructicola (наприклад, SHEMER від ® компанії Agrogreen, Ізраїль), Microdochium dimerum (наприклад, ANTIBOT від компанії ® Agrauxine, Франція), Phlebiopsis gigantea (наприклад, ROTSOP від компанії Verdera, Фінляндія), ® Pseudozyma flocculosa (наприклад, SPORODEX від компанії Plant Products Co. Ltd., Канада), ® Pythium oligandrum DV74 (наприклад, POLYVERSUM від компанії Remeslo SSRO, Biopreparaty, ® Чеська Республіка), Reynoutria sachlinensis (наприклад, REGALIA від компанії Marrone ® BioInnovations, США), Talaromyces flavus V117b (наприклад, PROTUS від компанії Prophyta, ® Німеччина), Trichoderma asperellum SKT-1 (наприклад, ECO-HOPE від компанії Kumiai Chemical ® Industry Co., Ltd., Японія), T. atroviride LC52 (наприклад, SENTINEL від компанії Agrimm ® Technologies Ltd, Нова Зеландія), T. harzianum T-22 (наприклад, PLANTSHIELD від компанії ® BioWorks Inc., США), T. harzianum TH 35 (наприклад, ROOT PRO від компанії Mycontrol Ltd., ® ® Ізраїль), T. harzianum T-39 (наприклад, TRICHODEX та TRICHODERMA 2000 від компанії Mycontrol Ltd., Ізраїль та Makhteshim Ltd., Ізраїль), T. harzianum та T. viride (наприклад, TRICHOPEL від компанії Agrimm Technologies Ltd, Нова Зеландія), T. harzianum ICC012 та T. ® viride ICC080 (наприклад, REMEDIER WP від компанії Isagro Ricerca, Італія), T. polysporum та T. ® harzianum (наприклад, BINAB від компанії BINAB Bio-Innovation AB, Швеція), T. stromaticum ® (наприклад, TRICOVAB від компанії C.E.P.L.A.C., Brazil), T. virens GL-21 (наприклад, ® ® SOILGARD від компанії Certis LLC, США), T. viride (наприклад, TRIECO від компанії Ecosense ® Labs. (Індія) Pvt. Ltd., Індія, BIO-CURE F від компанії T. Stanes & Co. Ltd., Індія), T. viride TV1 4 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (наприклад, T. viride TV1 від компанії Agribiotec srl, Італія), Ulocladium oudemansii HRU3 ® (наприклад, BOTRY-ZEN від компанії Botry-Zen Ltd, Нова Зеландія); - інші: біфеніл, бронопол, цифлуфенамід, цимоксаніл, дифеніламін, метрафенон, піриoфенон, мілдіоміцин, оксин-мідь, прогексадіон-кальцій, спіроксамін, тебуфлоквін, толілфлуанід, N-(циклопропілметоксиіміно-(6-дифтор-метокси-2,3-дифтор-феніл)-метил)-2феніл ацетамід, N'-(4-(4-хлор-3-трифторметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N метил формамідин, N'(4-(4-фтор-3-трифторметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(2-метил-5-трифторметил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-Nметил формамідин, N'-(5-дифторметил-2 метил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етилN-метил формамідин, 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметил-піразол-1-іл)-ацетил]-піперидин-4-іл}тіазол-4-карбонової кислоти метил-(1,2,3,4-тетрагідро-нафталін-1-іл)-амід, 2-{1-[2-(5-метил-3трифторметил-піразол-1-іл)-ацетил]-піперидин-4-іл}-тіазол-4-карбонової кислоти метил-(R)1,2,3,4-тетрагідро-нафталін-1-іл-амід, метокси-оцтової кислоти 6-трет-бутил-8-фтор-2,3диметил-хінолін-4-іл складний ефір та N-Метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1H-піразол-1-іл)ацетил]-піперидин-4-іл}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл]-4-тіазолкарбоксамід. G) регулятори росту - абсцизова кислота, амідoхлор, анцимідол, 6-бензиламінопурин, брассінолід, бутралін, хлормекват (хлормекват хлорид), холін хлорид, цикланілід, дамінозид, дикегулак, диметипін, 2,6-диметилпуридин, етефон, флуметралін, флурпримідол, флутіацет, форхлорфенурон, гіберелова кислота, інабенфід, індол-3-оцтової кислоти, гідразид малеїнової кислоти, мефлуідід, мепікват (мепікват хлорид), нафталіноцтова кислота, N 6 бензиладенін, паклобутразол, прогексадіон (прогексадіон-кальцій), прогідрожасмон, тідіазурон, тріапентенол, трибутил фосфоротритіоат, 2,3,5 три йодобензойна кислота, тринексапак-етил та юніконазол; H) гербіциди - ацетаміди: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметaхлор, диметенамід, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамід, напроанілід, петоксамід, претілахлор, пропaхлор, тенілхлор; - похідні амінокислоти: біланафос, гліфосат, глуфозинат, сульфосат; - арилоксифеноксипропіонати: клодінафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метаміфоп, пропaквізафоп, квізалофоп, квізалофоп-П-тефурил; - Біпіридили: дикват, паракват; - (тіо)карбамати: асулам, бутилат, карбeтамід, десмедифам, димепіперат, ептам (EPTC), еспрокарб, молінат, орбенкарб, фенмедіфам, просульфокарб, пірибутікарб, тіобенкарб, тріалат; - циклогександіони: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим; - динітроаніліни: бенфлуралін, еталфлуралін, орізалін, пендиметалін, продіамін, трифлуралін; - прості дифенілові ефіри: ацифторфен, аклоніфен, біфенокс, диклофоп, етоксифен, фомесафен, лактофен, оксифторфен; - гідроксибензонітрили: бомоксиніл, дихлобеніл, йоксиніл; - імідазолінони: імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір; - феноксиоцтові кислоти: кломепроп, 2,4-дихлорофеноксиоцтова кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, MCPA, MCPA-тіоетил, MCPB, Мекопроп; - піразини: хлоридазон, флуфенпір-етил, флутіацет, норфлуразон, піридат; - піридини: амінопіралід, клопіралід, дифлуфенікан, дитіопір, флурідон, флуроксипір, піклорам, піколінафен, тіазопір; - сульфонілсечовини: амідoсульфурон, азімсульфурон, бенсульфурон, хлорімурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, прімісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, рімсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тіфенсульфурон, тріасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1 ((2-хлор-6-пропіл-імідazo[1,2b]піридазин-3-іл)сульфоніл)-3-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)сечовина; - тріазини: аметрин, атразин, ціаназин, диметаметрин, етіозин, гексазинон, метамітрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутілазин, тербутрин, тріазифлам; - сечовини: хлоротолурон, даімурон, діурон, флуометурон, ізопротурон, лінурон, метабензтіазурон, тебутіурон; - інші інгібітори ацетолактатсинтази: біспірибак-натрій, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пенокссулам, 5 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 пропоксикарбазон, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піримiсульфан, піритіобак, піроксасульфон, пірокссулам; - інші: амікарбазон, амінотріазол, анілофос, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобіциклон, біциклопірон, бромаціл, бромобутід, бутафенаціл, бутаміфос, кафенстрол, карфентразон, цинідон-етіл, хлортал, цинметилін, кломазон, кумілурон, ципросульфамід, дикамба, дифензокват, дифлуфензопір, Drechslera monoceras, ендотал, етофумезат, етобензанід, феноксасульфон, фентазамід, флуміклоракпентил, флуміоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, інданофан, ізоксабен, ізоксафлутол, ленацил, пропаніл, пропізамід, квінклорак, квінмерак, мезотріон, метиларсенова кислота, напталам, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазикломефон, пентоксазон, піноксаден, піраклоніл, пірафлуфенфетил, пірасульфотол, піразоксифен, пиразолінат, квінoкламін, сафлуфенацил, сулькотріон, сульфентразон, тербацил, тефурилтріон, темботріон, тієнкарбазон, топрамезон, (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-діоксо-4-трифторметил-3,6-дигідро2H-піримідин-1-іл)-фенокси]-піридін-2-ілокси)-оцтової кислоти складний етиловий ефір, 6-аміно5-хлор-2-циклопропіл-піримідин-4-карбонової кислоти складний метиловий ефір, 6-хлор-3-(2циклопропіл-6-метил-фенокси)-піридазин-4-ол, 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-феніл)-5-фтор-піридин2-карбонова кислота, 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метокси-феніл)-піридин-2-карбонової кислоти складний метиловий ефір та 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламіно-2-фтор-феніл)піридин-2-карбонової кислоти складний метиловий ефір. I) інсектициди - органо(тіо)фосфати: ацефат, азаметіфос, азинфосметил, хлорпірифос, хлорпірифосметил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлофос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метiдатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, тріазофос, трихлорфон; - карбамати: аланікарб, альдікарб, бендіокарб, бенфуракарб, карбарил, карбoфуран, карбoсульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, тріазамат; - піретроїди: алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, пралетрин, піретрин I та II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалінат, трефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; - регулятори росту комах: інгібітори синтезу хітину a): бензоїлсечовини: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфенoксурон, гексафлумурон, люфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситіазокс, етоксазол, клофентазин; b) антагоністи екдизону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; c) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромесіфен, спіротетрамат; - сполуки агоністів/антагоністів нікотинових рецепторів: клотіанідин, дінотефуран, імідaклопрід, тіаметоксам, нітенпірам, ацетaміпрід, тіаклопрід, 1-(2-хлор-тіазол-5-ілметил)-2нітріміно-3,5-диметил-[1,3,5]тріазинан; - сполуки антагоністів ГАМК: ендосульфан, етіпрол, фіпроніл, ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол, 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-метил-феніл)-4-сульфінамоїл-1H піразол-3-тіокарбонової кислоти амід; - макроциклічні лактонові інсектициди: абамектин, емамектин, мільбемектин, лепімектин, спінозад, спінеторам; - інгібітори мітохондріального переносу електронів (METI) I акарициди: феназаквін, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенeрім; - сполуки METI II та III: ацехіноцил, флуациприм, гідраметилнон; - роз'єднувальні агенти: хлорфенапір; - інгібітори окисного фосфолювання: цигексатин, діафентіурон, фенбутатін оксид, пропаргіт; - сполуки руйнівників линьки: кріомазин; - інгібітори оксидази зі змішаною функцією: піпероніл бутоксид; - блокатори натрієвих каналів: індоксакарб, метафлумізон; - інші: бенклотіаз, біфеназат, картап, флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциклам, флубендіамід, хлорантраніліпрол, ціазипір (HGW86), цієнопірафен, флупіразофос, cyфлуметофен, амідoфлумет, іміціафос, бістрифлурон, та пірифлухіназон. 