Спосіб одержання 2,6-діметиланіліну

Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения 2 , 6 диметиланилина - полупродукта в синт е з е пестицидов и лекарственных в е со 00 со 14-Ї п Ф-К f 138921 Изобретение относится к способам получения 2,6-диметиланилина, являющегося ключевым продуктом в синтезе пестицидов и лекарственных препаратов . Целью изобретения является увеличение производительности процесса и уменьшение расхода исходного сырья. Изобретение ИЛЛЮСТРИруеТСЯ Следу- JQ ющими примерами. П р и м е р 1. В трубчатый р е а к тор диаметром 20 мм помещают к а т а лизатор - 0,5% палладия на гранулированном углеродном носителе (1 ^5 2 мм). Реактор продувают азотом, устанавливают поток водорода, н а г р е вают до 190 а С и дозируют 2,6-диметилфенол. Продуктами реакции являются пространственные изомеры 2,6-диметчл-20 циклогексанона и 2,6-диметилциклогексанола. Расход водорода 2,4 моля на 1 моль продуктов гидрирования. Производительность стадии составляет 2 , 0 . 1 0 " 1 моль продуктов гидрирования 25 г палладия в минуту. Продукты гидрирования, содержащие не более 1 % 2,6-диметнлфенола подают со с к о ростью 2,1СГ1 моль/г палладия в минуту в трубчатый реактор диаметром 30 20,0 мм, заполненный катализатором 0,5% палладия на гранулированном (1-2 мм) углеродном носителе ( р е а к тор предварительно продут азотом и в токе водорода 0,5 мл/г к а т а л и з а т о - .,,ра в минуту нагрет до 300°С). В р е актор одновременно подают аммиак со скоростью 6 . 1 0 " г м о л ь / г палладия в минуту. На выходе из реактора получают смесь продуктов, содержащую 83% ^о 2,б^диметиланилина,16% 2,6-диметилдиклогексанола и 2, 6-диметилциклогек'силамина и не более 1% 2,6-диметилфенол а . Целевой продукт 2,6-диметиланилин ( т . к и п . 115°С при 20 мм р т . с т . ) Д 5 содержащий не более 1% 2,6-диметилфенола отделяют вакуумной разгонкой, а смесь более легкокі-тящих продуктов (пространственные изомеры 2,6-диметилциклогексиламина и 2,6-диметилциклогексанола с т . к и п , 75-85 С при 25 мм р т . с т . ) направляют на рецикл в тот же самый реактор со скоростью 1 І.1СГ моля/г палладия в минуту. На выходе из реактора получают смесь продуктов, содержащую 81,6% 2,6-диметиланилина и 18,4% смеси 2,6-диметилциклогексанола и 2,6-диметилциклогексиламииа (при проведении рецикла в реактор дозируют аммиак со скоростью 3 . 1 0 л моля/г палладия в минуту). Целевой продукт выделяют перегонкой, а смесь 2,6-диметилциклогексанола и 2,6-диметилциклогексиламина вновь направляют на р е цикл. Без учета рецикла продуктов аммонолиза ( данные по рециклу отсутствуют в прототипе) общий р а с ход сырья на получение 1 моля 2 , 6 диметиланилина составляет, моль: 2,6-диметилфёнол 1,2; аммиак 3,6; водород 2,9. Общая производительность процесс а составляет 8,3,10~ 3 моль 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту, П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1 с"тем отличием, что 2,6-диметилфенол (50 г) гидрируют в автоклаве (объем 100 мл) при температуре 140°С и давлении 5 атм, в присутствии катализатора - 0,5% палладия на у г л е . Расход водорода 2,4 моля на 1 моль продуктов гидрирования. Производительность стадии 2 , 1 . 