Сполуки, що регулюють ріст рослин

Реферат: Даний винахід належить до нових похідних стриголактаму, до способів і проміжних сполук для їх одержання, до композицій для регуляції росту рослин, що містять їх, та до способів їх застосування для контролю росту рослин та/або стимуляції проростання насіння. (i) UA 114958 C2 (12) UA 114958 C2 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 Даний винахід відноситься до нових гетероциклічних похідних, до способів і проміжних сполук для їх одержання, до композицій для регуляції росту рослин, що містять їх, та до способів їх застосування для контролю росту рослин та/або стимуляції проростання насіння. Похідні стриголактону являють собою фітогормони, здатні регулювати ріст рослин та проростання насіння; вони були описані, наприклад, у WO 2009/138655, WO 2010/125065, WO 2005/077177, WO 2006/098626 та у Molecular Plant 2013, 6, 18-28. Відомо, що похідні стриголактону, подібно до синтетичного аналога GR24, діють на проростання паразитичних бур'янів, таких як види Orobanche. З рівня техніки добре відомо, що тестування на проростання насіння Orobanche являє собою тест, застосовуваний для ідентифікації аналогів стриголактону (див., наприклад, Plant and Cell Physiology (2010), 51(7) p.1095; та Organic & Biomolecular Chemistry (2009), 7(17), p.3413). Останнім часом повідомлялося про спрощені похідні, що володіють активністю стриголактону, наприклад у WO 2011/125714 або у WO 2012/043813. Дані похідні зберігають подібну активність щодо GR-24 та природних стриголактонів при біологічному аналізі на рослинах, пригнічуючи розвиток нирки або проростання паразитного насіння бур'янів (Molecular Plant 2013, 6, 88-99). Бутенолідне кільце стриголактону вважають важливою частиною сполуки стриголактона. У минулому модифікація даної групи вела до втрати активності проростання (Journal Agriculture and Food Chemistry 1997, 2284-2290) або втрати контролю над будовою рослини (Plant Physiol. 2012, 159, 1524–1544). Останнім часом також було запропоновано, що α/β гідролаза (D14 у рисі або DAD2 у петунії) діє як рецептор стриголактону і що даний білок гідролізує бутенолідне кільце стриголактонів (Current Biology 2012, 22, 2032-2036 та Genes to Cell 2013, 18, 147-160). На відміну від ідей попереднього рівня техніки, в даний час було встановлено, що деякі гетероциклічні похідні з модифікованим бутенолідним кільцем володіли властивостями, які щонайменше були такими ж хорошими, як і у стриголактону. Нові сполуки можуть приводити до покращених властивостей росту рослин, більш швидкого проростання, більш раннього проростання та/або зниженої токсичності. Відповідно до даного винаходу пропонується сполука формули (I), (I) 30 35 де W вибраний з O, S, SO або SO2; R1 та R2 незалежно вибрані з H, C1-C6алкілу, C1-C6галогеналкілу, галогену, C1-C6алкоксі, арилоксі, C1-C6алкілсульфінілу, C1-C6алкілсульфонілу, C1-C6алкілтіо; або R1 та R2 утворюють C5- або C6-циклоалкіл; R3 вибраний з H, C1-C6алкілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4), гідроксилу, C1-C6алкоксі, ціано, нітро, C1-C6сульфонілалкілу, ацетилу, C1-C6алкоксикарбонілу, C3C6циклоалкілу (необов'язково заміщеного R4), C2-C6алкенілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4), C2-C6алкінілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4), C3C6гетероциклілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4); 40 або R3 вибраний з бензилу або арилу, кожен із яких необов'язково заміщений C1C3алкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3алкілалкоксі, ціано, нітро, галогеном або C1-C3галогеналкілом; де R4 вибраний з