(4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилат

Реферат: UA 79072 U UA 79072 U 5 Корисна модель належить до органічної хімії, зокрема до класу пероксидних похідних метакрилової кислоти - пероксидних мономерів, які містять в молекулі здатний до реакції кополімеризації подвійний зв'язок та пероксидну групу, яка здатна генерувати вільні радикали. Сполуки цього класу можуть бути використані як мономери для створення пероксидвмісних полімерів. Відома сполука формули: CH3 C H2C C CH2 O CH2 O 10 15 OO C H3C CH3 C CH3 CH3 CH3 - (3-трет-бутилперокси-3-метилбутил)метакрилат, - дитретинний пероксиал-кілметакрилат. Його отримують взаємодією хлорангідриду метакрилової кислоти з 3-трет-бутилперокси-3метил-1-бутанолом з використанням триетаноламіну як акцептора хлороводню при 10-15 °C впродовж 2,5 год. Вихід цільового метакрилату - 89 % [Флейчук Р.І., Гевусь О.І. Одержання мономерів на основі 3-трет-бутилперокси-3-метил-1-бутанолу // Вісник Національного університету "Львівська політехніка".-2003. - № 488. - С. 120-123]. В основу корисної моделі поставлено задачу одержати дитретинний пероксиалкілметакрилат з більш віддаленим від пероксидної групи подвійним вуглецьвуглецевим зв'язком, що розширить асортимент пероксидвмісних мономерів, придатних для створення пероксидвмісних полімерів. Поставлена задача вирішується тим, що вперше синтезовано (4-трет-бутилперокси-4метилпентил)метакрилат формули: O H2C 20 25 C C CH2 O CH2 CH2 H3C C H3C OO CH3 C CH3 CH3 CH3 . Ця речовина є наступним членом гомологічного ряду дитретинних пероксиалкілметкрилатів. Вона характеризується індивідуальним набором фізико-хімічних характеристик і може використовуватись як мономер для створення пероксидвмісних полімерів. (4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилат був одержаний взаємодією хлорангідриду метакрилової кислоти з 4-трет-бутилперокси-4-метил-1-бутанолом з використанням триетаноламіну як акцептора хлороводню: O H2C C C CH2 + Cl HO CH2 CH2 C H3C H3C OO CH3 C CH3 CH3 CH3 O H2C H3C 30 35 C C CH2 O CH2 CH2 OO C H3C CH3 CH3 C CH3 CH3 . Для отримання (4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилату використовували 4-третбутилперокси-4-метил-1-пентанол, синтезований взаємодією 4-трет-бутилперокси-1етаноїлокси-4-метилпентану та 10 %-ого водно-спиртового розчину гідроксиду натрію [Флейчук Р.І., Гевусь О.І., Воронов С.А. Синтез гідроксилвмісних пероксидів на основі 3-метил-1,3бутандіолу // Вопросы химии и химической технологии. Дніпропетровськ.-2003. - № 6. - С. 6063], хлорангідрид метакрилової кислоти [за Aldrich 2011-2012, CAS № 920-46-7], триетаноламіну [за Aldrich 2011-2012, CAS № 102-71-6]. Приклад: одержання (4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилату. У тригорловому реакторі до розчину 4,7 г (0,025 моль) 4-трет-бутилперокси-4-метил-1пентанолу в 15 мл бензену та 2,6 г (0,025 моль) триетиламіну при 10 °C по краплях додавали 2,6 г (0,025 моль) метакрилоїлхлориду. Витримували при перемішуванні протягом 3 год. при 10 1 UA 79072 U 5 10 15 20 15 °C. Відфільтровували осад і відганяли розчинник. Після вакуумування залишку отримали 5,8 г цільового метакрилату (вихід 91 %). (4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилат - безбарвна в'язка рідка речовина, фізико20 хімічні характеристики якої наступні: брутто формула - С14Н26O4; d 4=0,9531; С (знайдено/обчислено)=65,3/65,09; Н=10,41/10,14; молярна маса г/моль (знайдено/обчислено)=249/258,35. Будову нової сполуки доведено хімічним, елементним та спектральним аналізом. Спектр 1 ЯМР Н зареєстрований на приладі "Brucker 150" з робочою частотою 300 МГц в дейтерохлороформі при концентрації речовин 5-10 %, внутрішній стандарт гексаметилдисилоксан. Спектр має синглет в області 5,55-6,09 м.ч. (2Н, Н2С=). Метильна група проявляється як синглет в області 1,94-1,95 м.ч. (3Н, СН3). Сигнали протонів третбутилпероксигрупи проявляються у вигляді вузьких синглетів при 1,19-1,22 м.ч. (9Н, t-Bu), диметильні замісники біля атому Карбону проявляються у вигляді синглету при 1,23 м.ч., сигнали протонів карбонового ланцюга проявляються у вигляді двох триплетів при 1,67 та 4,19 1 м.ч. (2Н, СН2) та мультиплету при 1,80 м.ч. Спектр ЯМР Н повністю підтверджує структуру (4трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилату. Вміст активного кисню в гідропероксидах визначали йодометрично в розчині оцтової кислоти за методикою [Антоновский В.Л., Бузланова M.M. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. - М.: Химия, 1978.-308 с.]. Наявність в синтезованій сполуці подвійного карбон-карбонового зв'язку визначали приєднанням перхлорату ртуті (II) з наступним зворотнім титруванням 0,01° н. розчином тіогліколевої кислоти [Черонис Н.Д., Ma T.C. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. - М.: Химия.-1973.-576 с.]. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 25 (4-трет-бутилперокси-4-метилпентил)метакрилат O H2C H3C C C CH2 O CH2 CH2 H3C C OO CH3 CH3 C CH3 CH3 . Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2