Етиловий естер 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2н-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти

Реферат: Етиловий естер карбонової кислоти 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2Н-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9S 4 3 EtO 2 5 6 CN N 7 1 N H 8 9 COOEt . UA 85090 U (54) ЕТИЛОВИЙ ЕСТЕР 3-(2-ЕТОКСИФЕНІЛ)-6-ТІОКСО-7-ЦІАНО-1,3,4,6-2Н-ПІРИДО[1,2а][1,3,5]ТРИАЗИН-9-КАРБОНОВОЇ КИСЛОТИ UA 85090 U UA 85090 U 5 10 15 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до заміщених піридо[1,2а][1,3,5]триазину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до корисної моделі, що заявляється, є ряд гетероциклічних сполук [С.Г.Кривоколыско, В.В. Доценко, К.А. Фролов, Пат. України, 2011, 59695] загальної формули: , 1 де R, R = алкіл, арил, гетарил; R = Н, SMe; X=S, Se. Спільною суттєвою ознакою прототипу та корисної моделі, що заявляється, є те, що ці сполуки містять базову структуру піридо[1,2-a][1,3,5]-триазину. В основу корисної моделі поставлена задача на відміну від прототипу, містить у дев'ятому положенні її конденсованих циклів етоксикарбонільну групу. Поставлена задача вирішується тим, що створення нового заміщеного піридо[1,2а][1,3,5]триазину. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - етиловий естер 3-(2етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2Н-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. S 4 6 5 3 EtO CN N (І) 7 1 2 8 N H 9 COOEt 20 Синтез етилового естеру 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2Н-піридо[1,2а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) (вихід 83 %) здійснюють наступним чином: суміш 3.1 ммоль бутадієнтіолату (II) [В.Д.Дяченко, Р.П.Ткачев, Ж орг. химии, 2002, 38, 768; В.В. Доценко, С.Г.Кривоколыско, Э.Б.Русанов, А.В.Гутов, В.П. Литвинов, Химия гетероцикл. coed., 2007, 1075], 3.1 ммоль аміну (III) та 5 мл 37 % розчину формальдегіду (формаліну) (III) в 15-20 мл етанолу при інтенсивному перемішуванні кип'ятять 3 хвилини, потім перемішують 2 години при ~ 20 °C, осад відфільтровують, промивають етанолом, для аналітичних цілей перекристалізовують з суміші диметилформаміду та формаліну (10: 1). S BH + H2N 30 35 + + CN 25 OEt COOEt CN II HCHO I NH2 III IV В=N-метилморфолін. 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Varian Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analyzer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1: 1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 1 UA 85090 U 5 10 Етиловий естер 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9карбонової кислоти (І). Т. плавл. 225-228 °C, кристали жовтого кольору. Знайдено, %: С 58.90; Η -1 5.27; Ν 14.68. C19H20N4O3S. Вирахувано, %: С 59.36; Η 5.24; Ν 14,57. ІЧ-спектр, ν, см : 1690 1 (С=О), 2230 (CN), 3175 (NH). Спектр ЯМР H, δ, м.д., J/Гц: 9.93 (1H, розш. с, ΝΗ); 8.03 (1Н, с, С(8)Н); 6.90 (2Н, м, Аr, С(3)Н та С(6)Н); 6.72 (2Н, м, Аr, С(4)Н та С(5)Н); 5.97 (2Н, розш. с, С(4)Н2); 5.06 (2Н, розш. с, С(2)Н2); 4.25 (2Н, кв, J=7.1, СООСH2СН3); 4.09 (2Н, кв, J=6.9, ОСH2СН3); 1.45 (3Н, т, J=6.9, ОСН2СН3)· 1-32 (3Н, т, J=7.1, СООСН2СН3). Таким чином, етиловий естер 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 15 Етиловий естер карбонової кислоти 3-(2-етоксифеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2Н-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9S 4 3 EtO 2 5 6 CN N 7 1 N H 8 9 COOEt . Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2