галогену, C1-C3алкілу, C1-C3галогеналкілу, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; та Q вибраний з одного з (i) або (ii): 45 де X вибраний з H, C1-C3алкілу, галогену, C1-C3алкоксі, C1-C3алкоксіалкілу, C1C3галогеналкілу, C1-C3ціаноалкілу, ціано, нітро, C1-C3алкілкарбонілу, C1-C3алкоксикарбонілу, карбоксилу, C1-C3сульфонілалкілу, C2-C3алкінілу, ацетоксі, фенілу або фенілу, заміщеного C1 (i) 1 UA 114958 C2 C3алкілом, C1-C3алкоксі, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкілціано або ціано; R8 вибраний з C1-C3алкілу, C1-C3алкоксі, галогену, C1-C3галогеналкілу, ціано та нітро; та n вибраний з 0-4; ii) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 (ii) де Y вибраний з O або S; R5 вибраний з водню або C1-C6алкілу; R6 вибраний з C1-C6алкілу (необов'язково заміщеного галогеном), C1-C3алкоксі, ціано, нітро; або R6 являє собою арил або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений R9; та де R9 вибраний з галогену, C1-C3галогеналкілу, C1-C3алкілу, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; або її солі або N-оксиди; за умови, що: a) якщо R1 та R2 утворюють C6циклоалкіл, то R3 не може бути заміщеним фенілом; або b) якщо R1 та R2 утворюють C6циклоалкіл, та Q являє собою (ii), то R3 не може бути заміщеним або незаміщеним гетероарилом; або c) якщо обидва R1 та R2 являють собою метил, W являє собою O, та Q являє собою (ii), то R3 не може бути заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом або незаміщеним гетероарилом; або d) якщо обидва R1 та R2 являють собою метил, W являє собою O, та Q являє собою незаміщений феніл, то R3 не може бути бензилом; або e) якщо обидва R1 та R2 являють собою метил, W являє собою S, та Q являє собою (i), то R3 не може бути бензилом, бутилом, заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом; або f) якщо обидва R1 та R2 являють собою хлор, W являє собою S, та Q являє собою незаміщений феніл, то R3 не може бути 2,4-диметоксибензилом; або g) якщо обидва R1 та R2 являють собою водень, W являє собою S, та Q являє собою незаміщений феніл, то R3 не може бути трет-бутоксикарбонілом; або h) якщо W являє собою SO2 та Q являє собою (i), то R3 не може бути H або третбутоксикарбонілом. Сполуки формули (I) можуть існувати у вигляді різних геометричних або оптичних ізомерів (діастереоізомерів та енантіомерів) або таутомерних форм. Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери та їх суміші у всіх співвідношеннях, а також ізотопні форми, такі як дейтеровані сполуки. Даний винахід також охоплює всі солі, N-оксиди та металоїдні комплекси сполук формули (I). Кожний алкільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкоксі, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл) характеризується лінійним або розгалуженим ланцюгом та являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, н-бутил, н-пентил, н-гексил, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил або неопентил. Алкільні групи переважно являють собою C 1-C6алкільні групи, більш переважно C1-C4 та найбільш переважно C1-C3алкільні групи. Кожний алкенільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкеноксі, алкеноксикарбоніл, алкенілкарбоніл, алкеніламінокарбоніл, діалкеніламінокарбоніл) містить щонайменше один подвійний зв'язок вуглець-вуглець та являє собою, наприклад, вініл, аліл. Алкенільні групи переважно являють собою C2-C6алкенільні групи, більш переважно C2C4алкенільні групи. Використовуваний у даному документі термін "алкеніл", якщо не зазначене інше, включає алкільні фрагменти, що містять щонайменше один подвійний зв'язок вуглець-вуглець, де алкіл визначений вище. Термін “ацетоксі” відноситься до -OC(=O)CH3. Кожний алкінільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкіноксі, алкіноксикарбоніл, алкінілкарбоніл, алкініламінокарбоніл, діалкініламінокарбоніл) містить щонайменше один потрійний зв'язок вуглець-вуглець та являє собою, наприклад, 2 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 етиніл, пропаргіл. Алкінільні групи переважно являють собою C2-C6алкінільні групи, більш переважно C2-C4алкінільні групи. Використовуваний у даному документі термін "алкініл", якщо не зазначене інше, включає алкільні фрагменти, що містять щонайменше один потрійний зв'язок вуглець-вуглець, де алкіл визначений вище. Галоген являє собою фтор (F), хлор (Cl), бром (Br) або йод (I). Галогеналкільними групами (або окремо, або як частина більш великої групи, такої як галогеналкоксі або галогеналкілтіо) є алкільні групи, які заміщені одним або декількома однаковими або відмінними атомами галогену та являють собою, наприклад, -CF3, -CF2Cl, CH2CF3 або -CH2CHF2. Гідроксіалкільними групами є алкільні групи, які заміщені однією або декількома гідроксильними групами та являють собою, наприклад, -CH2OH, -CH2CH2OH або -CH(OH)CH3. Алкоксіалкільними групами є -(CH2)rO(CH2)sCH3 групи, де r дорівнює 1-6 та s дорівнює 1-5. У контексті даного опису вираз "арил" відноситься до кільцевої системи, яка може бути моно-, бі- або трициклічною. Переважні арильні групи є моноциклічними. Приклади таких кілець включають феніл, нафталеніл, антраценіл, інденіл або фенантреніл. Переважні арильні групи є моноциклічними. Переважною арильною групою є феніл. Інша переважна арильна група являє собою бензил та гомобензил. “Бензил” відноситься до -CH2C6H5 та “гомобензил” відноситься до -(CH2)2C6H5. Якщо не зазначене інше, алкеніл та алкініл окремо або як частина іншого замісника можуть характеризуватися лінійним або розгалуженим ланцюгом та можуть переважно містити від 2 до 6 атомів вуглецю, переважно від 2 до 4, більш переважно від 2 до 3, та за необхідності можуть бути або в (E)-, або в (Z)-конфігурації. Приклади включають вініл, аліл, етиніл та пропаргіл. Якщо не зазначене інше, циклоалкіл може бути моно- або біциклічним, може бути необов'язково заміщеним однією або декількома C1-C6алкільними групами та переважно містить від 3 до 7 атомів вуглецю, більш переважно від 3 до 6 атомів вуглецю. Приклади циклоалкілу включають циклопропіл, 1-метилциклопропіл, 2-метилциклопропіл, циклобутил, циклопентил та циклогексил. Термін “гетероцикліл” визначається як такий, що включає гетероарил, насичені аналоги та, крімтого, його ненасичені або частково ненасичені аналоги, такі як 4,5,6,7тетрагідробензотіофеніл, 9H-фтореніл, 3,4-дигідро-2H-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3-діоксаніл, 4,5-дигідро-ізоксазоліл, тетрагідрофураніл та морфолініл. Крім того, вираз “гетероцикліл” визначається як такий, що включає “гетероциклоалкіл”, який визначається як неароматичне моноциклічне або поліциклічне кільце, що містить атоми вуглецю і водню та щонайменше один гетероатом, переважно від 1 до 4 гетероатомів, вибраних з азоту, кисню та сірки, наприклад, оксетаніл або тієтаніл. Термін “гетероарил” відноситься до ароматичної кільцевої системи, що містить щонайменше один гетероатом та складається або з одного кільця, або з двох або більше конденсованих кілець. Переважно окремі кільця будуть містити щонайбільше три, а біциклічні системи щонайбільше чотири гетероатоми, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню та сірки. Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, фураніл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл та тетразоліл. Переважні значення Y, W, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8 у будь-якій комбінації наведені нижче. W переважно являє собою O або S. R1 переважно являє собою H, метил, етил, галоген або метоксі; більш переважно R1 являє собою водень або метил. R2 переважно вибраний з H, метилу, етилу, галогену або метоксі; більш переважно R2 являє собою водень або метил. Або R1 та R2 утворюють C5- або C6-циклоалкіл; більш переважно R1 та R2 утворюють C6циклоалкіл. Переважно R1 та R2 не утворюють циклоалкіл. Більш переважно R1 та R2 вибрані з водню або метилу. У одному варіанті здійснення один з R1 та R2 являє собою водень, а інший являє собою метил. Більш переважно R1 являє собою водень та R2 являє собою метил. R3 переважно вибраний з H, C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного R4, C1-C6алкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, C1-C6алкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, гетероарилу, необов'язково заміщеного метилом, галогеном або метоксі, бензилу, необов'язково заміщеного метилом, галогеном або метоксі, фенілу, 3 UA 114958 C2 5 необов'язково заміщеного метилом, галогеном або метоксі. Більш переважно R3 являє собою водень, метил, етил, бутил, ізопропіл, трифторметил, трифторетил, метоксиметил, метоксіетил, метоксі, етоксі, ціано, ацетил, ацетоксі, циклопропіл, аліл, пропаргіл, феніл, бензил, піридил або тіазоліл. Кожний R4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано. Більш переважно R4 вибраний з фтору, хлору, метоксі та ціано. У одному варіанті здійснення Q вибраний з формули (i), (i) 10 15 20 25 30 35 40 45 де X переважно являє собою H, метил, етил, ізопропіл, галоген, алкоксі, алкоксіалкіл, галогеналкіл, ціано, нітро, ацетиленіл, ацетоксі або незаміщений феніл; X більш переважно являє собою H, метил, етил, хлор, фтор, бром, трифторметил, метоксиметил, метоксіетил, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленіл, ацетоксі, карбоксил, ацетил, метоксикарбоніл або незаміщений феніл. R8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор або бром, галогеналкіл, ціано або нітро. R8 більш переважно являє собою метил, метоксі, хлор, фтор або бром, трифторметил, ціано або нітро. n вибраний з 0-4. У певних варіантах здійснення n вибраний з 0, 1 або 2. У іншому варіанті здійснення Q вибраний з формули (ii). (ii) Y переважно являє собою O. R5 переважно являє собою H або метил. Більш переважно R5 являє собою водень; R6 переважно являє собою C1-C6алкіл, необов'язково заміщений галогеном, або R6 являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро. Більш переважно R6 являє собою феніл, бензил, або гомобензил, кожен із яких необов'язково заміщений одним або декількома з брому, хлору, фтору, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, метоксі, етоксі, ціано та нітро. Таким чином, у одному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (i): - R1 вибраний з H, метилу, етилу, галогену або метоксі; - R2 вибраний з H, метилу, етилу, галогену або метоксі; - R3 вибраний з H, C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного R4, C1C6алкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, C1-C6алкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, де кожний R4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - X вибраний з H, метилу, етилу, ізопропілу, галогену, алкоксі, алкоксіалкілу, галогеналкілу, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - R8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор, бром, галогеналкіл, ціано, та нітро; - n вибраний з 0-4; та - W являє собою O або S. У більш переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (i): - R1 вибраний з