Спосіб одержання адипінової кислоти

1. Спосіб одержання адипінової кислоти шляхом прямого окислення циклогексану молекулярним киснем в органічному розчиннику в присутності каталізатора, який відрізняється тим, що вказаний спосіб включає:

- розділення шляхом відстоювання на дві рідкі фази, а саме верхню фазу, яка є циклогексаном, і нижню фазу, яка складається з розчинника, дикислот, що утворились, каталізатора та частки інших продуктів реакції і неперетвореного циклогексану,

- дистиляцію вказаної нижньої фази, яка дає змогу розділити, з одного боку, дистилят, який включає принаймні частину найбільш летких сполук, таких як органічний розчинник та вода, неперетворений циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, циклогексилові складні ефіри та лактони, що можуть бути присутніми, а з іншого боку, залишки дистиляції, які включають дикислоти, що утворились, та каталізатор,

- відокремлення каталізатора від залишків дистиляції, що були одержані вище, шляхом кристалізації з води, електродіалізу або пропускання над іонообмінною смолою після розчинення вказаних залишків дистиляції у воді, або, за іншим варіантом, шляхом промивання водою чи рідинно-рідинної екстракції,

- очищення адипінової кислоти у водному розчині шляхом відновлення та/або окислення,

- кристалізацію, яка проводиться до очищення чи після нього, якщо кристалізація не проводилась раніше для відокремлення каталізатора,

- перекристалізацію адипінової кислоти з води.

2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що фазу циклогексану, одержану на стадії розділення шляхом відстоювання, повертають до процесу окислення циклогексану.

3. Спосіб за будь-яким з пп. 1 та 2, який відрізняється тим, що органічний розчинник, який використовують для окислення циклогексану, вибирають з аліфатичних карбонових кислот, і кращою є оцтова кислота.

4. Спосіб за будь-яким з пп. 1-3, який відрізняється тим, що каталізатор включає кобальт, манган або суміш кобальту з одним чи кількома іншими металами, вибраними з мангану, хрому, феруму, цирконію, гафнію чи купруму.

5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що стадію дистиляції нижньої фази проводять таким чином, щоб відокремити більшу частину, а краще практично весь неперетворений циклогексан, що ще залишився в нижній фазі, та розчинник від адипінової кислоти.

6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що стадію дистиляції проводять при температурі від 25°С до 250°С та при абсолютному тиску від 10 Па до атмосферного тиску, а краще при температурі в межах від 70°С та 150°С.

7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, який відрізняється тим, що стадію дистиляції завершують екстракцією залишку від дистиляції з використанням органічного розчинника, який не змішується з водою.

8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що екстракцію проводять з використанням органічного розчинника, вибраного з аліфатичних, циклоаліфатичних чи ароматичних вуглеводнів, складних ефірів аліфатичних, циклоаліфатичних чи ароматичних карбонових кислот та кетонів, краще циклогексану.

9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-8, який відрізняється тим, що залишки дистиляції, одержані наприкінці дистиляції, які були піддані, при необхідності, процесу екстракції, обробляють з метою відокремлення каталізатора, який вони містять, шляхом кристалізації або електродіалізу, або пропускання вказаного розчину над іонообмінною смолою, або однієї чи кількох операцій промивки водою.

10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-9, який відрізняється тим, що очистку проводять шляхом гідрування та/або обробки азотною кислотою, та/або окислення з використанням молекулярного кисню, озону чи гідропероксиду.

11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку гідруванням здійснюють з використанням водню в присутності каталізатора.

12. Спосіб за будь-яким з пп. 10 та 11, який відрізняється тим, що каталізатор включає принаймні один метал з VIII групи Періодичної системи елементів, такий як паладій, платина, рутеній, осмій, родій, іридій, нікель та кобальт, краще нанесений на твердий носій.

13. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку обробкою азотною кислотою здійснюють з використанням водного розчину, який містить від 20 мас. % до 80 мас. % чистої азотної кислоти.

14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що обробку азотною кислотою ведуть при температурі від 25°С до 120°С, краще від 40°С до 100°С, протягом періоду від кількох хвилин до кількох годин.

15. Спосіб за будь-яким з пп. 13 та 14, який відрізняється тим, що обробку азотною кислотою ведуть без каталізатора або в присутності каталізатора, який включає одну чи кілька сполук кобальту, купруму та/або ванадію.

16. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку шляхом окислення проводять з використанням повітря, повітря, збагаченого на кисень, або повітря, збідненого на кисень, в присутності каталізатора.

17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що каталізатор є металом з VIII групи Періодичної системи елементів, вибраним з паладію, платини, рутенію, осмію, родію чи іридію.

18. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що очистку окисленням з використанням гідропероксиду проводять з використанням перекису водню.

19. Спосіб за будь-яким з пп. 1-18, який відрізняється тим, що після очистки відновленням та/або окисленням проводять операцію кристалізації та/або перекристалізації адипінової кислоти з води.

20. Спосіб за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що до чи після очистки відновленням та/або окисленням проводять обробку з метою адсорбції домішок на тонкодисперсній твердій речовині.