Спосіб одержання поліалкоксифосфазенів

Изобретение относится к получению полиалкоксифосфазенов и может быть использовано при получении г и д равлических жидкостей, пластификато ров, антипиренов, к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л е и . Изобретение п о з в о л я е т повысить гидролитическую устойчивость полиплкоксифосфазенй за с ч е т т о г о , что в • к а ч е с т в е хлорфосфазена при реакции со спиртами при нагревании в и н е р т ном р а с т в о р и т е л е используют хлорфосфазен, полученный аммонолизом п я т и хлористого фосфора в присутствии с о е динения, выбранного из группы, с о д е р жащей карбамид, тиокарбамид, г у а н к дин, триазин, и полученный продукт обрабатывают 10-20%-ным раствором соляной кислоты. 3 т а б л . І Изобретение относится к получению фосфор-азотсодержащих олигомерных продуктов, может быть использовано в области получения гидравлических жидкостей, пластификаторов, антипиренов, комплексообразователеи. Цель изобретения - получение полиалкоксифосфазена и повышение его гидролитической устойчивости. П р и м е р 1. В реактор с мешалкой и прямым холодильником, охлаждаемый смесью воды и льда, загружают 90 м а с . ч . 2-этил-гексанола и 11,8 м а с . ч , метанола ( т „ е . 0 , З м а с . ч . метанола на 1 м а с . ч , хлорфосфазена) и при перемешивании подают модифицированный карбамидом хлорфосфазен 38 м а с . ч , в 30 м а с . ч . хлорбензола таким образом, чтобы температура реакционной массы по мере загрузки хлорфосфазена не поднималась выше 5 0 ° С После окончания загрузки температуру реакционной массы быстро 41-89 ь -*-• 1 Ш (в течение 30-45 мин) поднимают до J20-125°C. В процессе подъема температуры происходит отгонка азеатропа хлорбензол-соляная кислота. Выдержку при 120-125 С осуществляют 6 ч и контролируют по выделению хлористого водорода. По окончании выдержки в реакционную массу приливают 40 м а с . ч , 15%-ной соляной кислоты,, и при кипении раствора происходят растворение осадка и гидролиз ионов хлора. После расслаивания сливают нижний слой, а из верхнего при 95100°С при остаточном давлении 70100 мм р т . с т . отгоняют хлорбензол, а затем при температуре до 13-0 G и давлении 1-3 мм р т . с т . - остаточный 2-этилгексанол и 2-зтилгексилхлорид. Получают 98 м а с . ч . продукта. Содержание кислотных групп 2,45 мг э к в / г , хлора 0,15%. Потери при одном контакте с 10%-ным раствором соды в течение 5 мин - 1,5 м а с . ч , , ИК-спект Ч 520835 Предлагаемая концентрация соляной кислоты 10-20%, при уменьшении концентрации менее 10% осадок остается (до 50% от исходного) и хлор гидролизуется неполностью (на 60%), при повышении концентрации более 20% наблюдаются потери от деструкции цепи, Формула и з о б р е т е н и я Способ получения полиалкокемфосфазенов взаимодействием хлорфосфазена со спиртами при нагревании в инертном Предлагаемые соединения можно прирастворителе, о т л и ч а ю щ и й менять D качестве комилексообразос я тем, что, с целью повышения гидвателей, Возможность изменения кислотного J5 ролитической устойчивости полиалкоксифосфазенов, в качестве хлорфосфачисла по предлагаемому способу опзена используют хлорфосфазен, полуределяется загрузкой метанола. ченный аммонолизом пятихлористого Примеры по проведению опытов с фосфора в присутствии соединения, разными загрузками метанола сведены в табл. 2. 20 выбранного из группы, содержащей карбамид, тиокарбамид, гуанидин, Влияние концентрации соляной кистриазин, и полученный продукт обралоты на полноту растворения осадка и батывают 10-20%-ным раствором соляомыление хлора приведено з табл. 3. ной кислоты. Т а б л и ц а 1 ры содержат полоси поглощения, характерные дни С-0 !7 2О см" , В табл. 1 представлены результаты алкилированпя по известному и предлагаемому способам в одинаковых условиях, Аммонолиз пятихлористого фосфора по предлагаемому способу проводится в присутствии карбамида, тиокарбамида, гуанидина и триазина. Фрагмент исходного ХФ Cl •P-N ; (NH^CO Cl известный способ CL 0 Г I S Ci Cl ТШ 0ї( OB OH Cl \ OB OH I _ OB і Потери за один контакт с 10%-ным раствором соды, мас.ч. К гидролизу не устойчив 75 OH Cl Кислотное число, мг экв/г 0* OB % OH Cl Cl Выход, мае,ч, OB '=!N~P = J N I NH-C Cl II I Cl Фрагмент полученного продукта Cl I I I Cl Cl і і 1 98 85 2,45 90 80 105 91 2,35 76,6 2,4 2,3 1,5 2,3 і он OH Ci Cl N-P ч. ci OB I N= P/ I ч Cl Cl он 85 2,5 1520835 Т а б л и ц Расход метанола, мас,ч, , на 1 мас.ч. хлорфосфаэена 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 Выход полиалкоксифосфазена, мас.ч. Потери за Кислотодин конное чистакт с 10%- ло, мг экв/г ным раствором соды, мае . ч . 76 88 98 2,4 1,8 1,5 3 ,5 15 104 Ю8 а 2 Содержание хлора, % 0, 23 0, 18 0, 15 0 , 10 0, 06 2, 10 2,20 2,45 2,60 2,50 Т а б л и ц а Концентрация соляной кислоты, % — 7,5 10 15 17,5 20 25 Количество осадка, мас.ч — до обработки - 4 , 3 2, І 0,2 н.о. н,о. н.о. н.о._ _ Содержание хлора, % Выход, мас.ч. По те ри, мае.ч. Ь,4 — 2 3 96 98 98 96 92 88 3 2,0 1,5 1,5 0,2 0,15 0,1 0,08 0,05 2,5 3,0 7,5 Редактор Г. Федотов Составитель Л, Платонова Корректор В. Кабаций Техред Л.Олийнык Заказ 2128/ДСП Тираж 297 •а Подписное ВНИИИИ Государе гвснного комитета nG изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР J13035, Москва, Ж-35, Раушская и а б . , д . 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г . Ужгорол, ул. Гагарина,101