водню або метилу; - R2 вибраний з водню або метилу; 4 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - X вибраний з H, метилу, етилу, хлору, фтору або брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - R8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору, брому, трифторметилу, ціано або нітро; - n вибраний з 0, 1 або 2; та - W являє собою O або S. У іншому переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (i): - R1 та R2 являють собою метил; - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - X вибраний з H, метилу, етилу, хлору, фтору, брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - R8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору або брому, трифторметилу, ціано, нітро; - n вибраний з 0, 1 або 2; та - W являє собою O. У іншому переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (i), а R1 та R2 утворюють переважно незаміщений C6циклоалкіл: - R3 вибраний з H, C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного R4, C1-C6алкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, C1-C6алкінілу, необов'язково заміщеного одним п'ятьма R4; де кожний R4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - X вибраний з H, метилу, етилу, ізопропілу, галогену, алкоксі, алкоксіалкілу, галогеналкілу, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - R8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор, бром, галогеналкіл, ціано та нітро; - n вибраний з 0-4; та - W являє собою O. У більш переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (i), а R1 та R2 утворюють переважно незаміщений C6циклоалкіл: - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - X вибраний з H, метилу, етилу, хлору, фтору, брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - R8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору або брому, трифторметилу, ціано, нітро; - n вибраний з 0, 1 або 2; та - W являє собою O. У іншому переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (ii): - R1 вибраний з H, метилу, етилу, галогену або метоксі; - R2 вибраний з H, метилу, етилу, галогену або метоксі; - R3 вибраний з H, C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного R4, C1C6алкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, C1-C6алкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4; де кожний R4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - R5 вибраний з H або метилу; - R6 вибраний з C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного галогеном, або R6 являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; - W являє собою O або S; та - Y являє собою O або S. У більш переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (ii): 5 UA 114958 C2 - R1 вибраний з водню або метилу; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 - R2 вибраний з водню або метилу; - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - R5 являє собою H; - R6 вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; - W являє собою O або S; та - Y являє собою O. У іншому переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (ii): - R1 та R2 являють собою метил; - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - R5 являє собою H; - R6 вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; - являє собою O; та - Y являє собою O. У іншому переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (ii), а R1 та R2 утворюють переважно незаміщений C6циклоалкіл: - R3 вибраний з H, C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного R4, C1-C6алкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма R4, C1-C6алкінілу, необов'язково заміщеного одним п'ятьма R4; де кожний