Спосіб одержання 2-(5-арил-2-фурил)-5-(2-фурил)-1,3,4-оксадіазолів

Реферат: Спосіб одержання 2-(5-арил-2-фурил)-5-(2-фурил)-1,3,4-оксадіазолів включає взаємодію хлорангідридів карбонових кислот з 5-заміщеним тетразолом у піридині. Як хлорангідриди використовують 5-арил-2-фуроїлхлориди, а як 5-заміщений тетразол - 5-(2-фурил)тетразол і одержують сполуки загальної формули R O 1 O O R 1 2 N N де R , R =Η, Alk, AlkO, Hal, NO2, CF3. , UA 116938 U (54) СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 2-(5-АРИЛ-2-ФУРИЛ)-5-(2-ФУРИЛ)-1,3,4-ОКСАДІАЗОЛІВ UA 116938 U UA 116938 U 5 10 15 20 25 Корисна модель належить до органічної хімії, а саме способів одержання корисних органічних сполук, які можуть бути використані у фармації та як ефективні фунгіциди, інсектициди і антидепресанти. Їх використовують також для одержання термостійких полімерних матеріалів, сцинтиляторів, люмінофорів, барвників, фотохромних препаратів. Відомий спосіб отримання похідних 1,3,4-оксадіазолу [Гетероциклические соединения, под ред. Р. Элъдерфилда, пер. с англ. Т. 7., М., 1965], за яким при взаємодії карбонових кислот з гідразином солянокислим у присутності оксихлориду фосфору отримують 2,5-диалкіл-1,3,4оксадіазоли з виходами 40-50 %. Недоліками способу є незначна варіативність замісників у положенні 2 та 5 оксадіазольного циклу. Найближчим аналогом є спосіб одержання похідних 2-заміщених 5-арил-1,3,4-оксадіазолів [Обушак Н.Д. Синтез 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолов на основе хлорангидридов 1-арил-5-метил-1H1,2,3-триазол-4-карбоновых кислот /Н.Д. Обушак, Н.Т. Походыло, Н.И. Пидлыпный, B.C. Матийчук //Журн. орган, хим. - 2008. - Т. 44, вып. 10. - С. 1544-1549], за яким проводять реакцію взаємодії хлорангідридів арил(гетеарил)карбонових кислот з арилтетразолами у піридині, в результаті чого формується 1,3,4-оксадіазольний цикл з утворенням 2-арил-5-R-1,3,4оксадіазолів. Недоліком способу є використання лише хлорангідридів 1,2,3-триазол-4-карбонових кислот та незначна варіативність замісників у положеннях 2 та 5 1,3,4-оксадіазольного циклу. В основу корисної моделі поставлено задачу удосконалити спосіб одержання 2-заміщених 5арил-1,3,4-оксадіазолів шляхом використання таких реагентів як хлорангідридів 5-арилфуран-2карбонових кислот і 5-(2-фурил)тетразолу, що дасть змогу розширити варіативність замісників у положенні 5 1,3,4-оксадіазольного циклу. Поставлена задача вирішується тим, що у способі одержання 2-заміщених 5-арил-1,3,4оксадіазолів ґрунтується на взаємодії хлорангідридів карбонових кислот з 5-заміщеним тетразолом у піридині, згідно з корисною моделлю, як хлорангідриди використовують 5-арил-2фуроїлхлориди, а як 5-заміщений тетразол - 5-(2-фурил)тетразол і одержують сполуки загальної формули R O 1 N R 30 35 40 O O N , 1 2 де R , R = Н, Alk, AlkO, Наl, NO2, CF3. Як вихідні сполуки хлорангідриди 5-арилфуран-2-карбонових