1 0 моля продуктов гидрирования/г палладия в минуту. Общий расход сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланалина составляет, моль: 2,6-диметилфенол 1,2; аммиак 3,6; водород 2 , 9 , Общая производительность процесса 8,5.10 моль 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р 3. Аналогичен примеру 1 с тем отличием, что 2,6-диметилфенол (50 г) гидрируют в автоклаве при температуре 120°С и давлении 10 атм. Расход водорода 2,4 моля на моль продуктов гидрирования. Производительность стадии 2 , 0 , 1 0 ' молей продуктов гидрирования/г палладия в минуту. Общий расход сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланилина составляет, моль: 2,6-диметилфенол 1,2; аммиак 3,6; водород 2 , 9 . Общая производительность процесса 8,3,І О"* моля 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р 4. Аналогичен примеру 1 с тем отличием, что аммонолиз продуктов гидрирования проводят при 250 С, продукты гидрирования дозируют со скоростью 4,4,10" моль/г палладия в минуту. На" выходе из р е а к т о ра получают смесь, содержащую 78 ( 3% 2,6-диметиланилина и 21,7% смеси 2,6-диметилциклогексиламина н 2 , 6 диметилциклогексанола. Общий расход 389219 сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланилина составляет, моль: 2,6-диметилфенол 1,28; аммиак 3,8; водород 3 , 1 . Общая производительность процесса 1,1 І ] 0 ' q моля диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р 5. Аналогичен примеру 1 с тем отличием, что аммонолиз продуктов гидрирования проводят при 220 С, На выходе из реактора получают смесь, содержащую 80,2% 2,6-диметиланилина и 19,8% смеси 2,6-диметилциклогексиламина и 2,6-диметилциклогексанола,, Общий расход сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланилина с о с т а в л я е т , моль: 2,6-диметилфенол 1,25; аммиак 3,75; водород 3,0. Общая производительность процесса 8,0,10~ ъ моль 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р 6. Аналогичен примеру 1 с тем отличием, что аммонолиэ продуктов гидрирования проводят при 200°С. На выходе из реактора получают смесь, содержащую 63% 2,6-диметиланилина и 37% смеси 2,6-диметилциклогексиламина и 2,6-диметилциклогексанола. Общий расход сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланилина с о с т а в л я е т , моль; 2,6-диметилфенол 1,58; аммиак 4 , 7 6 ; водо.род 3,80. 4 миака 1:1,1. На выходе из реактора получают смесь, содержащую 75,5% 2,6-диметиланилина и 24,5% смеси 2,6-днметилциклогексішамина и 2,6диметилциклогексанола. Общий расход сырья на получение 1 моля 2,6-диметиланилина составляет, моль: 2,6-диметилфенол 1,32; аммиак 1,46; водород 3 , 1 8 . t 0 Общая производительность процесса 7,55.!0~ 3 моля 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р 9. Аналогичен примере ру 1 с тем отличием, что аммонолиз проводят при 250°С, молярном соотношении продуктов гидрирования и аммиака 1:4, продукты гидрирования дозируют со скоростью 3 , 0 . 1 0 ' моль/г 20 палладия в минуту. На выходе из реактора получают смесь, содержащую 74,5% 2,6-диметиланилина и 25,5% смеси 2,6-диметилциклогексиламина и 2,6-диметилциклогексанола. Общий 25 расход сырья на получение 1 моля 2 9 6~диметиланилина составляет, моль: 2,6-диметилфенол 1,34; аммиак 5,37: водород 3,22. Общая производительность процес•УП са 8,94.1 О" 3 моля 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. П р и м е р Ю (запредельный). Аналогичен примеру 1 с тем отличием, что аммоноли'з проводят при 190°С. На выходе из реактора получают смесь, Общая производительность процессодержащую 47% 2,6-диметиланилина са 6,3.10"^ моля 2,6-диметиланилина/г " и 53% 2,6-диметилциклогексиламина палладия в минуту, и 2,6-диметилциклогексанола. Общий П р и м е р 7. Аналогичен примерасход сырья на получение 1 моля ру 1 с тем отличием, что аммонолиз проводят при 250°С, молярном соотно- 4 П 2,6-диметиланилина составляет, моль: шении продуктов гидрирования и амми2,6-диметилфенол 2 , 1 3 ; аммиак 6,38; ака 1:2, продукты гидрирования дозиводород 5,10.