R4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі, ціано; - R5 вибраний з H або метилу; - R6 вибраний з C1-C6алкілу, необов'язково заміщеного галогеном, або R6 являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; - W являє собою O; та - Y являє собою O. У іншому більш переважному варіанті здійснення формули (I), якщо Q вибраний з формули (ii), а R1 та R2 утворюють переважно незаміщений C6циклоалкіл: - R3 вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - R5 являє собою H; - R6 вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, C1-C3алкілом, C1-C3галогеналкілом, C1-C3алкоксі, ціано або нітро; - W являє собою O; та - Y являє собою O. У таблицю 1 нижче включені приклади сполук формули (Ia), де Q являє собою формулу (ii) та R1, R2, R3, R5, R6, Y та W визначені нижче: 6 UA 114958 C2 (Ia) Таблиця 1 Сполука R1 R2 R3 R5 R6 Y W 1.00 H Me H H Bn O O 1.01 H Me Me H Bn O O 1.02 H Me OMe H Bn O O 1.03 H Me CH2OMe H Bn O O 1.04 H Me циклопропіл H Bn O O 1.05 H Me CH2CF3 H Bn O O 1.06 H Me CH2CCH H Bn O O 1.07 H Me CH2CHCH2 H Bn O O 1.08 H Me Bn H Bn O O 1.09 H Me Ph H Bn O O 1.10 H Me піридин H Bn O O 1.11 H Me OEt H Bn O O 1.12 H Me CH(CH2OCH2) H Bn O O 1.13 H Me CH(CH2SCH2) H Bn O O 1.14 H Me CH(CH2SO2CH2) H Bn O O 1.15 H Me CH2CH2OMe H Bn O O 1.16 H Me CH2Me2 H Bn O O 7 UA 114958 C2 1.17 H Me COH H Bn O O 1.18 H Me COMe H Bn O O 1.19 Me Me H H Bn O O 1.20 Me Me Me H Bn O O 1.21 Me Me OMe H Bn O O 1.22 Me Me CH2OMe H Bn O O 1.23 Me Me циклопропіл H Bn O O 1.24 Me Me CH2CF3 H Bn O O 1.25 Me Me CH2CCH H Bn O O 1.26 Me Me CH2CHCH2 H Bn O O 1.30 Me Me OEt H Bn O O 1.31 Me Me CH(CH2OCH2) H Bn O O 1.32 Me Me CH(CH2SCH2) H Bn O O 1.33 Me Me CH(CH2SO2CH2) H Bn O O 1.34 Me Me CH2CH2OMe H Bn O O 1.35 Me Me CH2Me2 H Bn O O 1.36 Me Me COH H Bn O O 1.37 Me Me COMe H Bn O O 1.38 H Me H H Ph O O 1.39 H Me Me H Ph O O 1.40 H Me OMe H Ph O O 1.41 H Me CH2OMe H Ph O O 1.42 H Me циклопропіл H Ph O O 1.43 H Me CH2CF3 H Ph O O 8 UA 114958 C2 1.44 H Me CH2CCH H Ph O O 1.45 H Me CH2CHCH2 H Ph O O 1.46 H Me Bn H Ph O O 1.47 H Me Ph H Ph O O 1.48 H Me піридин H Ph O O 1.49 H Me OEt H Ph O O 1.50 H Me CH(CH2OCH2) H Ph O O 1.51 H Me CH(CH2SCH2) H Ph O O 1.52 H Me CH(CH2SO2CH2) H Ph O O 1.53 H Me CH2CH2OMe H Ph O O 1.54 H Me CH2Me2 H Ph O O 1.55 H Me COH H Ph O O 1.56 H Me COMe H Ph O O 1.57 Me Me H H Ph O O 1.58 Me Me Me H Ph O O 1.59 Me Me OMe H Ph O O 1.60 Me Me CH2OMe H Ph O O 1.61 Me Me циклопропіл H Ph O O 1.62 Me Me CH2CF3 H Ph O O 1.63 Me Me CH2CCH H Ph O O 1.64 Me Me CH2CHCH2 H Ph O O 1.65 Me Me Bn H Ph O O 1.68 Me Me OEt H Ph O O 1.69 Me Me CH(CH2OCH2) H Ph O O 9 UA 114958 C2 1.70 Me Me CH(CH2SCH2) H Ph O O 1.71 Me Me CH(CH2SO2CH2) H Ph O O 1.72 Me Me CH2CH2OMe H Ph O O 1.73 Me Me CH2Me2 H Ph O O 1.74 Me Me COH H Ph O O 1.75 Me Me COMe H Ph O O 1.76 CH2CH2CH2 H H Bn O O 1.77 CH2CH2CH2 Me H Bn O O 1.78 CH2CH2CH2 OMe H Bn O O 1.79 CH2CH2CH2 CH2OMe H Bn O O 1.80 CH2CH2CH2 циклопропіл H Bn O O 1.81 CH2CH2CH2 CH2CF3 H Bn O O 1.82 CH2CH2CH2 CH2CCH H Bn O O 1.83 CH2CH2CH2 CH2CHCH2 H Bn O O 1.84 CH2CH2CH2 Bn H Bn O O 1.85 CH2CH2CH2 Ph H Bn O O 1.86 CH2CH2CH2 піридин H Bn O O 1.87 CH2CH2CH2CH2 H H Bn O O 1.88 CH2CH2CH2CH2 Me H Bn O O 1.89 CH2CH2CH2CH2 OMe H Bn O O 1.90 CH2CH2CH2CH2 CH2OMe H Bn O O 1.91 CH2CH2CH2CH2 циклопропіл H Bn O O 1.92 CH2CH2CH2CH2 CH2CF3 H Bn O O 1.93 CH2CH2CH2CH2 CH2CCH H Bn O O 10 UA 114958 C2 1.94 CH2CH2CH2CH2 CH2CHCH2 H Bn O O 1.95 CH2CH2CH2CH2 OEt H Bn O O 1.96 CH2CH2CH2CH2 CH(CH2OCH2) H Bn O O 1.97 CH2CH2CH2CH2 CH(CH2SCH2) H Bn O O 1.98 H Me H H Py O O 1.99 H Me Me H Py O O 1.100 H Me OMe H Py O O 1.101 H Me CH2OMe H Py O O 1.102 H Me