Спосіб одержання оптично активних або рацемічних ефірів циклопропанкарбонових кислот

Союз Советских Социалистических Республик ИС ИЗОБРІ К (И) ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту ' * (22)ЗаявленоП1.07.80 (21) 29^2258/23-0^ (23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретении и (3!) 01-1945 (32) 02.07.79 (33) ВНР (71) Заявитель С 07 С 69/7*0 С 07 С 67/00 •! 5 Опубликовано 2 3 . 1 1 . 8 2 . Бюллетень № k Дата опубликования описания 25-11.82 (72) Авторы изобретения (51) М. Кл.: (53) УДК 5*7.39; .07(088.8) • , ' Иностранцы Габор Ковач, Иштван Секей, Марийнне Ловай, •і " Рудольф Шоош и Йожеф Дукаи 1 : (ВНР) > Иностранное предприятие "Хиноин Дьёдьсер еш Ведьесети Термекек Дьяра РТ" • (ВНРГ •(5М СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ИЛИ РАЦЕМИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ кислот ; Изобретение относится :к способу получения оптически активных или рацемических эфиров циклопропанкарбоноодх кислот общей формулы или или с и м в о л — означает ft-положение, Которые находят применение в качестве инсектицидов или промежуточных продуктов при получении инсектицидов. 5 Известен'способ получения соединений формулы I, заключающийся в том, что предварительно полученный галогеNj= сн ~ ^ — ^ ~ COOB ' ^ нид хризантемовой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим спирR' и R - атом галогена или низ- ц том ЇП. шая алкилгруппа; Недостатками известного способа R - группа формулы являптся невысокий выход целевого продукта '(*»3-7П%), а такие то, что галогенид кислоты необходимо отдельно по-' 1' лучить, выделить из реакционной 5массы и только затем ввести в ,. реакцию. - сн-сн 3 HO сн 2 -сн- сн- снъ или бензильная группа, символ /v означает d и/или fb -положение , ->т ^_ < Цель изобретения - повышение выхо20 да целевого продукта и упрощение процесса. Поставленная цель достигается спо-' собом получения соединений Формулы I, согласно которому оптически активные 9768*15 или рацемические циклопропановые к и с лоты общей (Ьормулы , СООН 5 ) где К 1 и имеют указанные подвергают взаимодействию с диметилметилиденгалогенаммонийной солью или to диметилметилиденалкоксиаммонийной солью обцей формулы (Ill) t5 где X - галоген или низшая алкоксигруппа; У - анион г а л о г е н а , при (-15)-П*С в среде безводного аце- 20 тонитрила или его смеси с толуолом с последующей обработкой полученной реакционной массы спиртом общей формулы ROH , (IV) . 25 где К имеет указанное значение, при (-)20-20°С в присутствии третичного органического амина с последующим выделением1 целевого п р о д у к т а . 30 Предлагаемым способом могут быть іолученьї эЛиры циклопропанкарбоновых ЦИС-буТ-2-ЄНИЛ)"3~МЄТИЛИДЄН-ЦИКЛОПрО пан-'ір-ил ]-эфир, Рлботают по методике, изложенной в примере 1, однако вместр (+)-цинеролона применяют 0,50 г (3 ммоль) к$40 -гидрокси-3-метилен-2(Ъ- (цис-бут-2-енил)-1/Ь-циклопентанола. Выход соСырой продукт подвергают хроматоставляет 0,68 г ( 7 2 , Ш . "графированию на 100 г силикагеля Формула изобретении (.смесь петролейного эАира и этилацетата 50:1). фракции, которые соответСпособ получения оптически активствуют в тонкослойной хроматограЛии < 5 ных или рацемических эфиров циклопро-' пятну при R^ = 0,*t0 и р £ = 0,48, собипанкарбоновых кислот общей Формулы рают и выпаривают при пониженном давлении. Получают (в расчете на спиртовый компонент } 1,92 г чистого перметрина. COOR ю г Перметрин получают в форме цистранс-смесей изомеров, так как применяемая в качестве исходного материала циклопропанкарбоновая кислота такие является таковой.В соответствии с этим в спектре продукта появляются характерные полосы обоих продуктов. Приведенные интенсивности протонов где R к атом галогена или низшая алкилгруппа; - группа формулы или НО или СН-СЙ 8 О метилиденгалогенаммонийной солью общей оормулы сн 2 - сн - сн где X - галоген или низшая алкоксигруппа; У - анион галогена, при (-15Ї~0°С в среде безводного аце10 "тонитрила или его смеси с толуолом с последующей обработкой полученнбй реакционной массы спиртом общей формулы ROH, где R - имеет указанное значение, при (~20)-20°С в присутствии третичного органического амина с последующим выделением целевого продукта. Источники инАормэции, COOHJ с— принятые во внимание при экспертизе 20 1. Патент ПНР \Р 170866, ' где R"1 и R$ имеют-указанные значения, кл. С 07 С 69/7^, опублик. 1978 подвергает взаимодействига с диметил(прототип). или (їензильная группа; символ rj означает Ы-и/или (ъ -положение; символ - означает ft-положение, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с Целью повышения выхода целевого Іпродукта и упрощения процесса, оптически активные или рацемические циклопропановые кислоты общей Аормулы Составитель [^.Токарева Редактор, ГД Везвершенко 1е£Р£Д M.Jtoiujypa Кор9єкто£_0 ,_Вилак Заказ~ЭП25/79 Тираж ^ 5 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1 0 Оилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,