Спосіб одержання ізопропілового ефіру 4,4′-дибромбензилової кислоти

Изобретение касается производства эфиров ароматических кислот, в частности получения изопропилового эфира 4,4 ди бром бензиловой кислоты (ЭБК), исполь зуемого для борьбы с варроатозом пчел Цель — упрощение процесса Последний ведут из 4,4 дибромбензоила со спиртовой щелочью, (П) с последующей этерифика цией 4,4 дибромбензиловой кислоты в присутствии кислотного катализатора (КТ) В качестве шелочи используют 1,15—1,2 молярный избыток КОН в среде абсолют ного изопропилового спирта Этерификации подвергают реакционную массу, а выделе ние ЭБК ведут обработкой водным раство ром Na^COj (происходит осаждение) Дан ный способ позволяет и -'иючить 2 стадии выделение промежуточной кислоты и пере кристаллизацию целевого ЭБК при выходе последнего 7 5 % и содержания его 99% со OS Ї РПФ 4 , t 1 і 376514 Изобретение относится к способу получения изопропилового эфира 4,4 дибромбензиловой кислоты (ИЭДББК), являющегося эффективным акарицидом, который применяется, в частности, для борьбы с варро атозом пчел Целью изобретения является упрощение технологии получения ИЭДББК и повышение его выхода за счет изменения режимов проведения процесса Для достижения цели 4,4-дибромбензоил (ДББ) обрабатывают раствором едкого калия (1,15—1,20 моль на 1 моль ДББ) в абсолютном изопропиловом^спирте, после чего полученный раствор 4,4-дибромбензшювой кислоты (ДББК) в изопропиловом спирте непосредственно без выделения кислоты подвергают этерификации в присутствии кислотного катализатора с отделением водного спирта и полученный целевой продукт осаждают из реакционной массы водным раствором карбоната натрия Небольшой избыток щелочи (15—20%) способствует завершению реакции Дальнейшее увеличение количества щелочи не приводит к увеличению выхода целевого продукта Превращение 4,4-дибромбензоила в 4,4-дибромбензиловую кислоту осущесгвле но в абсолютном изопропиловом спирте при небольшом избытке щелочи Поэтому воз можно совместить этот процесс с последую щей этерификацией ДББК без ее выделения и сушки, так как в реакционной массе не накапливается вода Дополнительно вводимый абсолютный нзопропиловый спирт играет роль растворителя вместо абсолютного бензола на стадии этерификации Целевой продукт из раствора в спирте осаждают водным раствором соды Количество воды, добавляемое с раствором, подобрано так, что осаждается преимущественно целевой продукт, а примеси остаются в растворе Пример 1 В 4- трлый реактор емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 200 мл абсолютного изопропилового спирта (ГОСТ 9805—84), 17,8 г (0,32 моль, те 1,19 моль на 1 моль ДББ) гидроокиси калия и смесь перемешивают при 45—50°С до образования раствора После охлаждения до комнатной температуры к раствору прибавляют 100 г (0,27 моль) ДББ и смесь кипятят 1 ч Образовавшийся красно коричневый раствор охлаждают до 8—10°С и постепенно в течение 30 мин подкисляют при перемешивании концентрированной серной кислотой до рН 3—2 (необходимо 15—16 мл H a SO 4 ) Через 30 мин отфильтровывают выпавший осадок сульфата калия, промывают его два раза абсолют ным изопропиловым спиртом порциями по 5 ,» 15 2Q 25 35 _ 45 100 мл К объединенному фильтрату прибавляют при перемешивании 20 мл концентрированной серной кислоты, раствор кипятят 4 ч, затем в течение 8 ч отгоняют 120— 130 мл водного изопропилового спирта Реакционную смесь охлаждают до 5—10°С, прибавляют к ней отогнанный изопропиловый спирт, а затем при перемешивании и охлаждении (температура не выше 10°С) медленно прибавляют 15%-ный водный раствор углекислого натрия (300—320 г) до рН &—9 Реакционную массу перемешивают 30 мин, отфильтровывают выпавший ИЭДББК, промывают его 2 раза водой порциями по 100 мл и сушат Выход 86 г (74% на ДББ), т пл 73—-75°С Содержание основного вещества 99% по данным анализа на основное вещество Анализ заключается в измерении интенсивностей сигналов групп CHj, в спектре ПМ.Р полученного ИЭДББК И N метилбензамида, навески которых растворены в дейтерохлороформе Анализ производился на спектрометре Bruker WP-200 с разверткой 2 Гц/см При использовании в бензиловой перегруппировке 1,05 моль КОН на 1 моль ДББ выход целевого продукта 65% Большие 1,20 моль на 1 моль ДББ количества КОН не приводят к увеличению выхода целевого продукта f Пример 2 Бензильная перегруппировка, подкисление и отделение сульфата калия, его промывку проводят, как в примере 1 К объединенному фильтрату прибавляют 12,8 г катионита КУ 2 8, предварительно промытого абсолютным изопропиловым спиртом, смесь кипятят 2 ч, а затем отгоняют в течение 8 ч 150—160 мл водного изопропилового спирта Реакционную смесь охлаждают до 20QC, отделяют катионит, промывают его отогнанным спиртом, а затем при перемешивании и охлаждении (температура не выше 20яС) прибавляют 260 г 2%-ного водного раствора углекислого натрия Реакционную массу перемешивают 30 мин, отфильтровывают ИЭДББК, промывают его 2 раза водой порциями по 100 мл и сушат Выход 87 г (75%), т пл 74—76°С, содержание основного вещества 99% по данным анализа на основное вещество Упрощение технологии по сравнению с известным способом заключается в исключении двух технологических стадий стадии ->® выделения ДББК и стадии перекристаллизации ИЭДББК Формула изобретения 55 Способ получения изопропилового эфира 4,4*-дибромбензиловой кислоты путем взаимодействия 4,4-дибромбензоила со спиртовой щелочью, последующей этерификации 1376514 4 образующейся 4,4'дибромбензиловой кисве 1,15—1,20 моль на 1 моль 4,4-дибромбен лоты в присутствии кислотного катализа зоила в среде абсолютного изопропилового тора и выделения целевого продукта, отлиспирта, после чего реакционную массу, сочающийся тем, что, с целью упрощения держащую 4,4-дибромбензиловую кислоту, процесса и повышения выхода целевого про 5 подвергают этерификации и целевой про дукта, 4,4-дибромбензоил обрабатывают дукт осаждают водным раствором карбо раствором едкого кали, взятым в количестната натрия Составитель А Евстигнеев Редактор А Куприкова Техред И Верес Корректоре Черни Заказ 1895/ДСП Тираж 228 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии 113035, Москва Ж—35 Раушская наб , д 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г Ужгород, ул Проектная, 4