6 UA 107485 C2 5 10 15 У переважному варіанті здійснення пестицид має розчинність у воді менше ніж 10 г/л при температурі 20 °C, більш переважно менше ніж 1 г/л, ще більш переважно менше ніж 0,5 г/л, та найбільш переважно менше ніж 0,1 г/л. Приклади підходящої діючі речовини пестициду, для цілей даного винаходу, включать, але не обмежуються, атразин, 3-(3,4-дихлорофеніл)-1,1-диметилсечовину (звичайно згадувааний ® під торговою маркою Diuron ), карбарил, тебуконазол, хлорталоніл, оксихлорид міді, карбендазим та метолахлор. Більш переважні пестициди представляють собою дифеноконазол, метрафенон, та суміш дифеноконазолу та метрафенону. Загальна кількість всієї активної речовини(н), присутньої у композиції типово складає до 60 масових відсотків, у якості альтернативи від 10 до 50 масових відсотків, у якості альтернативи від 20 до 50 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції. У цьому відношенні, композиція може включати відносно високу кількість активної речовини(н) у порівнянні з препаративними формами, які призначені для застосування кінцевим користувачем. Композиція додатково містить полімерну добавку. Переваги, пов'язані з полімерною добавкою, традиційно проявляються в композиціях, що мають велику кількість активної речовини(н); однак, переваги, пов'язані з полімерною добавкою, також проявляються в композиціях, що мають невелику кількість активної речовини(н). Полімернадобавка має принаймні одну ланку, представлену формулою (I): O 20 R C R (I) R C Z H де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, арильної групи, та їх комбінацій; та Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II): R 1 R C C O (II) R 1 C R 1 O 2 1 25 30 35 де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, арильної групи, 2 карбонільної групи, гідроксильної групи, простої ефірної групи, та їх комбінацій; та R представляє собою вуглеводневу групу C1-C10. Необхідно розуміти, що, коли присутні алкільні 1 та/або арильні групи R та/або R , то вони можуть бути одновалентними. Переважно, кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, C1-C5 алкільної групі, та їх комбінацій. Більш переважно, кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, метильної групи, та їх комбінацій. Особливо переважноб R є атом водню. 1 Переважно, R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, та їх комбінацій. 1 2 Більш переважно R представляє собою атом водню. R переважно представляє собою 2 вуглеводневу групу C1-C5. R більш переважно представляє собою метильну групу. У переважному варіанті здійснення винаходу R незалежно вибирають із групи атома водню, 1 2 C1-C5алкільної групі, та їх комбінацій, R представляє собою атом водню, та R представляє собою метильну групу. Як правило, кількість ланок, представлених формулою (II), яка може бути присутньою в Z, становить від 10 до 200, у якості альтернативи від 20 до 100, у якості альтернативи від 30 до 70, та в якості альтернативи від 40 до 60 ланок. Як правило, ланка, представлена формулою (II), 7 UA 107485 C2 присутня у кількості від 45 % до 75 масових % та у якості альтернативи від 55 % до 65 масових %, із розрахунку загальної маси полімерної добавки. В одному варіанті здійснення, Z додатково містить принаймні одну ланку, представлену формулою (IV): R (IV) C R 5 10 15 20 30 35 40 45 50 R 3 C 3 R 3 3 де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, арильної групи, 3 карбонільної групи, гідроксильної групи, простої ефірної групи, та їх комбінацій; та де R не є групою складного ефіру. Коли присутні, кількість ланок, представлених формулою (IV), яка може бути присутньою в Z, складає від 10 до 200, у якості альтернативи від 20 до 100, та в якості альтернативи від 30 до 70. Припускається, що ланки, представлені формулою (II), та коли присутня формула (IV), можуть бути розподілені довільним чином або в якості блоків у межах Z. Переважно, Z містить до 20 мольних % ланок формули (VI), більш переважно до 5 мольних %, та зокрема до 0,5 мольних %. Як правило, кількість ланок, представлених формулою (I), які присутні в полімерній добавці, складає від 1 до 30, у якості альтернативи від 1 до 15, та в якості альтернативи від 3 до 10 ланки, представлених формулою (I). Коли полімерна добавка має принаймні дві ланки, представлені формулою (I), то полімерна добавка може згадуватись як "гребінчастий" полімер, завдяки його структурі. Припускається, що, коли полімерна добавка має принаймні дві ланки, представлені формулою (I), то кожна ланка може бути розподілена довільним чином або періодично уздовж основного ланцюга полімера простого ефіру. Полімерна добавка додатково містить принаймні одну ланку, представлену формулою (III): (III) 25 3 A де A представляє собою групу алкіленокси, що має від 2 до 10 атомів вуглецю, переважно від 2 до 5, та зокрема від 2 до 3 атомів вуглецю. A може незалежно представляти однакові або різні групи алкіленокси, що мають від 2 до 10 атомів вуглецю. Приклади підходящих груп алкіленокси включають, але не обмежуються, етиленоксид, оксид пропіленоксид, бутиленоксид, деценоксид та стиролоксид. Припускається, що, коли A представляє різні групи алкіленокси, то різні групи алкіленокси можуть бути розподілені довільним чином або в якості блоків у межах основного ланцюга полімера простого ефіру. В одному варіанті здійснення A представляє ту ж саму групу алкіленокси, та A представляє етиленоксид. Коли присутні, кількість ланок, представлених формулою (III), яка може бути присутньою у полімерній добавці, складає від 10 до 150 та в якості альтернативи від 25 до 80. Кількість ланок, представлених формулою (I), та коли присутня формула (III), суттєво впливає на довжину ланцюга в полімерній добавці. Крім того, кількість ланок, представлених формулою (I) та формула (III), так само як і кількість присутніх ланок в Z, та кількість ланок, представлених формулою (IV), суттєво впливає на середньчислову молекулярну масу полімерної добавки. В одному варіанті здійснення полімерна добавка має середньчислову молекулярну масу, яка складає від 5 000 до 200 000 г/моль та в якості альтернативи від 15 000 до 50 000 г/моль. Полімерна добавка може закінчуватись групами гідрокси або алкілована на одному або обох кінцевих групах OH. Підходящі алкільні радикали є розгалуженими або прямими C1-C22-алкільними радикалам. Переважно, полімерна добавка закінчується групами гідрокси. У переважному варіанті здійснення, полімерна добавка містить 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (I), де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, та їх комбінацій; та 1 Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II), де кожна R представляє 2 собою атом водню; та R представляє собою C1-C5 вуглеводневу групу; і 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III), де A представляє собою групу алкіленокси, що має від 2 до 3 атомів вуглецю. У більш переважному варіанті здійснення полімерна добавка містить 8 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (I), де кожна R представляє собою атом водню; та 1 Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II), де кожна R представляє 2 собою атом водню; та R представляє собою метил; і 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III), де A представляє собою групу алкіленокси, що має 2 атома вуглецю. Полімерну добавку отримують добре відомими способами графт-полімеризації. Переважний процес, наприклад, наведений у WO 2007/138053, сторінка 5, рядок 14 - сторінка 10, рядок 25. Полімерна добавка традиційно присутня в композиції у кількості, що становить принаймні 0,5 масових відсотків із розрахунку загальної маси композиції. У якості альтернативи, полімерна добавка присутня в композиції в кількості, що становить від 0,5 до 10,0, у якості альтернативи від 0,5 до 5, та в якості альтернативи від 1 до 3 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції. У додатковому переважному варіанті здійснення винаходу, кількість полімерної добавки звичайно знаходиться в діапазоні від 5 до 1000 масових %, переважно від 10 до 500 масових %, більш переважно від 20 до 100 масових %, із розрахунку маси активної речовини. Не будучи зв'язаним ні з якою конккретною теорією, припускають, що полімерна добавка підвищує дію та/або підвищує стабільність активної речовини, що включена в композицію, залежно від конкретної активної речовини(н), що включена в композицію. Зокрема, припускають, що полімерна добавка підвищує стабільність активної речовини, обволікуючи активну речовину. Як обговорено більш детально нижче, полімерна добавка особливо ефективна для стабілізації будь-якої активної речовини(н), здатної до переміщення через безперервну водну фазу, що у такий спосіб приводить до Оствальдівського дозрівання. Композиція може також містити додаткові компоненти крім активної речовини та полімерної добавки. Наприклад, композиція може включати змочувальні речовини; поверхнево-активні речовини; емульгатори; добавки проти замерзання із метою поліпшення стабільності при замерзанні/відтаванні композиції; антипінні речовини; речовини, що запобігають осадженню, такі як ксантанова камідь; біоциди; та комбінації вищезгаданих добавок. Однак, необхідно розуміти, що змочувальні речовини, поверхнево-активні речовини та емульгатори є необов'язковими. Приклади підходящих змочувальних речовин включають вибрані із групи алкоксилатів спиртів, простих поліалкіленгліколевих ефірів, конденсатів нафталін-сульфонату та формальдегіду, та їх комбінацій. Приклади алкоксилатва спирту включають, але не ® ® обмежуються, продукти Lutensol XL та Lutensol XP, комерційно доступні від компанії BASF Corporation. Приклад простого поліалкіленгліколевого ефіру включає, але не обмежений, ® Pluriol WSB 125, комерційно доступний від компанії BASF Corporation. Прикладом конденсату ® нафталін-сульфонату та формальдегіду є Morwet D425, комерційно доступний від AkzoNobel. У ® той час як Morwet D425 є відомою добавкою, він може також бути включений для її відомих змочувальне властивостей також. У контексті даного винаходу Morwet® D425 може бути включений насамперед як змочувальна речовина. У варіанті здійснення, де композиція додатково містить змочувальну речовину, змочувальна речовина може бути присутньлю у кількості, що становить від 1 до 20 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції. У якості альтернативи, змочувальна речовин може бути