6-оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію

Реферат: 6-Оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І) характеризуються тим, що у другому положенні частково гідрованого циклу молекули знаходиться атом селену: O CN NC O N H Se - + BH I, де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. UA 74549 U (12) UA 74549 U UA 74549 U Корисна модель належить до органічного синтезу, зокрема, до нових 6-оксо-4-(2-фурил)-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію загальної формули (І): O CN NC O 5 10 15 20 25 Se - + BH N H I, де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін, які можуть бути використані як потенційно біологічно активні сполуки з направленою фармакологічною активністю та вихідні речовини для синтезу нових функціонально заміщених гетероциклічних сполук. Сполуки (І), їх отримання, властивості і використання у патентних виданнях не описані. Найбільш близькими структурними аналогами сполук, що заявляються, є 4-арил-6-оксо-3,5диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-тіолати N-метилморфоліни, їх властивості та методи синтезу описані у статтях [1-3]. Спільною ознакою їх та корисної моделі, що заявляється, є те, що вказані сполуки належать до групи 4-арил-6-оксо-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-халькогенолатів. Задачею корисної моделі є створення нових 6-оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію. Поставлена задача вирішується тим, що синтезовані нові сполуки (І), у другому положенні частково гідрованого циклу, молекули яких знаходиться атом селену. Синтез 6-оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолатів амонію (І) здійснюють полікомпонентною каскадною гетероциклізацією: 0,83 мл (1 ммоль) 2-фуральдегіду (II), 1,47 г (1 ммоль) ціаноселеноацетаміду (III), 2 мл ацетону та 1 краплю відповідної органічної основи перемішують при 10 °C у атмосфері аргону 10 хв., потім додають 1,67 г (1 ммоль) 3,5диметил-1-(ціаноацетил)піразолу (IV) та (1,5 ммоль) органічної основи по краплинам. Отриману суміш перемішують 30 хв. при охолодженні на крижаній бані та залишають на 12 год. у холодильнику (3-4 °C) у атмосфері аргону. Осад, що утворився, відфільтровують, промивають ацетоном та гексаном, отримують відповідні селенолати І, які являють собою дрібнокристалічні порошки з пофарбуванням від білого до жовтого кольору, добре розчиняються у ДМФА і ДМСО, помірно розчиняються у EtOH. NC H3C CN O + NH2 CHO 30 35 40 II N + Se III O O N B 10 O H3C CN NC oC N H Se - + BH IV I , де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. 1 Структура сполук, що заявляються, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі Bruker Avance II 400 (399,97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі ІЧС-29 у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі «Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer». Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254, в системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - пари йоду, УФ-детектор. Одержані продукти мають достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Отримані 6-оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняються від сполук порівняння. Корисна модель ілюструється наступним прикладом, який ілюструє, а не обмежує її об'єм. 1 UA 74549 U 5 10 6-Оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолат триетиламонію (співвідношення цис- та транс-ізомерів складає ≈1:3). Світло-жовта дрібнокристалічна сполука, вихід 1,53 г (41 %), т. пл. 149-151 °C. ІЧ-спектр,  , -1 1 см : 1695 (С=О), 2175 та 2265 (2 C≡N), 3150 (NH). Спектр ЯМР Н, , м. д. (J, Гц): 1,07 (18Н, т, 3 3 (СН2СН3)3цис та транс, J=6,9); 2,67 (12Н, кв, (СН2СН3)звис та транс, J=6,9); 4,28 (1Н, псевдо-с, С(4)Нцис); 4,43 (1Н, псевдо-с, С(4)Нтранс); 4,66 (1Н, псевдо-с, С(5)Нтранс); 4,75 (1Н, псевдо-с, С(5)Нцис); 6,37-7,78 (6Н, м, Hetцис тa тpaнс); 10,77 (2Н, псевдо-с, NНцис та транс). Знайдено, %: С 51,39; Н 5,67; N 14,16. C11H6N3O2Se·C6H16N. Вираховано, %: С 51,91; Н 5,64; N 14,24. Джерело інформації: 1. В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, В.П. Литвинов. Изв. АН, Сер. хим., 2397 (2007). 2. V.V. Dotsenko, S.G. Krivokolysko, V.P. Litvinov. Monatsh. Chem., 138, 607, (2007). 3. С.Г. Кривоколыско, В.Д. Дяченко, Э.Б. Русанов, В.П. Литвинов, ХГС, 525, (2001). ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 15 6-Оксо-4-(2-фурил)-3,5-диціано-1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-селенолати амонію загальної формули (І), які характеризуються тим, що у другому положенні частково гідрованого циклу молекули знаходиться атом селену: O CN NC O 20 N H Se - + BH I, де В=Et3N, N-метилморфолін, піперидин, морфолін. Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2