Спосіб одержання 3-амінотіолан-1,1-диоксиду

ЛЛЯ СЛУЖ! Ы1ОГО ПОЛЬЗОВАНИЯ 'JK3 N" п її а Уv U СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК (5D 4 С 07 D 333/48 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИ (21) 4063788/31-04 (22) 05.05.86 (71) Отделение нефтехимии Института фнзико~органической химии и углехи-* мни АН УССР (72) Л.Н.Шкарапута, В.В.Даниленко, Б,М.Сидоренко, В.Т.Скляр t В.Н.Жуковский, А.В.Кононов, С.Д.Демченко и А.В.Табаков (53) 547.738.07 (088.8) (56) Патент С А № 2219006, Ш кл. 260-332.1, 1У41. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНОТИОЛАН1,1-ДИОКСИДА ( 5 7 ) И з о б р е т е н и е к а с а е т с я замещенных гетероциклических веществ, в частности п о л у ч е н и я 3-аминотиолан-*1, ]—диок~ снда - полупродукта д л я с и н т е з а а к тивных в е щ е с т в , например п р о т р а в и т е " л я с е м я н . Для повышения выхода ц е л е вого продукта, производительности и селективности процесса обработку 3—тиолен—1,Ітдиоксида жидким ШЦ в е д у т В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ, ВЗЯТОЙ В КО' личестве 2—55 мас,% от реакционной смеси, и анионита [содержащего ч е т вер гичные триметиламмонийные группы в гидроксильной форме 3 с концентра" цией 0,1-0,2 мас.% при 65-75°С и молярном соотношении оксида и NH3 1 : : 3,5—7. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 91,7%, производительность до 0,0522 г/г-ч и селективность до 98% при снижении доли трудноотделимого балласта до 8—10,9%. со QO СЛ СЛ СЛ 12-88 1 1385557 Изобретение относится к обласіи лучают 109,1 г кристаллического в е гетероциклических соединений серы, щества, которое плавится при 216°С. а именно к улучшенному способу полуЭлементным анализом найдено,%: чения 3~аминотиолан-1,1-диоксида,исS 18,7; N 8 , 1 . пользуемого для получения биологичес4 ї ки активных веществ, в частности Вычислено,/;: S 18,68; N 8,16. протравителя семян. Выход хлоргидрата 3—аминотиолан— Целью изобретения является увели— 1,1—диоксида, считая на исходный 3— чение выхода целевого продукта,про10 тиолен—1,1—диоксид, составляет изводительности и селективности про86,1%. цесса. П р и м е р 2 . З-Аминотиолан-1,1П р и м е р 1. В реактор загружадиоксид получают по методике, опиют 500 г З-тиолен-1,1~диоксида,200 г санной в примере 1, с тем отличием, анионита, АВ 17—10П (статическая о б - 15 что берут 250 г З-тиолен-1,1-диокменная емкость анионита 0 , 8 , концент" сида, 214 г жидкого аммиака (моляррация гидроксильных групп в реакциное отношение аммиака к 3—тиолен— онной массе равна 0,16 мас.%), с о 1,1-диоксиду равно 6 ) , 88 г анионита держащего 24 г воды (2% от массы р е АВ-17-2П (статическая обменная емакционной смеси), и 500 г жидкого кость равна 0 , 8 , концентрация гидаммиака (молярное отношение аммиака роксильных групп в реакционной массе 3—тиолен~1f 1—диоксид равно 7 ) , з а к равна 0,1 мас.%) и 675 г воды (55% рывают реактор и перемешивают реакмассы смеси в р е а к т о р е ) . Реакцию ционную массу 20 ч при температуре проводят 5 ч при 70°С. 75°С. После удаления анионита и о т 25 і гонки аммиака получают 565 г смеси, После удаления анионита, аммиака содержащей мас,%: и воды получают 285 г продукта,содержащего , мае,%: З-Амино тиолан— ОпредеЗ"Аминотиолан— І,1-диоксид 89,1] лено 30 1,1-диоксид 92 ,0 титроБис-( 1, 1—диок-Бис-(1,1-диокванием сотиолан-3—ил) 2 .5 со тиолан—3—ил)амин амин 3—Тиолен—1,I— 3—Тиолен—],1— 3 ,0 диоксид диоксид 5у'Л Опреде2 ,5 2-Тиолєн-і,1-диоксид г-Тиолен-І , 1 лено м е - 35 Выход З-аминотиолан-1,1-диоксида диоксид 3., 1 тодом 91,7%, селективность 98,0%, произвогазожид— дительность 0,0329 г / г - ч . костной П р и м е р З . 