присутньою у кількості, що становить від 1 до 10, більш традиційно 1-5, та найбільш традиційно 2-4 відсотка, із розрахунку загальної маси композиції. Приклади підходящих поверхнево-активних речовин можуть включати аніонні поверхнево-активні речовини, такі як кальцій додецилбензилсульфонат. Приклади підходящих емульгаторів можуть включати неіоногенні емульгатори, такі як алкоксилати спиртів, як описано вище. Як правило, додаткові компоненти присутні в кількості до 20 масових відсотків та більш традиційно до 15 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції. Активна речовина може також бути розбавлена за допомогою розчинюючого компонента, для того щоб сформувати композицію. Розчинюючий компонент може включати воду, рідини, що змішуються з водою, масла, рідини, що змішуються з маслом, пропіленгліколь, трипропіленгліколь, ацетальдегід, інші відомі наповнювачі, та їх комбінації. У одному варіанті здійснення, є присутніми більше водних компонентів та компонентів, що змішуються з водою, ніж масляних компонентів та компонентів, що змішуються з маслом. За таких умов розчинюючий компонент може включати безперервну водну фазу. Коли включений, розчинюючий компонент традиційно є присутнім у композиції в кількості, що становить від 10 до 75 масових відсотків, у якості альтернативи від 10 до 60 масових відсотків, уякості альтернативи від 20 до 50 масових відсотків, у якості альтернативи від 30 до 40 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції. У переважному варіанті здійснення активна речовина представляю собою пестицид, та композиція відповідно до винаходу представляю собою агрохімічну композицію. Ці агрохімічні 9 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 композиції можуть також містити допоміжні речовини, які є загальноприйнятими в агрохімічних композиціях. Застосовувані допоміжні речовини залежать від конкретно форми застосування та активної речовини, відповідно. Прикладами підходящих допоміжних речовин є розчинники, тверді наповнювачі, диспергатори або емульгатори (такі як додаткові солюбілізатори, захисні колоїди, поверхнево-активні речовини та зв'язуючі речовини), органічні та неорганічні загусники, бактерициди, речовини, що перешкоджають замерзанню, або антипінні речовини. Підходящими розчинниками агрохімічних композицій є вода, органічні розчинники, такі як фракції мінеральних масел із точкою кипіння від середньої до високої, такі як парафін або солярове масло, крім того кам'яновугільне масло та масла рослинного походження або тваринного походження, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол та циклогексанол, гліколі, кетони, такі як циклогексанон та гамма-бутиролактон, диметиламіди жирних кислот, жирні кислоти та складні ефіри жирних кислот та високополярні розчинники, наприклад, аміни, такі як N-метилпірролідон. У переважному варіанті здійснення винаходу, розчинник містить воду. Вміст води агрохімічної композиції переважно складає принаймні 10 масових %, більш переважно принаймні 25 масових %, та найбільш переважно принаймні 35 масових %, із розрахунку загальної маси композиції. Композиція може містити до 80 масових % води. Підходящими поверхнево-активними речовинами агрохімічних композицій (допоміжні речовини, змочувальні речовини, речовини для надання клейкості, диспергатори або емульгатори) є лужні метали, лужноземельні метали та амонієві солі ароматичних сульфонових ® кислот, таких як лігнінсульфонової кислоти (види Borresperse , компанія Borregard, Норвегія) ® фенолсульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти (види Morwet , компанія Akzo Nobel, ® США) дибутилнафталінасульфонової кислоти (види Nekal , компанія BASF, Німеччина), та жирні кислоти, алкілсульфонати, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, сульфати етиленгліколь-лаурилового ефіру, сульфати жирних спиртів, та сульфатовані гекса-, гепта- і октадеканоати, сульфатовані гліколеві ефіри жирних спиртів, крім того конденсати нафталіну або нафталінсульфонової кислоти з фенолом і формальдегідом, поліоксиетилен октилфеніловий простий ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфеніл полігліколеві прості ефіри, трибутилфеніл полігліколевий простий ефір, тристеарилфеніл полігліколевий простий ефір, алкіларилові поліефірні спирти, конденсати спирту та жирного спирту /етилену, етоксиловане касторове масло, поліоксиетиленалкілові прості ефіри, етоксильований поліоксипропілен, ацетат простого полігліколевого ефіру лаурилового спирту, складні сорбітові ефіри, відпрацьовані лігносульфітні луги та білки, денатуровані білки, полісахариди (наприклад, метилцелюлоза), гідрофобно модифіковані ® крохмалі, полівінілові спирти (види Mowiol , компанія Clariant, Швейцарія), полікарбоксилати ® ® (види Sokolan , компанія BASF, Німеччина), поліалкоксилати полівініламіни (види Lupasol , компанія BASF, Німеччина), полівінілпірролідон та їх сополімери. Прикладами загусників агрохімічних композицій (тобто сполук, які надають модифіковану плинність препаративним формам, тобто високу в'язкість при статичних умовах і низьку в'язкість під час збовтування) є полісахариди та органічні та неорганічні глини, такі як ксантанова камідь ® ® ® (Kelzan , компанія CP Kelco, США), Rhodopol 23 (компанія Rhodia, Франція), Veegum (компанія ® R.T. Vиerbilt, США) або Attaclay (компанія Engelhard Corp., Нью-Джерсі, США). Бактерициди можуть бути додані до агрохімічних композицій для зберігання та стабілізації композиції. Прикладами підходящих бактерицидів є засновані на дихлорофені та феніловому спирті ® ® ® полуформалі (Proxel від компанії ICI або РТС Acticide від компанії Thor Chemie і Kathon MK від компанії Rohm & Haas) та похідні ізотіазолінону, такі як алкілізотіазолінони та ® бензизотіазолінони (Acticide MBS від компанії Thor Chemie). Прикладами підходящих речовин, що перешкоджають замерзанню, які додаються до агрохімічних композицій, є етиленгліколь, пропіленгліколь, сечовина та гліцерин. Прикладами антипінних речовин для агрохімічних ® композицій є е силіконові емульсії (такі як, наприклад, Silikon SRE, компанія Wacker, Німеччина ® або Rhodorsil , компанія Rhodia, Франція), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, солі жирних кислот, фторорганічні сполуки та їх суміші. Агрохімічна композиція, яка містить пестицид в якості активної речовини, може бути присутньою у будь-якому відомому типі препаративної форми агрохімічних композицій, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, пилоподібні матеріали, порошки, пасти та гранули. Переважно, агрохімічна композиція представляє собою суспензію. Тип препаративної форми залежить від конкретної наміченої мети; у кожному випадку має забезпечуватись тонкий та однорідний розподіл композиції відповідно до винаходу. 10 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Приклади типів препаративних форм є суспензії (SC, OD, FS), концентрати емульсій (EC), емульсії (EW, EO, ES), пасти, пастилки, змочувальні порошки або пилоподібні матеріали (WP, SP, SS, WS, DP, DS) або гранули (GR, FG, GG, MG), які можуть бути розчинними у воді або змочувальними, так само як і гелеподібні препаративні форми для обробки матеріалів розмноження рослин, таких як насіння (GF). Звичайно види препаративних форм (наприклад, SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) застосовують у розбавленому виді. Види композицій, такі як DP, DS, GR, FG, GG та MG звичайно застосовують нерозбавленими. Переважними видами препаративнмх форм є суспензії, наприклад, SC. Агрохімічні композиції, як правило, містять пестицид у межах між 0,01 та 95 %, переважно в межах між 0,1 та 90 %, найбільш переважно в межах між 0,5 та 90 % за масою. Пестициди застосовують у чистоті від 90 % до 100 %, переважно від 95 % до 100 % (відповідно до спектру ЯМР). У переважному варіанті здійснення винаходу агрохімічна композиція представляє собою дисперсію (наприклад емульсію або суспензію, або суспоемульсію), переважно суспензію. Більш переважно, агрохімічна композиція представляє собою водну дисперсію, таку як водна суспензія. Пестицид може бути присутнім у будь-якій виді, такому як тверда речовина, рідина або у розбавленому виді. Переважно пестицид присутній у твердій формі, більш переважно у вигляді твердих часток, які суспендовані в композиції. Середній розмір частки суспендованого пестициду традиційно становить принаймні 40 % нижче 2,0 мкм, переважно принаймні 55 % як визначено за допомогою динамічного розсіюванням світла. В'язкість рідкої агрохімічної композиції звичайно становить до 1000 мПас, переважно до 700 мПас, більш переважно до 500 мПас, та зокрема до 400 мПас (установлена відповідно до технічних вимог Продовольчої та Сільськогосподарської Організації (ФАО) МТ 192). У переважному варіанті здійснення, композиція відповідно до винаходу містить метрафенон, дифеноконазол, та полімерну добавку, що містить 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (I), де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, та їх комбінацій; та 1 Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II), де кожна R представляє 2 собою атом водню; та R представляє собою вуглеводневу групу C1-C5; і 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III), де A представляє собою групу алкіленокси, що має від 2 до 3 атомів вуглецю. В іншому переважному варіанті здійснення, композиція відповідно до винаходу представляє собою дисперсію (наприклад емульсію, суспензію, або суспоемульсію), яка містить пестицид, та полімерну добавку, що містить 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (I), де кожну R незалежно вибирають із групи атома водню, алкільної групи, та їх комбінацій; та 1 Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II), де кожна R представляє 2 собою атом водню; та R представляє собою вуглеводневу групу C1-C5; і 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III), де A представляє собою алкіленокси групу, що має від 2 до 3 атомів вуглецю. Даний винахід також відноситься до застосування композиції відповідно до винаходу, де активна речовина представляє собою пестицид, для того щоб підвищити пестицидну дія вказаного пестициду. Переважно, кількість полімерної добавки знаходиться в діапазоні від 10 до 500 масових %, із розрахунку маси пестициду. Даний винахід також відноситься до застосування композиції відповідно до винаходу, де активна речовина представляє собою пестицид, для того щоб підвищити утримування вказаного пестициду на рослинах. Оствальдівське дозрівання В одному варіанті здійснення, активна речовина знаходиться у твердій формі часток та здатна до переміщення через безперервну водну фазу, коли присутня, що таким чином призводить до Оствальдівського дозрівання. Активна речовина, яка здатна до Оствальдівського дозрівання, тут далі згадується як "речовина О.