4-(3-арил-5-феніл-2-піразолініл-1)-фталеві кислоти або їх метилові ефіри, або ангідриди, або солі в якості фотостабільних органічних люмінофорів синє-зеленого світіння

Ш£КН! SKfefiHGTEKA 1173705 Предлагаются новые химические соединения, конкретно 4-(3-арил-5-фенил-2-пиразолинил-1)фталевые кислоты или их метиловые эфиры, или ангидриды, или соли общей формулы ! СООЦ COOR где Аг = СбН5 или СН=СНСбН5; R = Н, СНз, Na. К. NH4 или(OR)2 означает О, которые обладают свойствами органических люминофоров в сине-зеленой области спектра и могут быть использованы в химии красителей. Целью изобретения является получение новых органических люминофоров, люминєсцирующих в видимой обпасти спектра, с повышенной фотоустойчивостью и растворимостью в органических растворителях и водных средах П р и м е р 1. 4-{3,5-Дифенил-2-пиразолинил-1)-фталевая кислота (la). 3,6 г (0,02 моль) динатриевой соли 4-{3.5дифенил-2-пирозолинил-1)фталевой кислоты (4а) тщательно растирают с 10 мл 10%-иого раствора соляной кислоты, после чего добавляют еще 90 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и выдерживают при перемешивании и комнатной температуре 1 ч, Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат, выход 7,6 г (99%). Очищают соединения 1а с помощью жидкостной хроматографии на окиси алюминия И степени активности, т.пл. 276-277°С. Найдено, %: С 81.0; Н 4,8; N 7,4. Вычислено. %: С 81.1; Н 4.7; N 7,3. П р и м е р 2. 4-{3-Стирил-5-фенил-2-пиразолинил-1)фталевая кислота (16). Получают аналогично примеру 1 из 9,1 г (0,02 моль динатриевой соли 4-(3-стирил-5фенил-2-пиразолинил-1)фталевой кислоты (46), выход 8,1 г (98%). Очистку производят путем хроматографирования бензольного раствора соединения (16) в колонке непрерывного действия с окисью алюминия, т.пл. 274-275°С. Найдено, %: С 72.6: Н 5 0 N 6.9 C25H20N2O4. Вычислено, % С 72,8; Н 4,9; N 6.8. П р и м е р З , Диметиловый эфир 4-(3.5дифенил-2-пиразолинил-1)фтзлевой кислоты (2а). В колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 20,8 г (0,1 моль) бензальацетофенона, 26,9 г (0,12 моль) 4-гидразинодиметилфталата и 300 мл уксусной кислоты Смесь кипятят при перемешивании 3 ч, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, выход 39,5 г (95%). Соединение 2а очищают 10 путем хроматографирования его раствора в гептане в колонке непрерывного действия с окисью алюминия, т.пл 140-141°С. Найдено, %: С 72,3; Н 5,4; N 6,9. • C25H22N2O4 15 Вычислено, %: С 72,4; Н 5,3; N 6,8. П р и м е р 4 . Диметиловый эфир4-(3-стирил-5-фенил-2-пирэзолинил-1)фта левой кислоты (26) Получают аналогично примеру 3 из 23,8 20 г (0,1 моль) дибензальацетона и 26,9 г (0,12 моль) 4-гидразинодиметилфталата, выход 41,3 г (94%). Соединение 26 очищают путем хроматографироеаиия его раствора в гептане в колонке непрерывного действия с 25 окисью алюминия, т,пл. 139-140°С Найдено, %: С 73,4; Н 5.5; N 6.6. C27H24N2O4. Вычислено. %: С 73.6; Н 5,5; N 6.4. П р и м е р 5. Ангидрид 4-{3,5-дифенил30 2-пиразолинил-1)фталевой кислоты (За). В колбу емкостью 100 мл. снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 7,5 г (0,02 моль) 4(3,5-дифенил-2-пиразолинил-1)фталевой 35 кислоты (1а) и 50 мл уксусного ангидрида. Смесь кипятят при перемешивании в течение 1 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают гексаном и сушат, выход 6,5 г (88%). Продукт очищают путем хроматог40 рафирования его бензольного раствора в колонке непрерывного действия с окисью алюминия, т пл. 272-273°С. Найдено, %: С 77.1; Н 4,2; N 7.9. C23H16N2O3. 45 Вычислено, %: С 77,0; Н 4,4; N 7,8. ' П р и м е р 6. Ангидрид 4-{3-стирил-5-фенил-2-пираэолинил-1)фталевой кислоты (36). Получают аналогично примеру 5 из 7.9 г (0,02 моль) 4-(3-стирил-5-фенил-250 пиразолинил-1)фталевой кислоты (16), вы.ход 6,9 г(87%). Соединение 36 очищают путем хроматографирования его бензольного раствора в колонке непрерывного действия с окисью 55 алюминия, т.пл 267-268°С. Найдено. %: С 76,0; Н 4,7; N 7.3. C25H18N2O3 Вычислено, %. С 76,2; Н 4.6; N 7,1. П р и м е р 7. Динатриевая соль 4-(3.&-дифенил-2-пиразолинил-1)фталевой кислоты (4а) • * * 1173705 В колбу емкостью 500 мл, снабженную ме1)фталевой кислоты (16) получают соединеханической мешалкой и обратным холодильниние 66 выход 30 г (90%) ком, помещают 29 г (0,07 моль) диметилового Испытание люминесцентных свойств 4эфира 4-(3,5-диф8нил-2-пирэзолинил-1)фтале(3-арил-5-фенил-2-пиразолинил-1)фталевых вой кислоты (2а) и 290 мл 10%-ного спиртового 5 кислот, их метиловых эфиров, ангидридов и раствора едкого натра Реакционную смесь солей (1-6) кипятят при перемешивании 2 ч, охлаждаСпектры люминесценции новых соедиют, впавший осадок отфильтровывают, пронений (1-6), а также структурного аналога мывают спиртом и сушат, выход 30 г (94%). 1 3,5-трифенил-2-пиразолина (7), известноП р и м е р в Динатриевая соль 4-(3-сти- 10 го как люминофор красно-фиолетовый 440 рил-5-фенил-2-пиразолинил-1)фталевой РТ, - были измерены на установке, состоякислоты (46). щей из зеркального монохроматора ЭМР-3, Получают аналогично примеру 7 из фотоэлектронного умножителя ФЭУ-18, 30,8 г (0,07 моль) диметилового эфира 4-