• руют со скоростью 3,0. ~'1 моль/г палладия в минуту. На выходе иэ р е Общая производительность процес3 актора получают смесь, содержащую се са 4,7,10" моля 2,6-диметиланилина/г 73% 2,6-диметиланилина и 27% смеси палладия в минуту. 2,6-диметилциклогексиламина и 2 , 6 диметилциклогексанола, Общий расход П р и м е р 11 (запредельный), сырья на получение 1 моль 2,6—димеАналогичен примеру 1 с тем отличием, тиланилика с о с т а в л я е т , моль: 2,6-дичто аммонолиэ проводят при 350 С. На метил&енол 1,37; аммиак 2,74; водовыходе иэ реактора получают смесь, род 3,29. содержащую 85,5% 2,6-диметиланилина, 9,5% 2,6-диметилциклогекснламина и Общая производительность процес2,6-диметилциклогексанола и 5,0% са составляет 8,76,10" моля 2,6-ди1,3-диметилбенэола. Общий расход метиланилина/г палладия в минуту. 5 5 сырья на получение 1 моля 2,6-диП р и м е р е . Аналогичен примеметиланилина составляет, моль: 2,6 ру 1 с тем отличием, что аммонолиз диметилфенол 1,17; аммиак 3 , 5 1 ; в о проводят при 25ОСС и молярном соот, дород 2 , 8 1 . ношении продуктов гидрирования и ам 5 13892 Общая производительность процесса 8,55.10" моля 2,6-диметиланилина/г палладия в минуту. Результаты описываемого способа приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно увеличить производительность процесса (в 2,25,2 р а з а ) , сократить расход аммиака JQ в 2,9-10,7 раза и водорода 2,9 3,8 раза. 'Фо.рмула и з о б р е т е н и я Способ получения 2,6-диметиланйлина путем гидрирования 2,6-диметил- ^ 5 Пример Температура гидриро вания/ аммонолиз а , °С Давление гидрирования /аммонолиэа, атм Молярное соотношение продуктов гидрирования и NH3 9 6 фенола и аимонолиэом продуктов гидрирования при нагревании в присутствии катализатора, содержащего 0,5' 1 палладия на носителе, о т л и % ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса и уменьшения расхода исходного сырья, процесс осуществляют на катализаторе, содержащем в качестве носителя уголь, при 120—190°С на стадии гидрирования с последующим аммонолизом при Молярном соотношении продуктов гидрирования и аммиака 1:0,1-3,0). Расход сырья* на 1 моль 2,6-диметиланилина, моль 2,6-диметилфенол NH 5 Нг Производительность процесса 10~3 моль 2,6-диметиланилина /Г палладия в минуту 1 190/300 1/1 1:3 1,20 3,60 2,90 8,3 2 140/300 5/1 1:3 1,20 3,60 2,90 8,5 3 120/300 10/1 1:3 1,20 3,60 2,90 8,3 4 190/250 1/1 1 :3 1,28 3,80 3,10 1 1,0 5 190/220 1/1 1 :3 1,25 3,75 3,00 8,0 6 190/200 1/1 1:3 1,58 4,76 3,80 6,3 7 190/250 1/1 1:2 1,37 2,74 3,29 8,8 8 190/250 1/1 1:1,1 1,32 1,46 3,18 7,6 9 190/250 1/1 1:4 1.34 5,37 3,22 8,9 10 190/190 1/1 1:3 2,13 6,38 5,10 4,7 11 190/350 1/1 1:3 1,17 3,51 2,81 8,6 1,30 15,60 15,60 2,1 12 (прототип) 220 1 Без учета рецикла продуктов аммонолиза В И П Заказ 225/ДСП НИИ Тираж 2 30 Подписное . пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4