Д.”. В одному особливому варіанті здійснення, композиція включає речовину О.Д., розчинюючий компонент, що містить безперервну водну фазу, для того щоб розбавити речовину О.Д., та полімерну добавку. Цей особливий варіант здійснення композиції тут далі згадується як "композиція у вигляді суспензії" та буде описаний більш детально нижче. Необхідно розуміти, що масла та компоненти, що змішуються з маслами, можуть також бути присутніми, у цьому випадку композиція може технічно згадуватись як суспоемульсіґ. Однак, для простоти, "композиція у вигляді суспензії" відноситься до суспензій та суспоемульсій. 60 11 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Як обговорено вище, речовина О.Д. може містити будь-яка речовину, яка здатна до переміщення через безперервну водну фазу, що таким чином призводить до Оствальдівського дозрівання речовини О.Д. у композиції у вигляді суспензії. Оствальдівське дозрівання представляє собою термодинамічно протікаючий спонтанний процес де частки, дисперговані в рідині, змінюються в розмірах в динаміці часу. Зокрема, більші частки є більш енергетично переважними ніж менші частки. В результаті поверхневі молекули відокремлюються від менших часток, як правило, переміщуються через рідину за допомогою дифузії, та включаються в більші частки. Оскільки більші частки додатково збільшуються в розмірі в динаміці часу, то кількість часток, що осаджуються з рідини, підвищується. Оствальдівське дозрівання може легко спостерігатись за допомогою установлення різниці в розмірі часток в динаміці часу для даної композиції у вигляді суспензії. Для цілей даного застосування, речовина, яка здатна до Оствальдівського дозрівання, демонструє збільшення середнього розміру часток речовини принаймні на 0,1 мікрометра після зберігання композиції у вигляді суспензії при температурі 40° Цельсія на протязі 28 днів, або після циклу замерзання та відтавання композиції у вигляді суспензії на протязі 7 днів при температурах у межах від -15°Цельсія до +5°Цельсія. Необхідно розуміти, що підвищені температури можуть підвищити появу Оствальдівського дозрівання. Як правило, у речовина О.Д. у композиції у вигляді суспензії має відносну розчинність в безперервній водній фазі. Однак, якщо розчинність речовини О.Д. у безперервній водній фазі буде занадто високою, то молекули речовини О.Д. будуть переміщуватись через безперервну водну фазу занадто швидко. В результаті Оствальдівське дозрівання може бути занадто високим для того, щоб його контролювати, та речовина О.Д. може осаджуватись із безперервної водної фази, навіть тоді, коли полімерна добавка включена в композицію у вигляді суспензії. Відповідно, речовина О.Д. є традиційно частково розчинною у воді та має низьку розчинність у безперервній водній фазі, що становить до 500 млн.ч., традиційно від 10 до 100 млн.ч. при температурах від -15°Цельсія до 54°Цельсія. У деяких випадках, розчинність речовини О.Д. у безперервній водній фазі становить від 100 млн.ч. до 500 млн.ч… Як описано більш детально нижче, однією із особливих переваг композиції у вигляді суспензії даного винаходу є здатність застосовувати речовини О.Д., які розчинні в безперервній водній фазі в обсязі понад 100 млн.ч., з обмеженим Оствальдівським дозрівання, що відбувається в динаміці часу, в порівнянні з раніше відомими композиціями суспензії. Речовина О.Д. традиційно присутня у композиції у вигляді суспензії в якості часток, що мають середній за обсягом розмір частки, що становить від 1,5 до 3,2 мікрометрів, у якості альтернативи від 1,5 до 2,8 мікрометрів, як встановлено за допомогою аналізатора розміру ® часток Mastersizer 2000 . Речовину О.Д. традиційно розмелюють до початкового середньозваженого за обсягом розміру часток від 1,5 до 2,2 мікрометрів. Як правило, речовина О.Д. має середній за обсягом розподіл розміру часток, який є мономодальним. Термін "мономодальний" відноситься до скупчення часток, які мають єдиний, чітко виражений максимум на кривій розподілу розміру часток (відсоток об'єму на осі Y, та розмір часток на осі X). Для цілей композиції у вигляді суспензії, описаної тут, "єдиний чітко виражений максимум", як правило, розташовується на кривій розподілу розміру часток від 1,5 до 3,2 мікрометрів. Крім того, приблизно 90 % часток О.Д. речовини типово знаходиться нижче розміру часток в 3,8 мікрометрів. Крім того, речовина О.Д., як правило, не містить часток, що мають розмір частки, більший ніж 10 мікрометрів. Необхідно розуміти, що, внаслідок того, що речовина О.Д. має відносну розчинність в безперервній водній фазі, то принаймні частина речовини О.Д. може бути розчинена в композиції у вигляді суспензії. Крім того, речовина О.Д. традиційно присутня у композиції у вигляді суспензії, що містять безперервну водну фазу в кількості, що становить до 60 масових відсотків, у якості альтернативи від 30 до 55 масових відсотків, у якості альтернативи від 40 до 50 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. У цьому відношенні, композиція у вигляді суспензії традиційно містить відносно високу кількість речовини О.Д., у порівнянні з препаративними формами, які призначені для застосування кінцевого користувача. Наприклад, коли речовина О.Д. представляє собою компонент пестициду, що містить діючу речовину пестициду, то присутня композиція у вигляді суспензії, що має речовину О.Д. у вищезгаданій кількості, може бути концентратом суспензії, який розбавляють за допомогою додаткової кількості води, для того щоб сформувати агрохімічну композицію на основі води, яку потім кінцеві користувачі застосовують до рослин. Як обговорено вище, композиція у вигляді суспензії додатково містить полімерну добавку, як описано вище. Через високу кількість речовини О.Д., яка традиційно включена в композицію у вигляді суспензії, та через відносно не розчинний у воді характер речовини О.Д., в композицію у вигляді суспензії включають полімерну добавку, з метою стабілізувати речовину О.Д. у 12 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 безперервній водній фазі композиції у вигляді суспензії. Полімерну добавку традиційно включають в композиції у вигляді суспензій, що мають велику кількість речовини О.Д.; однак, полімерна добавка також є ефективною для цілей стабілізації композицій у вигляді суспензії, що мають невелику кількість речовини О.Д… Полімерна добавка діє так само добре, як і промислові сортові добавки, як встановлено за допомогою тестів на суспендованість, які описані докладно нижче. Полімерна добавка, яка включена в композицію у вигляді суспензії даного винаходу, також інгібує або обмежує Оствальдівське дозрівання речовини О.Д. у композиції у вигляді суспензії, як описано більш детально нижче, та таке інгібування Оствальдівського дозрівання є більш ефективним, ніж дія промислових сортових добавок, за певних умов. Полімерна добавка присутня в композиції у вигляді суспензії в кількості, достатній для того, щоб обмежити Оствальдівське дозрівання речовини О.Д. у композиції у вигляді суспензії. З метою даного застосування, Оствальдівське дозрівання речовини О.Д "обмежується", коли зміни середніх розмірів часток речовини О.Д. становлять менше ніж 1,2 мікрометрів після зберігання композиції у вигляді суспензії при температурі 40°Цельсія на протязі 28 днів, або після циклу замерзання та відтавання композиції у вигляді суспензії на протязі 7 днів при температурах у межах від -15°Цельсія до +5°Цельсія. Як правило, полімерна добавка присутня в кількості, що становить принаймні 0,5 масових відсотки, із розрахунку загальної маси всіх компонентів, присутніх у композиції у вигляді суспензії, вказана кількість є достатньою для того, щоб обмежити Оствальдівське дозрівання речовини О.Д. у композиції у вигляді суспензії. У якості альтернативи, полімерна добавка присутня в композиції у вигляді суспензії в кількості, що становить від 0,5 до 10,0, у якості альтернативи від 0,5 до 5,0, та в якості альтернативи від 1,0 до 3,0 масових відсотків, із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. Необхідно розуміти, що полімерна добавка, описана тут, забезпечує досить прийнятні властивості суспендованості композиції у вигляді суспензії, та достатньо запобігає Оствальдівському дозріванню, так що додаткові речовини, що запобігають осадженню (описані вище як додаткові компоненти, які можуть бути присутніми), стають не потрібними у багатьох випадках. Однак, в залежності від конкретної активної речовини, як включена у композицію у вигляді суспензії, речовина, що запобігає осадженню, також може бути включена в композицію у вигляді суспензії, для того, щоб додатково стабілізувати композицію. В одному особливому варіанті здійснення, композиція у вигляді суспензії містить розчинюючий компонент, що містить безперервну водну фазу в кількості, що становить від 10,0 до 60,0 масових відсотків, речовину О.Д. у кількості до 60,0 масових відсотків, полімерну добавку в кількості, що становить принаймні 0,5 масових відсотків, змочувальну речовину в кількості від 1,0 до 20,0 масових відсотків, та додаткові компоненти у кількості до 20,0 масових відсотків, все із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. В іншому особливому варіанті здійснення, композиція у вигляді суспензії містить розчинюючий компонент, що містить безперервну водну фазу в кількості від 30 до 40 масових відсотків, речовину О.Д. у кількості від 40 до 50 масових відсотків, полімерну добавку в кількості від 1 до 3 відсотків, змочувальну речовину в кількості від 2 до 4 відсотків, та додаткові компоненти у кількості до 15 масових відсотків, все із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. У ще одному особливому варіанті здійснення, композиція у вигляді суспензії містить розчинюючий компонент, що містить безперервну водну фазу та масло в кількості, що становить від 18 до 72 масових відсотків, речовину О.