3—Аминотиолан—1,1— хроматог40 диоксид получают по методике, описанрафии ной в примере 1, с тем отличием,что берут 500 г 3—тиолен—1,1—диоксида, Количество 3—аминотиолан—1,1—диок252 г аммиака (молярное отношение сида, полученное в единице массы р е аммиака к 3—тиолен-1,1-диоксиду 3,5), акционной смеси за время превращения З-тиолен-i,1-диоксида на 97% (произ- 45 200 г анионита АВ—17'8 чС (статическая обменная емкость 0,8, концентраводительность ) , составляет ция гидроксильных групп в реакцион0,0157 г / г - ч . Выход 3-аминотиоланной массе равна 0,2 мас.%) и 408 г 1,1-диоксида равен 88%, селективносводы (30% от массы смеси в реакторе), ти равна 97%. Реакцию проводят 6 ч при 65°С. 50 Для идентификации полученного соеПосле удаления анионита, воды и динения отбирают навеску 100 г, растаммиака получают 565 г продукта,соворяют ее в 200 мл хлороформа и продержащего , мае.%: пускают в полученный раствор хлористый водород до кислой реакции раствоЗ-Аминотиолан55 ра (рН 6 ) . Выделившийся хлоргидрат 1,1-диоксид 88,3 3-аминотиолан—1,1-диоксида отфильтБис-(1,1-дировывают, промывают 50 мл хлорформа оксотиолан-~3— . и 50 мл ацетона и сушат в вакууме.По* ил)амин А,4 385557 действии З-тиолен-1,1-диоксида с амЗ—Тиолен-1,І" миаком при температуре 65—75 С в тедиоксид 5,0 чение 5-20 ч в присутствии сильноос— 2-1иолен-1, 1новных анионитов (концентрация гиддиоксид 2,3 роксильных групп 0,1-0,2 мас.%) при Выход 3-аминотиолан-1,1-диоксида молярном отношении аммиака к 3—тио— равен 87%, селективность 95%, произлен-1,1-диоксиду 3,5-7 и содержании водительность 0,052 г / г - ч . воды 2—55% от массы смеси в реакторе, П р и м е р 4. З-Аминотиолан-1,Iдиоксид получают по методике, опиТаким образом, по сравнению с про10 санной в примере I, с тем отличием, тотипом предлагаемый способ позволячто берут 500 г 3~тиолен—1,^диокет: сида, 108 г аммиака (молярное отноповысить выход с 80% до 87—91,7%; шение аммиака к 3—тиолен—1,1—диоксиповысить селективность с 84% до ду 1,5), 70 г анионита А 17-8чС В 95-98%; доля трудноотделимого балласJ5 (статическая обменная емкость 0 , 8 , та уменьшается с 18,3% до 8-10,9%; концентрация гидроксильных групп в повысить производительность с растворе равна 0,06 мас.%) и452 г 0,012 до 0,0157-0,0522 г / г * ч . воды (40% от массы смеси в реакторе) Реакцию проводят 12 ч при темпера20 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я туре 60 С, После удаления анионита, воды и Способ получения 3—аминотиолан— аммиака получают 575 г продукта,со1,1—диоксида взаимодействием 3—тиодержащего, мас,%: лен— 1 , 1—диоксида с жидким аммиаком З-Аминотиоланпри нагревании в замкнутой системе, 25 о т л и ч а ю щ и й с я тем, ч т о , 1,1-диоксид 81,0 с целью увеличения выхода целевого Бис-(і,1-диокпоодукта, повышения селективности и сотиолан-3-ил)амин 6,0 производительности, процесса, послед3—Хиолен—1,1— диоксид 9,0 30 ний ведут в присутствии воды, взятой в количестве 2—55 мас.% от реакцион2-Тиолен-1,1диоксид 4,0 ной смеси, и основного анионита,соВыход З-аминотиолан-1,1—диоксида держащего четвертичные триметиламмо— равен 8},4%, селективность 95,7%, нийные группы в гидроксильной форме производительность 0,0373 г / г - ч , при концентрации гидроксильных групп 35 Из приведенных примеров видно,что 0,1-0,2 мас.%, при нагревании до наибольшие выход, селективность и 65-75°С и молярном соотношении аммипроизводительность по 3—аминотиолан— ак и 3-тиолен—1,1—диоксид, равном 1,1—диоксиду достигается при взаимоот 3,5 : 1 до 7 : 1. Редактор Ї.Пилипенко Составитель О.Минаева Техред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец Заказ 160/ДСП Тираж 206 Подписное В И П Государственного комитета СССР Н ИИ по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д , 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г . Ужгород, ул.. Проектная, А