Спосіб одержання трифенілсульфонієвих солей

Изобретение касается арилсульфокислот, в частности солей трифенилсульфониевых кислот общей формулы I: , где X - BF 4 , PF, , SbF, , которые используют как инициаторы фотополимеризации. Для обеспечения упрощения и безопасности процесса в последнем используют дополнительно соединение формулы NaX при определенном соотношении всех исходных продуктов и температурном режиме. Процесс ведут из бензола, SF^, HF и NaX при молярном соотношении, равном (0,6-1,4): (0,2-0,4): (0,2-0,6): (1,6-4), сначала при (-70) (-60)°С, а затем при 110-120°С. Выход I до 80%. Изменение температурного режима ведет к резкому сокращению выхода: при 80 С, 8 ч - 15%; Н 0 ° С , 8 ч - 28%. Добав- . ление SFj. ведут при охлаждении до -70 б С. (Л С f t309527 2 Изобретение относится к усовернагрев 8 ч. Выход продуко; аи шенствованному способу получения трита 15%. фенилсульфониевых солей формулы I П р и м е р 3 Трифенилсульфонийгексафторфосфат. (C,Ib),SX Получают аналогично примеру 1 . а) Температура нагрева 140°С, где X - BF4 , PF 6 , SbF, время 6 ч. Выход продукта 35%. которые используются в качестве ини•б) Температура 140°С, время 8 Выход продукта 28%. циаторов реакций фотополимеризации. в) Температура 145°С время 6 ч. Целью изобретения является упроW Выход продукта 36%. щение и повышение безопасности прог) Температура 145°С время 8 ч. цесса, что достигается за счет взаВыход продукта 24%. имодействия бензола, четырехфтористой П р и м е р 4. Трифенилсульфоний серы и соединения формулы NaX, где тетрафтор борат. X имеет указанные значения, в присутствии фтористого водорода при моПолучают аналогично примеру 1 г лярном соотношении, равном 0,6-1,4: из 20,4 г (0,2 моль) тетрафторбората :0,2-0,4:0,2-0,6:1,6-4, температуре аммония, 93,6 (1,2 моль) бензола, (-7О)-(-6О)°С с последующим прове40 г (2 моль) фтористого водорода и дением процесса при 110-120°С. 20 34 г (0,3 моль) четырехфтористой серы. Выход продукта 79%; т. пл. 185П р и м е р 1, Трифенилсульфоний187°С. гексафторфосфат. а) В автоклав емкостью 1 л помеНайдено, %: С 60,95; Н 4,12; щают 93,6 г (1,2 моль) бензола, 33,6 г F 21,67; S 9,12. (0,2 моль) гексафторфосфата натрия и 25 40 г (2 моль) фтористого водорода. Вычислено, %. С 61,60; Н 4,25; Автоклав закрывают, охлаждают до F 21,71; S 9,16 - 70°С и конденсируют 34 г (0,3 моль) 5. ТрифенилсульфонийП р и м е р четырехфтористой серы. Нагревают при гексафторантимонат. 110°С и перемешивании 6 ч. После ох- 30 Получают аналогично примеру 1 г лаждения из автоклава удаляют летучие из 51,6 г (0,2 моль) гексафторантимопродукты, остаток переносят в тефлоната натрия, 93,6 г (1,2 моль) бензоновую емкость и обрабатывают 3 л серла, 40 г (2 моль) фтористого водороного эфира. Выпавшее маслообразное да и 34 г (0,3 моль) четырехфторисвещество затвердевает при 20 С в те35 той серы. Выход 80%; т.пл. 159чение 4 ч. Продукт перекристалпизовывают из водного метанола. Выход проНайдено, %: С 43,20; Н 3,00; дукта 80%; т.пл. 210~212°С. F 28,54; S 6,30. Найдено, %: С 52,89; Н 3,10; F 28,08; S 6,98. 40 Вычислено, %: С 5 2 , 9 8 ; Н 3,07; F 2 7 , 9 6 , S 7,08. б) Все исходные берут в том же 45 соотношении, что в п . а , температура нагрева 110°С, время 8 ч . Выход продукта 80%. в) Температура нагрева 120 с С, продолжительность 6 ч . Выход продукта 80%,50 • г) Температура 120°С, продолжительность 8 ч . Выход продукта 81%. д) Температура 120°С, продолжительность 10 ч . Выход продукта 76%. П р и м е р 2. Трифенилсульфоний- $$ гексафторфосфат. Получают аналогично примеру 1 при: . а) 80°С нагрев 6 ч . Выход продукта 12%; Вычислено, %: С 43,32; Н 3,03, F 28,84; S 6,42. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения трифенилсульфониевых солей общей формулы I "где X - BF 4 , PF 6 , SbF6', на основе взаимодействия бензола и четырехфтористой серы в присутствии фтористого водорода с использованием * охлаждения и последующего нагревания, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, взаимодействию с бензолом и четырехфтористой серой подвергают соединение формулы NaX,где X имеет указанные значения, при мо 3 U09527 4 лярном соотношении бензол: четырехфтопри температуре (-70)-(-601 С с пористая сера:фтористый водород-.NaX, следующим проведением процесса ігри равном 0,6-1,4:0,2-0,4:1,6-4:0,2-0,6, 110-120°С. Редактор З.Бородкина Составитель Т.Власова Техред И.Попович Корректор А,Обручар Заказ 503/ДСП Тираж 248 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4