Д. у кількості від 5 до 30 масових відсотків, другу активну речовину, яка є розчинною в маслі, у кількості від 5 до 30 масових відсотків, полімерну добавку в кількості, що становить від 1 до 5 масових відсотків, змочувальну речовину в кількості 1-5 відсотків, емульгатор в кількості 3-7 масових відсотків, та додаткові компоненти у кількості до 20 масових відсотків; все із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. В іще іншому особливому варіанті здійснення, композиція у вигляді суспензії містить розчинюючий компонент, що містить безперервну водну фазу та масло в кількості від 18 до 72 масових відсотків, речовину О.Д. у кількості від 15 до 25 масових відсотків, другу активну речовину, яка є розчинною в маслі, у кількості від 15 до 25 масових відсотків, полімерну добавку в кількості від 2 до 4 масових відсотків, змочувальну речовину в кількості 2-3 відсотків, емульгатор в кількості 4-6 масових відсотків, та додаткові компоненти у кількості до 15 масових відсотків; все із розрахунку загальної маси композиції у вигляді суспензії. Як описано вище, за допомогою включення певної полімерної добавки в композицію у вигляді суспензії зменшується Оствальдівське дозрівання речовини О.Д. у композиції в динаміці часу, в порівнянні з тим, коли застосовують інші добавки. Не будучи зв'язаним ні з якою 13 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 конккретною теорією, припускають, що основний ланцюг полімера простого ефіру сприяє тому, що полімерна добавка обволікує молекули та/або частки активної речовини, що таким чином приводить до зменшення Оствальдівського дозрівання активної речовини в динаміці часу. Крім того, така дія у відношенні інгібування Оствальдівського дозрівання сприяє тому, що у композиції у вигляді суспензії можуть застосовуватись активні речовини, які мають більш високу розчинність у воді, чим це є прийнятним на сьогодні. Зокрема зміни середніх розмірів часток О.Д. речовини типова становлять менше ніж 2,0 та більш традиційно менше ніж 1,2 мікрометрів, після зберігання композиції у вигляді суспензії при температурі 40°Цельсія на протязі 28 днів, або після циклу замерзання та відтавання композиції у вигляді суспензії на протязі 7 днів при температурах у межах від -15°Цельсія до +5°Цельсія. Спосіб приготування композиції Один спосіб приготування композиції відповідно до даного винаходу містить стадію об'єднання активної речовини та полімерної добавки в посудині, для того щоб сформувати композицію. В одному варіанті здійснення, стадія об'єднання може додатково містити об'єднання розчинюючого компонента в посудині, щоб сформувати композицію. В іншому варіанті здійснення, стадія об'єднання може додатково містити стадію об'єднання абразивного матеріалу із принаймні однією із активної речовин та/або полімерною добавкою в посудині, для того щоб сформувати композицію. Абразивний матеріал відомий в рівні техніки. В іншому варіанті здійснення, стадія об'єднання може додатково містити стадію об'єднання змочувальної речовини із принаймні однією із активних речовин та/або полімерною добавкою в посудині, для того щоб сформувати композицію. У якості альтернативи, стадія об'єднання може додатково містити стадію об'єднання абразивного матеріалу та змочувальної речовини із принаймні однією із активних речовин та/або полімерною добавкою в посудині, для того щоб сформувати композицію. Як правило, посудина представляє собою бісерну камеру млина Eiger; однак в якості альтернативи посудина може бути змішувачем млина тонкого розмелу, такого як Attritor system від компанії Union Process. Спосіб може додатково містити стадію зменшення розміру активної речовини, як правило, внаслідок розмелу до середнього за обсягом розміру часток від 1,5 до 2,0 мікрометрів. Стадія зменшення розміру активної речовини, як правило, відбувається після об'єднання активної речовини та полімерної добавки, для того щоб сформувати композицію. Як правило, композицію охолоджують під час розмелювання, щоб перешкодити розпаду активної речовини та її розпплавленню під час розмелювання. Для того, щоб протестувати композиція на те, чи обмежується виникнення Оствальдівського дозрівання, композицію можуть зберігати при температурі 40°Цельсія на протязі 28 днів, або композицію можуть піддавати циклу замерзання та відтавання на протязі 7 днів при температурах у межах від -15°Цельсія до +5°Цельсія, де при вказаних умовах після зберігання або циклу замерзання та відтавання композиції зміни середніх розмірів часток активної речовини можуть бути меншими ніж 1,2 мікрометрів при певних умовах, що представляє відмінну дію присутньої в композиції активної речовини на Оствальдівське дозрівання, в порівнянні з дією сортових добавок. Перевагами даного винаходу є, наприклад, те, що композиція має чудову стабільність (наприклад у відношенні розміру часток, в'язкості). Композиція підвищує пестицидну дію пестицидів. Цей додатковий ефект досягається без зменшення стабільності композиції. Полімерна добавка має дуже низьку фітотоксичність, що особливо важливе для обробки овочів та фруктів. Полімерна добавка може бути легко виготовлена в промисловому масштабі при низьких витратах. Полімерна добавка підвищує утримання пестицидів на листі (утримання обприскування). Наступні приклади призначені для ілюстрування винаходу та в жодному разі не повинні розглядатись як обмеження обсягу винаходу. Приклади Приготування полімерної добавки A Поліетиленгліколь (0,44 кг, Mn 6000) розплавляли при 90 °C, та додавали 0,6 г трет-бутила пер-2-етилгексаноату, розбавленого в трипропіленгліколі. Додавали 7,75 моль вінілацетату при перемішуванні на протязі 6 г (суміш 1), так само як 7 г трет-бутил перокси-2-етилгексаноату, розбавленого в трипропіленгліколі, на протязі 6,5 г (суміш 2), та також, починаючи з 3 г після початку подачі суміші 1, паралельно безупинно домішували 0,23 кг алкоксилованого C10-спирту на протязі 3,5 г (суміш 3) з постійною швидкістю при температурі 90 °C. Після закінчення подачі сумішей 2 та 3 та наступного перемішування при 90 °C на протязі подальшої години, 6 г третбутил перокси-2-етилгексаноату, розбавленого в трипропіленгліколі, додавали в 3 порції при 90 °C з подальшим перемішуванням на протязі двох годин, у кожному випадку. За допомогою додавання води вміст твердих часток доводили приблизно до 88 масових %. Одержаний графт 14 UA 107485 C2 5 полімер (Полімерна добавка A) має значення K, яке становить 17-19 (1 масовий % полімера в водному натрій хлориді (3 масових %) при°23 C), Mw 36000, та Mn 20 000 (установлене за допомогою гель-проникаючої хроматографії, стандарт PMMA). Приготування композицій (Частина I) Композиції були приготовлені, включаючи компоненти, наведені в Таблиці 1 нижче, де вся наведена кількість представляє собою масовий відсоток, із розрахунку загальної маси відповідної композиції. Таблиця 1A Композиція прикладів відповідно до винаходу Компонент Пр. 1 Розчинник A 34,55 Розчинник B 10,0 Розчинник C 0,045 Змочувальна 3,5 речовина A Змочувальна 0,225 речовина B Полімерна 1,08 добавка A Активна 50,0 речовина 1 Активна – речовина 2 Додаткова комп. 0,5 A Додаткова комп. 0,1 B Разом 100,0 Компонент Розчинник A Розчинник B Розчинник C Змочувальна речовина A Змочувальна речовина B Полімерна добавка A Полімерна добавка D Активна речовина 2 Активна речовина 3 Додатковий компонент A Додатковий компонент B Разом Пр. 2 34,55 10,0 0,045 Пр. 3 34,65 10,0 0,045 Пр. 4 34,45 10,0 0,045 Пр. 5 34,45 10,0 0,045 Пр. 6 34,45 10,0 0,045 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 0,225 0,225 0,225 0,225 0,225 1,08 1,08 1,08 1,08 1,08 50,0 50,0 – – 100,0 – 100,0 50,0 50,0 0,5 0,5 0,5 0,2 0,2 100,0 100,0 100,0 Пр. 8 34,38 10,0 0,045 Пр. 9 39,4 10,0 0,045 3,5 0,225 1,08 – 0,225 1,08 3,5 50,0 – – 0,2 0,5 Пр. 7 34,4 10,0 0,045 – – 50,0 0,5 0,1 – 0,225 1,08 3,5 50,0 – 0,5 0,25 100,0 0,5 0,27 100,0 – – Пр. 10 34,65 10,0 0,045 3,5 0,225 1,08 – – 45,0 0,5 0,25 100,0 Пр. 11 39,4 10,0 0,045 3,5 0,225 1,08 – – 50,0 0,5 – 100,0 45,0 0,5 0,25 100,0 10 Таблиця 1B Композиція порівняльних прикладів (не відповідно до винаходу) Компонент Комп.Пр. 1 Комп. Пр. 2 Комп. Пр. 3 Комп. Пр. 4 Комп. Пр. 5 Комп.Пр. 6 Розчинник A 34,5 34,5 34,5 34,3 34,25 34,5 Розчинник B 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10, Змочувальна 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 речовина A Полімерна 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 добавка B Активна речовина 50,0 50,0 50,0 – – – 1 15 UA 107485 C2 Продовження таблиці 1B Компонент Комп.Пр. 1 Активна речовина – 2 Активна речовина – 3 Додаткова комп. 0,5 A Додаткова комп. – B Разом 100,0 Компонент Розчинник A Розчинник B Змочувальна речовина A Полімерна добавка B Полімерна добавка C Полімерна добавка D Активна речовина 1 Активна речовина 3 Додаткова комп. A Додаткова комп. B Разом Комп. Пр. 7 Комп. Пр. 2 Комп. Пр. 3 Комп. Пр. 4 Комп. Пр. 5 – – – – 0,5 – 50,0 – 0,5 50,0 0,5 0,2 0,25 100,0 100,0 – – 0,5 – 100,0 50,0 Комп.Пр. 6 0,5 100,0 – 100,0 Комп. Пр. 8 Комп. Пр. 9 Комп.Пр. 10 Комп. Пр. 11 Комп.