кислот з широким спектром замісників у бензльному ядрі. Вони реагують з 5-(2-фурил)тетразолом у середовищі піридину. В умовах реакції на першій стадії відбувається ацилювання 2-фурилтетразолу хлорангідридом кислоти. Далі, внаслідок термічного розщеплення тетразольного циклу з виділенням азоту, відбувається рециклізація з формуванням 1,3,4-оксадіазольного циклу, що містить арилфурановий фрагмент у положенні 5. Спосіб можна проілюструвати прикладами, результати яких зведено у таблиці, де виходи вказані після перекристалізації. Склад і будову цих сполук підтверджено даними спектроскопії 1 13 ЯМР H і С та елементним аналізом. 2-(5-Арил-2-фурил)-5-(2-фурил)-1,3,4-оксадіазоли Таблиця № сполуки 1 2 3 4 5 R 2-NO2 2-Cl-4-NO2 4-Вr 2-CF3 2-Cl-5-CF3 Вихід, % 73 77 79 76 82 Т.пл, °C 139-140 208-209 184-185 108-109 169-170 Знайдено, % С Η Ν 59.30 2.74 12.77 53.85 2.30 11.87 53.55 2.44 7.79 58.71 2.78 8.01 53.78 2.20 7.48 Синтез сполук 1-5 здійснюють за реакцією: 1 Формула С16Н9N3О5 С16Н8СlN3О5 С16Н9BrN2О3 C7H9F3N2O3 С17Н8СlF3N2О3 Вирахувано, % С Η Ν 59.45 2.81 13.00 53.72 2.25 11.75 53.81 2.54 7.84 58.97 2.62 8.09 53.63 2.12 7.36 UA 116938 U N O Py N O + O .. N N N N O O N N H R O -N2 Cl R O O O O -N2 N R + N R C N N + C O O O O O N R 5 10 15 N Приклад. До розчину 0,85 г (3,4 ммоль) 5-(2-нітрофеніл)-2-фуроїлхлориду в 15 мл сухого піридину додають 0,46 г (3,4 ммоль) 2-фурилтетразолу. Реакційну суміш нагрівають на киплячій водяній бані 3 год., після чого виливають у воду. Утворений осад відфільтровують, промивають водою і перекристалізовують із суміші розчинників спирт-ДМФА. Вихід 5-[5-(3-нітрофеніл-2фурил)]-2-(2-фурил)-1,3,4-оксадіазолу (1) 0,8 г (73 %). 1 4 3 Т.пл. 139-140 °C. Спектр ЯМР H, , м.ч.: 6.75 д.д (1Н, Н , Fu, 73,6 и 1,6 Гц), 7,07 д (1H, Н , 3 4 4 Ar-Fu, J 3,8 Гц), 7,33 д (1Н, Н , Fu, J 3,6 Гц), 7,47 д (1Н, Н , Ar-Fu, J 3,8 Гц), 7,67 псевдо τ (1Η, Н , 5 3,6 5 С6Н4 7,80 псевдо т (1Н, Н , С6Н4), 7,92-7,96 м (2Н, Н , С6Н3), 7,98 д (1Н, Н , Fu, J 1,8 Гц). Спосіб дає змогу одержувати цільові продукти - 2-(5-арил-2-фурил)-5-(2-фурил)-1,3,4оксадіазоли, використовуючи дешеві та легкодоступні вихідні реагенти, значно розширити різноманітність замісників у положенні 5 1,3,4-оксадіазольного циклу, увівши арилфурановий фрагмент, що підтверджує одержання передбачуваного технічного результату. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 20 Спосіб одержання 2-(5-арил-2-фурил)-5-(2-фурил)-1,3,4-оксадіазолів, який включає взаємодію хлорангідридів карбонових кислот з 5-заміщеним тетразолом у піридині, який відрізняється тим, що як хлорангідриди використовують 5-арил-2-фуроїлхлориди, а як 5-заміщений тетразол 5-(2-фурил)тетразол і одержують сполуки загальної формули R O 1 R 25 O O 1 2 N N , де R , R =Η, Alk, AlkO, Hal, NO2, CF3. Комп’ютерна верстка М. Мацело Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2