Пр. 12 34,5 10,0 34,5 10,0 39,25 10,0 34,5 10,0 34,5 10,0 34,4 10,0 3,5 3,5 3,5 – – – 1,5 1,5 1,5 – – – – – – 2,0 2,0 1,5 – – – 3,0 3,0 3,5 – – – 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 45,0 0,5 0,5 – 0,5 – – 100,0 Комп. Пр. Компонент 13 Розчинник A 34,4 Розчинник B 10,0 Полімерна 1,5 добавка C Полімерна 3,5 добавка D Активна речовина 50,0 1 Активна речовина – 2 Активна речовина – 3 Додаткова комп. 0,5 A Додаткова комп. 0,1 B Разом 100,0 0,25 100,0 34,5 10,0 1,5 3,5 50,0 0,5 – 100,0 Комп. Пр. 15 34,3 10,0 Комп. Пр. 14 0,5 0,1 100,0 Комп. Пр. 16 Комп. Пр. 17 Комп. Пр. 18 34,3 10,0 34,5 10,0 1,5 1,5 1,5 3,5 3,5 3,5 3,5 – – – 50,0 – – 50,0 – – 50,0 0,5 0,5 0,5 0,2 100,0 100,0 34,3 10,0 – – 0,5 – 100,0 50,0 0,5 – 1,5 – – – 0,2 0,2 100,0 100,0 100,0 5 16 0,5 – 100,0 UA 107485 C2 Комп. Пр. 19 Розчинник A Розчинник B Полімерна добавка C 1) Полімерна добавка D Активна речовина 3 Додатковий компонент A Додатковий компонент B Разом 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Комп. Пр. 20 Комп. Пр. 21 34,5 10,0 1,5 3,5 50,0 0,5 Компонент 39,3 10,0 1,5 3,5 45,0 0,5 0,2 100,0 39,3 10,0 1,5 3,5 45,0 0,5 0,2 100,0 – 100,0 - Розчиннюючий компонент A представляє собою воду. - Розчиннюючий компонент B представляє собою 1,2-пропіленгліколь. - Розчиннюючий компонент C представляє собою трипропіленгліколь, що містить невелику кількість ацетальдегіду. ® - Змочувальна речовина A представляє собою Pluriol WSB 125 від компанії BASF Corporation, простий поліалкіленгліколевий ефір. ® - Змочувальна речовина B представляє собою Lutensol XL 100 від компанії BASF SE, етоксилований C10-спирт Гербе, ступінь етоксилювання якого дорівняє приблизно 10. - Полімерна добавка A була підготовлена, як описано вище. ® - Полімерна добавка B представляє собою Atlox 4913 від компанії Uniquema, гребінчастий полімер, на основі метилметакрилату, метакрилової кислоти та метокси поліетиленгліколь метакрилату. - Полімерна добавка C представляє собою дифункціональну блок-сополімерну поверхневоактивну речовину, що обриває ланцюг в первинних гідроксильних групах, комерційно доступна від компанії BASF Corporation. ® - Полімерна добавка D представляє собою Morwet D425 від компанії Akzo Nobel, натрієву сіль конденсату сульфонату алкілнафталіну. - Активна речовина 1 представляє собою атразин (гербіцид). - Активна речовина 2 представляє собою 3-(3,4-дихлорофеніл)-1,1-диметилсечовину (гербіцид, також відомий як DCMC). - Активна речовина 3 представляє собою карбарил (інсектицид). - Додатковий компонент A представляє собою антипінну речовину. - Додатковий компонент B представляє собою речовину, що запобігає осадженню. Композиції приготовляють за допомогою першого введення відповідної кількості розчинюючого компонента А, який належить застосувати з метою приготування композицій, та додаванням розчинюючого компонента А до посудини. Потім визначають відповідну кількість полімерної добавки та змочувальної речовини відповідно до значень, наведеним у Таблиці 1, та додають до посудини. Потім вміст посудини перемішують, поки полімерна добавка та змочувальна речовина не будуть дисперговані в розчинюючому компоненті A. Потім додають до посудини активну речовину, супроводжуючи перемішуванням, поки вміст посудини не стане однорідним. Потім додають до посудини додаткові компоненти, розчинюючий компонент B та розчинюючий компонент C, посудину закривають, та вміст посудини перемішують на протязі 1 години. Потім застосовують бісерний млин Eiger Mini 50, що включає бісерну камеру, для того щоб змолоти вміст посудини, щоб сформувати композицію. Бісерну камеру охолоджують за допомогою застосування охолоджуючої системи із охолоджуючою речовиною, що містить 50/50 частин за обсягом суміші води/пропіленгліколю. Для того щоб розмолоти вміст посудини, в бісерну камеру додають абразивний матеріал цирконію, що має середній діаметр від 0,8 до 1,0 мм, в кількості 80 мл. Потім застосовують охолоджуючу систему, щоб остудити бісерну камеру до температури від 5 до 10°Цельсія. Потім перепускний клапан бісерної камери встановлюють на рециркуляцію. Потім вміст посудини додають до бісерної камери та здійснюють розмел в рециркуляційному режимі, намагаючись забезпечити, щоб температура вмісту бісерної камери не перевищувала 40°Цельсія. Із бісерної камери періодично відбирають зразки, щоб виміряти розмір часток, поки середньозважений за обсягом розмір часток зразків не буде складати від 1,7 до 2,0 мікрометрів, за відсутності часток, більших ніж 10 мікрометрів. Досягнення бажаного розміру часток вказує на одержання композиції, та вміст бісерної камери (крім бусинок) збирають для того, щоб протестувати. Тест стабільності при замерзанні/відтаванні 17 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Для цілей тестування, композиції даного винаходу піддають циклу замерзання/відтавання та зберігають за умов підвищених температур наступним чином: цикл замерзання та відтавання композиції виконують за допомогою повторної періодичної зміни температур іспитового зразка композиції від -15°Цельсія до +5°Цельсія. Кожен цикл замерзання та відтавання становить 1 тиждень за тривалістю та включає 3,5 дня зберігання при температурі -15°Цельсія, супроводжуваний зберіганням на протязі 3,5 днів при +5°Цельсія. Після завершення мінімуму 6 циклів замерзання/відтавання оцінюють фізичні характеристики зразка та порівнюють з початковими значеннями, щоб визначити ефекти, які можуть несприятливо вплинути на практичну обробку та кінцеві характеристики композиції. Тест зберігання за умов підвищених температур Зберігання за умов підвищених температур здійснюють, поміщаючи зразок композиції в сушильну камеру, що підтримує температуру навколишнього повітря або 40 ºЦельсія, або 54 ºЦельсія, залежно від речовини, що включена в композицію, на протязі 28 днів, після чого оцінюють фізичні характеристики зразка та порівнюють з початковими значеннями, щоб визначити чинники, які можуть несприятливо вплинути на практичну обробку та кінцеві характеристики композиції. Було знайдено, що композиції, що містять карбарил сформували пасти після зберігання в 54º Цельсія. Зберігання за умов підвищених температур для композицій, що містять карбарил, здійснюють, поміщаючи зразок композиції в сушильну камеру, що підтримує температуру навколишнього повітря 40 ºЦельсія на протязі 28 днів, після чого оцінюють фізичні характеристики зразка та порівнюють з початковими значеннями, щоб визначити чинники, які можуть несприятливо вплинути на практичну обробку та кінцеві характеристики композицій, що містять карбарил. Встановлення розміру часток в композиціях Фізичні характеристики композицій установлюють у відповідності з наступними процедурами, у відношенні фізичних характеристик, які встановлюють на початку після пририготування композицій, після циклу замерзання/відтавання, та після зберігання за умов підвищених температур, як описано вище. Зразки композиції диспергують в деіонізованій воді та аналізують на предмет розміру часток за допомогою застосування Malvern Mastersizer 2000 розмір часток Analyzer, комерційно доступний від компанії Malvern Instruments, Саутборо, Массачусетс. Зразок диспергуують за допомогою застосування рециркулятора маленького об'єму, та операції здійснюють за допомогою застосування стандартної процедури операцій (СПО), розробленої спеціально для включення таких стандартних параметрів як показник переломлення, швидкість змішування, час аналізу, та кількість вимірів. Аналіз заснований на сферичних припущеннях, та результати подають у показниках середньозваженого за обсягом діаметра (тобто, середньозважений за обсягом розмір часток). Результати засновані на зоні захвату, що становить 0,02 - 2000 мкм в на середньому із двох проб. Початкові розміри часток для кожного із Прикладів та Порівняльних Прикладів, як описано вище, наведено в Таблиці 3 нижче. Розміри часток для кожного із Прикладів та Порівняльних Прикладів, як описано вище, наведено в Таблиці 3 нижче після піддання зразків Прикладів та Порівняльних Прикладів циклам замерзання/відтавання як описано вище. Зміни в розмірі часток після циклів замерзання/відтавання вказують на з Оствальдівське дозрівання, що відбувається у відповідних композиціях. Таблиця 3 Результати циклів замерзання/відтавання (розмір часток наведений як середньозважений за обсягом розмір часток) Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Початковий розмір Кінцевий розмір часток [мкм] часток [мкм] 2,119 2,152 2,030 2,062 1,734 2,051 1,634 1,544 2,037 2,034 1,818 1,770 1,686 Не протестовано 1,689 Не протестовано 1,716 1,730 45 18 Зміни розміру часток, % 1,560 1,580 18,280 -5,510 -0,150 -2,640 Не протестовано Не протестовано 0,820 UA 107485 C2 Продовження таблиці 3 Компонент Приклад 10 Приклад 11 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 2 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 5 Порівняльний Приклад 6 Порівняльний Приклад 7 Порівняльний Приклад 8 Порівняльний Приклад 9 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 * Порівняльний Приклад 18 Порівняльний Приклад 19 Порівняльний Приклад 20 Порівняльний Приклад 21 Початковий розмір часток [мкм] 2,057 1,864 1,600 1,640 1,700 1,450 1,483 2,077 2,054 1,974 2,095 1,450 1,483 2,077 2,054 1,974 1,301 1,689 1,883 1,518 1,455 1,661 1,631 Кінцевий розмір часток [мкм] 2,211 1,824 1,619 1,626 1,676 1,574 3,334 2,030 2,120 2,230 2,127 1,415 1,458 2,097 2,069 2,048 1,331 2,133 1,779 42,100 43,520 1,675 2,110 Зміни розміру часток, % 7,490 -2,150 1,190 -0,850 -1,410 8,550 124,810 -2,260 3,210 12,970 1,530 -2,410 -1,690 0,960 0,730 3,750 2,310 26,290 -5,52 2673,390 2891,070 0,840 29,370 *Порівняльний Приклад 17 оцінювали після 30 циклів замерзання/відтавання. 5 10 Статистичний аналіз у відношенні збільшення розміру часток після циклів замерзання/відтавання здійснюють за допомогою використання програмного забезпечення JMP 8. Результати статистичного аналізу вказують, що різниця середньозваженого за обсягом розміру часток в Прикладах та Порівняльних Прикладах не є статистично істотними, вказуючи таким чином на те, що полімерні добавки, застосовувані в Прикладах, так само ж ефективними як добавки, застосовувані в Порівняльних Прикладах. Розміри часток для кожного із Прикладів та Порівняльних Прикладів, як описано вище, наведено в Таблиці 4 нижче після піддання зразків Прикладів та Порівняльних Прикладів зберіганню за умов підвищених температур, як описано вище. Зміни розміру часток після зберігання за умов підвищених температур також вказують на Оствальдівське дозрівання, що відбувається у відповідних композиціях. Таблиця 4 Результати зберігання за умов підвищеної температури (розмір часток наведений як середньозважений за обсягом розмір часток) Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9** Початковий розмір Кінцевий розмір часток [мкм] часток [мкм] 2,119 2,364 2,030 2,390 1,734 2,350 1,634 2,068 2,037 2,601 1,818 2,340 1,686 2,260 1,689 2,247 1,716 дані відс. 15 19 Зміни розміру часток, % 11,560 17,730 35,520 26,560 27,690 28,710 34,050 33,040 дані відс. UA 107485 C2 Продовження таблиці 4 Компонент Приклад 10** Приклад 11 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 2 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 5 Порівняльний Приклад 6** Порівняльний Приклад 7** Порівняльний Приклад 8** Порівняльний Приклад 9 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 Порівняльний Приклад 18** Порівняльний Приклад 19** Порівняльний Приклад 20 Порівняльний Приклад 21 Початковий розмір часток [мкм] 2,057 1,864 1,600 1,640 1,700 1,450 1,483 2,077 2,054 1,974 2,095 1,450 1,483 2,077 2,054 1,974 1,301 1,689 1,883 1,518 1,455 1,661 1,631 Кінцевий розмір часток [мкм] дані відс. 3,015 1,741 1,798 1,873 3,081 3,340 дані відс. дані відс. дані відс. 2,570 1,757 1,788 2,327 2,282 2,331 1,765 2,133 2,241 дані відс. дані відс. 2,505 104,470 Зміни розміру часток, % дані відс. 61,750 8,810 9,630 10,180 112,480 125,220 дані відс. дані відс. дані відс. 22,670 21,170 20,570 12,040 11,100 18,090 35,660 26,290 19,010 дані відс. дані відс. 50,810 6305,270 ** Дані недоступні, оскільки у прикладу утворилась паста. 5 10 15 20 25 30 Статистичний аналіз збільшення розміру часток після зберігання за умов підвищеної температури також здійснюють за допомогою використання програмного забезпечення JMP 8. Результати статистичного аналізу вказують, що різниця середньозважених за обсягом розмірів часток в Прикладах 1-11 та Порівняльних Прикладах 1-21 не є статистично істотною, де активна застосовувана речовина представляє собою атразин, вказуючи таким чином на те, що полімерні добавки, застосовувані в цих Прикладах, є так само ж ефективним як і добавки, застосовувані у відповідних Порівняльних Прикладах. У випадку, коли активна застосовувана речовина представляє собою 3-(3,4-дихлорофеніл)-1,1-диметилсечовину, результати вказують, що, хоча в Прикладах 1-11 композиція має більш низьку зміну середнього розміру часток ніж в Порівняльних Прикладах 1-21, різниця у середньозважених за обсягом розмірах часток в Прикладах 1-11 та Порівняльних Прикладах 1-21 не є статистично істотною, вказуючи таким чином на те, що полімерні добавки, застосовувані в цих Прикладах, ж так само ж ефективними як і добавки, застосовувані у відповідних Порівняльних Прикладах. У випадку, коли активна застосовувана речовина представляє собою карбарил, та є присутнім загусник, результати вказують, що різниця в середньозваженому за обсягом розмірі часток в Прикладах 1-11 та Порівняльних Прикладах 1-21 не є статистично істотними, вказуючи таким чином на те, що полімерні добавки, застосовувані в цих Прикладах, є так само ж ефективним як і добавки, застосовувані у відповідних Порівняльних Прикладах. Однак, у випадку, коли активна застосовувана речовина представляє собою карбарил, та загусник відсутній, різниця в середньозваженому за обсягом розмірі часток в Прикладах 1-11 та Порівняльних Прикладах 18 та 19 вказує на те, що досягнута статистично істотна мінімізація Оствальдівського дозрівання, коли замість добавок у Порівняльних Прикладах 18 та 19 застосовують полімерні добавки Прикладів. Тест на суспендованість Для того, щоб протестувати композиції на суспендованість, в мензурку обсягом 250 мл відмірюють 150 мл стандартної жорсткої води (що містить жорсткі іони води, такі як магній та кальцій у кількості, що становить 342 млн.ч. з молярним співвідношенням іонів кальцію до іонів магнію 2:1). Магнітну мішалку розміщують у мензурці, та мензурку розміщують на пластину для 20 UA 107485 C2 5 10 15 20 25 30 змішування. Швидкість пластину для змішування встановлюють таким чином, щоб вихор не досяг магнітного елементу. Потім 5,00±0,10 грамів композиції зважують на терезах та поміщають у мензурку. Негайно включають таймер та встановлюють його на 2 хвилини, швидкість змішування підбирають після додавання зразка композиції у мензурку, так щоб гарантувати гарне змішування. Після 2 хвилин змішування мензурку вилучають із пластини для змішування. Магнітну мішалку вилучають та прополіскують, використовуючи пляшку для ополіскування, заповненою стандартною жорсткою водою. Потім вміст мензурки виливають у градуйований циліндр обсягом 250 мл, та мензурку прополіскують промивною водою, доданою до градуйованого циліндра обсягом 250 мл. Об'єм у циліндрі доводять до 250 мл за допомогою застосування стандартної жорсткої води. Стадії вивільнення та полоскання мензурки здійснюють на протязі 1 хвилини. Градуйований циліндр обсягом 250 мл потім закривають та перевертають на протязі 15 циклів з тривалістю 2-3 секунди на цикл та потім дають спокійно відстоятись при температурі навколишнього середовища на протязі 30 хвилин. Потім 225 мл суспензії відбирають із градуйованого циліндра обсягом 250 мл на протязі 1025 секунд за допомогою застосування піпетки, завжди тримаючи кінчик піпетки тільки на декілька мм нижче поверхні рідини в градуйованому циліндрі обсягом 250 мл, намагаючись мінімізувати струс всього циліндра. Рідину, вилучену за допомогою використання піпетки, виливають. Суху чашку для випарювання зважують з точністю до 0,05 грам. 25 мл, що залишились в градуйованому циліндрі обсягом 250 мл, перемішують шляхом обертання, для того щоб суспендувати присутні там частки, та вміст градуйованого циліндра обсягом 250 мл виливають в чашку для випарювання. Градуйований циліндр обсягом 250 мл ополіскують промивною водою, доданою до чашки для випарювання. Чашку для випарювання потім поміщають в сушильну камеру та дають сохнути на протязі ночі. Коли вміст чашки для випарювання стає сухим, чашку для випарювання вилучають із сушильної камери та залишають при кімнатній температурі 21 ºЦельсія на протязі 5 хвилин. Чашку для випарювання потім зважують. Потім визначають суспендованість, віднімаючи масу залишку в чашці для випарювання від маси твердих часток у початковому зразку композиції, та потім ділять результат на масу залишку в чашці для випарювання (і множать на 100, щоб одержати відсоток). Суспендованість визначають як на спочатку, так і після зберігання, як при температурі 40°Цельсія на протязі 28 днів, так і після циклів замерзання/відтавання, та результати наведені у Таблиці 5 нижче. 35 Таблиця 5 Результати тесту на суспендованість Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 2 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 5 Кінцева Кінцева суспендованість після Початкова суспендованість після зберігання при 40  суспендованість, % циклів або 54 C протягом замерзання/танення, % 28 днів, % 99,3 99,4 97,6 102,9 102,2 98,6 100,9 Не протестовано 100,6 99,5 100,2 101,7 105,4 97,2 98,8 Не протестовано 100,1 99,7 98,1 94,2 Не протестовано 101,3 98,4 Не протестовано 92,9 Не протестовано 100,1 98,0 Не протестовано Не протестовано 101,7 97,8 101,7 101,0 дані відс. 99,3 99,4 96,3 104,1 91,9 89,4 92,6 Не протестовано 95,2 98,4 21 UA 107485 C2 Продовження таблиці 5 Компонент Порівняльний Приклад 6 Порівняльний Приклад 7 Порівняльний Приклад 8 Порівняльний Приклад 9 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 Порівняльний Приклад 18 Порівняльний Приклад 19 Порівняльний Приклад 20 Порівняльний Приклад 21 5 10 15 20 25 30 Кінцева Кінцева суспендованість після Початкова суспендованість після зберігання при 40  суспендованість, % циклів або 54 C протягом замерзання/танення, % 28 днів, % 100,1 Не протестовано 98,9 101,5 Не протестовано 101,1 98,8 Не протестовано 101,0 100,1 Не протестовано 99,3 101,9 100,9 101,9 100,1 98,4 98,6 100,4 98,0 98,2 101,0 97,6 97,6 91,2 101,4 98,0 98,9 101,4 100,5 100,5 97,6 101,4 99,2 98,9 106,2 99,7 Не протестовано 100,9 101,3 Не протестовано 96,3 98,9 Не протестовано 100,9 Не протестовано Не протестовано 99,7 Результати тестів на суспендованість для кожного з Прикладів та Порівняльних Прикладів, як описано вище, як після циклів замерзання/відтавання, так і після зберігання за умов підвищеної температури, різниця у значеннях суспендованості у Прикладах та Порівняльних Прикладах вказує, що статистично істотна суспендованість досягається тоді, коли замість добавок у Порівняльних Прикладах застосовують полімерні добавки Прикладів. Мокрий ситовий аналіз Мокрий ситовий аналіз здійснюють відповідно до процедури, описаної в керівництві CIPAC (Міжнародна об'єднана аналітична Рада з пестицидів) з використанням Wet Sieving MT 59.3. Початкове тестування здійснюють якомога швидше після приготування композицій у млині Eiger Mini 50. Якщо початкове тестування є задовільним, то зразок тестують після його піддання циклам замерзання/відтавання на протязі 6 тижнів. Для того щоб здійснити мокрий ситовий аналіз, застосовують 3-х дюймові сита на 50, 100 та 325 комірок та сушать їх в сушильній камері при 50°Цельсія на протязі ночі при підготовці до тестування. Сита окремо зважують. 25 грамів композиції додають до мензурки обсягом 600 мл, та мензурку заповнена до мітки в 400 мл водопровідною водою. Потім вміст мензурки обсягом 600 мл перемішують за допомогою магнітної мішалки на протязі 5 хвилин з мінімальною швидкістю. Складені сита змочують водопровідною водою, та потім композицію наливають через сита. Поки сита складені, їх обполіскують водопровідною водою, для того щоб впевнитись, що вся композиція пройшла через сита. Сита потім сушать при температурі 50°Цельсія в сушильній камері на протязі ночі, та сита повторно зважують. Відсоток композиції, що залишилась на кожному решеті, вираховують наступним чином: Маса Сита Плюс Залишок - Маса Сита = Маса Залишку % Залишок = Маса Залишку / 25 * 100 Відсоток композиції, що залишилась на кожному решеті, наведений нижче в Таблиці 6 (для початкових результатів), Таблиці 7 (для результатів після зберігання за умов підвищеної температури, що становить або 40° або 54°Цельсія на протязі 28 днів), та Таблиці 8 (для результатів після циклів замерзання/відтавання). 22 UA 107485 C2 Таблиця 6 Результати мокрого ситового аналізу Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Приклад 9 Приклад 10 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 2 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 5 Порівняльний Приклад 6 Порівняльний Приклад 7 Порівняльний Приклад 8 Порівняльний Приклад 9 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 Порівняльний Приклад 18 Порівняльний Приклад 19 Порівняльний Приклад 20 Затримання на Затримання на Затримання на 50 комірк. мокрому 100 комірк. мокрому 300 комірк. мокрому ситі (%) ситі (%) ситі (%) 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,20 0,12 0,04 0,04 0,00 0,04 0,16 0,16 0,16 0,07 0,00 0,00 0,14 0,14 0,00 0,28 0,14 0,00 0,20 0,00 0,00 0,12 0,04 0,08 0,04 0,04 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,20 0,04 0,08 0,04 0,04 0,04 0,16 0,04 0,04 0,04 0,16 0,00 0,00 0,08 0,08 0,04 0,04 0,04 0,00 0,00 0,00 0,08 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,16 0,12 0,08 0,06 0,00 0,11 0,00 0,16 0,16 0,08 0,00 0,04 0,04 0,04 0,04 0,12 0,00 0,00 0,04 0,08 0,04 Таблиця 7 Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 7 Приклад 8 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Затримання на 50 комірк. мокрому ситі (%) 0,00 0,11 0,00 0,22 0,11 0,14 0,28 0,00 0,00 0,08 0,04 0,04 0,00 0,04 23 Затримання на 100 комірк. мокрому ситі (%) 0,00 0,06 0,00 0,00 0,05 0,14 0,14 0,00 0,00 0,04 0,00 0,00 0,05 0,00 Затримання на 300 комірк. мокрому ситі (%) 0,04 0,11 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,00 0,00 0,05 0,04 UA 107485 C2 Продовження таблиці 7 Компонент Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 Затримання на 50 комірк. мокрому ситі (%) 0,12 0,13 0,00 0,20 Затримання на 100 комірк. мокрому ситі (%) 0,00 0,00 0,05 0,12 Затримання на 300 комірк. мокрому ситі (%) 0,08 0,04 0,00 0,00 Таблиця 8 Компонент Приклад 1 Приклад 2 Приклад 3 Приклад 4 Приклад 5 Приклад 6 Приклад 9 Приклад 10 Приклад 11 Порівняльний Приклад 1 Порівняльний Приклад 2 Порівняльний Приклад 3 Порівняльний Приклад 4 Порівняльний Приклад 5 Порівняльний Приклад 6 Порівняльний Приклад 7 Порівняльний Приклад 8 Порівняльний Приклад 9 Порівняльний Приклад 10 Порівняльний Приклад 11 Порівняльний Приклад 12 Порівняльний Приклад 13 Порівняльний Приклад 14 Порівняльний Приклад 15 Порівняльний Приклад 16 Порівняльний Приклад 17 Порівняльний Приклад 18 Порівняльний Приклад 19 Порівняльний Приклад 20 Порівняльний Приклад 21 5 10 Затримання на Затримання на Затримання на 50 комірк. мокрому 100 комірк. мокрому 300 комірк. мокрому ситі (%) ситі (%) ситі (%) 0,04 0,04 0,04 0,08 0,00 0,00 0,16 0,04 0,00 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,05 0,00 0,00 0,08 0,04 0,04 0,20 0,32 0,08 0,00 0,00 0,04 0,16 0,08 0,08 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,08 1,23 0,63 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,04 0,04 0,04 0,16 0,00 0,00 0,00 0,12 0,08 0,00 0,08 0,04 0,08 0,04 0,04 0,08 0,00 0,08 0,08 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,04 0,00 0,04 0,04 0,00 0,00 0,00 0,20 0,12 0,08 0,04 0,00 0,00 0,08 0,00 0,00 0,04 0,04 0,00 0,00 0,00 0,00 Результати мокрого ситового аналізу для кожного з Прикладів та Порівняльних Прикладів вказують на те, що композиції виконаних Прикладів так само як і композиції Порівняльних Прикладів, залишились на ситах лише в незначній кількості. Приготування композицій (Частина ІІ) В Таблиці 9 наведено композицію прикладу 22 та порівняльних прикладів 23 (без полімерної добавки) - 26. Усі дані в Таблиці 9 знаходяться в одиницях, виражених в г/л, якщо не вказано інакше. Композиції прикладів 22-26 були приготовлені за допомогою змішування всіх компоненти та їх розмелу в термостатованому бісерному млині, поки не був досягнутий бажаний розмір часток. 24 UA 107485 C2 Таблиця 9 Результати тестування посилення пестицидної дії Компонент Пр. 22 Розчинник A Доб 1,0 л Розчинник B 70 Змочувальна речовина C 30 Змочувальна речовина D 20 Полімерна добавка A 100 1) Полімерна добавка E 1) Полімерна добавка F Активна речовина 4 120 Активна речовина 5 300 Додатковий компонент A 5 Додатковий компонент C 2 Додатковий компонент D 2 Додатковий компонент E 5 10 15 20 25 2) Пр. 23 Доб 1,0 л 70 30 20 120 300 5 2 2 2) Пр. 24 Доб 1,0 л 70 30 20 100 120 300 5 2 2 2) Пр. 25 Доб 1,0 л 70 30 20 100 120 300 5 2 2 2) Пр. 26 Доб 1,0 л 70 30 20 120 300 5 2 2 15 1) полімерна добавка для порівняння, не відповідно до винаходу. 2) порівняльний приклад. - Змочувальна речовина C представляє собою EO/ПO/EO блоксополімер (молярна маса блоку ПО становить приблизно 3200 г/моль, приблизно 50 масових % PE у молекулі). - Змочувальна речовина D представляє собою полімерну натрієву сіль алкілнафталін сульфонату. - Полімерна Добавка E представляє собою етоксилат пропоксилат спирту C9-C11 (CAS ® № 103818-93-5), комерційно доступний в якості Atplus 245 від компанії Uniquema. - Полімерна добавка F представляє собою алкоксилат етоксилат алкілового спирту C13. - Активна речовина 4 представляє собою дифеноконазол (фунгіцид, розчинність у воді 3,3 мг/л при температурі 20 ºC). - Активна речовина 5 представляє собою метрафенон (фунгіцид, розчинність у воді 0,49 мг/л при температурі 20 ºC)). - Додатковий компонент C представляє собою антибактеріальну речовину. - Додатковий компонент D представляє собою ксантанову камідь. - Додатковий компонент E представляє собою алкоксилований C10-спирт (такий же як застосовують у виготовленні вищезгадані Полімерної добавки). Тестування розміру часток після зберігання Стабільність композицій була оцінена наступним визначенням середнього розміру часток (відсоток часток з розміром 1000 Після 1 тижня при 50 °C . [мПа с 390 28 >1000 >1000 10 15 Тестування пестицидної дії у вегетаційному будиночку Пестицидну дію тестували в вегетаційному будиночку на виноградних лозах, які були заражені справжньою борошнистою росою. Рослини обробляли композицією прикладу 22 та прикладу 23 при нормах застосування, що становили 1,17, 4,69 або 18,75 млн.ч… Відсоток захворюваності оцінювали на 21 та 28 день після інфікування (дпі). Тест здійснювали двічі, отримані результати підсумовані в Таблиці 11 та 12. Дані демонструють, що композиція прикладу 22 (з допоміжною речовиною) має більш високу пестицидну дію, в порівнянні із композицією прикладу 23 без допоміжної речовини. Таблиця 11 Пестицидна дія (вегетаційний будиночок) Необроблений контроль Приклад 22 Приклад 22 Приклад 22 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Норма застосув. [млн.ч.] 18,75 4,69 1,17 18,75 4,69 1,17 % Захворюван. 21 дпі 17 0,2 2,5 4,4 0,1 2,1 11 % Захворюван. 28 дпі 39 0 0,6 4 0 0,6 14 20 Таблиця 12 Пестицидна дія (вегетаційний будиночок) Необроблений контроль Приклад 22 Приклад 22 Приклад 22 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Норма застосув. [млн.ч.] 18,75 4,69 1,17 18,75 4,69 1,17 Тестування пестицидної дії в полі 26 % Захворюван. 21 дпі 43 0 0,3 0,8 0 0,1 4 % Захворюван. 28 дпі 57 0 0,3 4,6 0,3 0 8,3 UA 107485 C2 5 Пестицидну дію тестували в полі на огірках, які були заражені справжньою борошнистою росою. Рослини обробляли композицією прикладу 22 та прикладу 23 при нормах застосування, що становили 1,17, 4,69 або 18,75 млн.ч… Відсоток захворюваності на верхній та нижній стороні листя оцінювали через 6 днів після нанесення (ДПН). Тести здійснювали двічі, та отримані результати підсумовані в Таблиці 13 (6 ДПН) та 14 (8 ДПН), які демонструють, що композиція прикладу 22 (з допоміжною речовиною) має більш високу пестицидну дію, в порівнянні із композицією прикладу 23 без допоміжної речовини. Таблиця 13 Пестицидна дія (поле) Необроблений контроль Приклад 22 Приклад 22 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Норма застосув. [г/га] 140 105 140 105 % Захворюван. % Захворюван. верхньої сторони листя нижньої сторони листя 53 63 0,5 27 0,3 14 0,4 31 0,4 26 Таблиця 14 Пестицидна дія (поле) Необроблений контроль Приклад 22 Приклад 22 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 23 Порівняльний Пр. 24 Порівняльний Пр. 24 Порівняльний Пр. 25 Порівняльний Пр. 25 Порівняльний Пр. 26 Порівняльний Пр. 26 Норма застосув. [г/га] 140 105 140 105 140 105 140 105 140 105 % Захворюван. нижньої сторони листя 68 5 8 15 23 7 11 6 8 14 24 10 15 20 25 30 Очевидно, що багато модифікацій та варіацій даного винаходу можливі у світлі вищенаведеної ідеї. Із цієї причини необхідно розуміти, що в обсязі наведеної формули у, винахід може бути здійснений іншим чином, ніж конкретно описано. Тестування посилення утримання активних речовин на рослинах Водний концентрат суспензії, що містить 300 г/л флуксапіроксаду, диспергуючої речовини, антипінної речовини, ксантанової камеді в якості загусника, бактерициду та 1,2-пропіленгліколю в якості речовини проти замерзання, було приготовлено (названий "стандарт для порівняння"). Необов'язково добавляли Полімерну добавку A. Для того, щоб встановити утримування обприскування на основі води, концентровану суспензію розчиняли водою та добавляли флуоресцентний індикатор (флуоресцеїн), для того щоб приготувати бакову суміш для обприскування. Вказану бакову суміш наносили при нормі 200 л/га, використовуючи пристрій у вигляді насадки (тип насадки: плоский конус (повітряна індукція), ID 120 02, компанія Lechler) зі швидкістю 1,4 м/с та тиском 3,4 бар та штанги з обприскуючими насадками (1 м, 3 насадки; відстань між насадками 50 см). Бакову суміш застосовували до пшениці (вар. Melon) у стадії росту BBCH 12. Після застосування листя рослин збирали та промивали визначеною кількістю промивного розчину (0,1 моль/l NaOH). Інтенсивність флюоресценції, яка пропорційна кількості активної речовини, що залишилась на листі, встановлювали за допомогою флюорометра. Кожний експеримент повторювали чотири рази та середні значення наведені в Таблиці 15. Дані демонструють, що утримання на рослинах підвищується завдяки Полімерній Добавці А, в порівнянні з препаративними формами без цієї добавки або в порівнянні з водою. 27 UA 107485 C2 Таблиця 15 Утримання на рослині Застосовувана композиція 1) Вода 1) Стандарт для порівняння Стандарт для порівняння + 0,1 % Полімерна 2) добавки A Стандарт для порівняння + 0,2 % Полімерної 2) добавки A Утримування обприскування на рослині [Інтенсивність флюоресценції на г матеріалу рослини та на мл промивного розчину] 1070 1228 1830 2459 1) порівняльний, не відповідно до винаходу. 2) концентрація в баковій суміші. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Композиція, що містить: активну речовину; та полімерну добавку, одержану за допомогою графт-полімеризації, що містить: 1) принаймні одну ланку, представлену формулою (І): O R R 10 C C R Z H , (I) де кожна R незалежно вибрана із групи: атома водню, алкільної групи, арильної групи та їх комбінацій; та Z містить принаймні 10 ланок, представлених формулою (II): R1 R1 C C O C R1 O R2 15 , (ІІ) 1 де кожна R незалежно вибрана із групи: атома водню, алкільної групи, арильної групи, 2 карбонільної групи, гідроксильної групи, простої ефірної групи та їх комбінацій; та R являє собою вуглеводневу групу С1-С10; та 2) принаймні одну ланку, представлену формулою (III): A 20 , (III) де А являє собою групу алкіленокси, що має від 2 до 10 атомів вуглецю. 28