циклопропіл H Py O O 1.103 H Me CH2CF3 H Py O O 1.104 H Me CH2CCH H Py O O 1.105 H Me CH2CHCH2 H Py O O 1.106 H Me Bn H Py O O 1.107 H Me Ph H Py O O 1.108 H Me піридин H Py O O 1.109 H Me OEt H Py O O 1.110 H Me CH(CH2OCH2) H Py O O 1.111 H Me CH(CH2SCH2) H Py O O 1.112 H Me CH(CH2SO2CH2) H Py O O 1.113 H Me CH2CH2OMe H Py O O 1.114 H Me CH2Me2 H Py O O 1.115 H Me COH H Py O O 1.116 H Me COMe H Py O O 1.117 H Me H H Bn S O 11 UA 114958 C2 1.118 H Me Me H Bn S O 1.119 H Me OMe H Bn S O 1.120 H Me CH2OMe H Bn S O 1.121 H Me циклопропіл H Bn S O 1.122 H Me CH2CF3 H Bn S O 1.123 H Me CH2CCH H Bn S O 1.124 H Me CH2CHCH2 H Bn S O 1.125 H Me Bn H Bn S O 1.126 H Me Ph H Bn S O 1.127 H Me піридин H Bn S O 1.128 H Me OEt H Bn S O 1.129 H Me CH(CH2OCH2) H Bn S O 1.130 H Me CH(CH2SCH2) H Bn S O 1.131 H Me CH(CH2SO2CH2) H Bn S O 1.132 H Me CH2CH2OMe H Bn S O 1.133 H Me CH2Me2 H Bn S O 1.134 H Me COH H Bn S O 1.135 H Me COMe H Bn S O 1.136 H Me H H Bn S O 1.137 H Me Me H Bn S O 1.138 H Me OMe H Bn S O 1.139 H Me CH2OMe H Bn S O 1.140 H Me циклопропіл H Bn S O У таблицю 2 нижче включені приклади сполук формули (Ib), де R1, R2, R3, X та W визначені у таблиці нижче. 12 UA 114958 C2 n Ib Таблиця 2 Сполука R1 R2 R3 X W R8 n 2.00 H Me H Br O 0 2.01 H Me Me Br O 0 2.02 H Me OMe Br O 0 2.03 H Me CH2OMe Br O 0 2.04 H Me циклопропіл Br O 0 2.05 H Me CH2CF3 Br O 0 2.06 H Me CH2CCH Br O 0 2.07 H Me CH2CHCH2 Br O 0 2.08 H Me Bn Br O 0 2.09 H Me Ph Br O 0 2.10 H Me піридин Br O 0 2.11 H Me OEt Br O 0 2.12 H Me CH(CH2OCH2) Br O 0 2.13 H Me CH(CH2SCH2) Br O 0 2.14 H Me CH(CH2SO2CH2) Br O 0 2.15 H Me CH2CH2OMe Br O 0 2.16 H Me CH2Me2 Br O 0 2.17 H Me COH Br O 0 2.18 H Me COMe Br O 0 13 UA 114958 C2 2.19 Me Me H Br O 0 2.20 Me Me Me Br O 0 2.21 Me Me OMe Br O 0 2.22 Me Me CH2OMe Br O 0 2.23 Me Me циклопропіл Br O 0 2.24 Me Me CH2CF3 Br O 0 2.25 Me Me CH2CCH Br O 0 2.26 Me Me CH2CHCH2 Br O 0 2.27 Me Me Bn Br O 0 2.28 Me Me Ph Br O 0 2.29 Me Me піридин Br O 0 2.30 Me Me OEt Br O 0 2.31 Me Me CH(CH2OCH2) Br O 0 2.32 Me Me CH(CH2SCH2) Br O 0 2.33 Me Me CH(CH2SO2CH2) Br O 0 2.34 Me Me CH2CH2OMe Br O 0 2.35 Me Me CH2Me2 Br O 0 2.36 Me Me COH Br O 0 2.37 Me Me COMe Br O 0 2.38 H Me H Cl O 0 2.39 H Me Me Cl O 0 2.40 H Me OMe Cl O 0 2.41 H Me CH2OMe Cl O 0 2.42 H Me циклопропіл Cl O 0 2.43 H Me CH2CF3 Cl O 0 2.44 H Me CH2CCH Cl O 0 14 UA 114958 C2 2.45 H Me CH2CHCH2 Cl O 0 2.46 H Me Bn Cl O 0 2.47 H Me Ph Cl O 0 2.48 H Me піридин Cl O 0 2.49 H Me OEt Cl O 0 2.50 H Me CH(CH2OCH2) Cl O 0 2.51 H Me CH(CH2SCH2) Cl O 0 2.52 H Me CH(CH2SO2CH2) Cl O 0 2.53 H Me CH2CH2OMe Cl O 0 2.54 H Me CH2Me2 Cl O 0 2.55 H Me COH Cl O 0 2.56 H Me COMe Cl O 0 2.57 Me Me H Cl O 0 2.58 Me Me Me Cl O 0 2.59 Me Me OMe Cl O 0 2.60 Me Me CH2OMe Cl O 0 2.61 Me Me циклопропіл Cl O 0 2.62 Me Me CH2CF3 Cl O 0 2.63 Me Me CH2CCH Cl O 0 2.64 Me Me CH2CHCH2 Cl O 0 2.65 Me Me Bn Cl O 0 2.66 Me Me Ph Cl O 0 2.67 Me Me піридин Cl O 0 2.68 Me Me OEt Cl O 0 2.69 Me Me CH(CH2OCH2) Cl O 0 2.70 Me Me CH(CH2SCH2) Cl O 0 15 UA 114958 C2 2.71 H Me H Me O 0 2.72 H Me Me Me O 0 2.73 H Me OMe Me O 0 2.74 H Me CH2OMe Me O 0 2.75 H Me циклопропіл Me O 0 2.76 H Me CH2CF3 Me O 0 2.77 H Me CH2CCH Me O 0 2.78 H Me CH2CHCH2 Me O 0 2.79 H Me Bn Me O 0 2.80 H Me Ph Me O 0 2.81 H Me піридин Me O 0 2.82 H Me OEt Me O 0 2.83 H Me CH(CH2OCH2) Me O 0 2.84 H Me CH(CH2SCH2) Me O 0 2.85 H Me CH(CH2SO2CH2) Me O 0 2.86 H Me CH2CH2OMe Me O 0 2.87 H Me CH2Me2 Me O 0 2.88 H Me COH Me O 0 2.89 H Me COMe Me O 0 2.90 Me Me H Me O 0 2.91 Me Me Me Me O 0 2.92 Me Me OMe Me O 0 2.93 Me Me CH2OMe Me O 0 2.94 Me Me циклопропіл Me O 0 2.95 Me Me CH2CF3 Me O 0 2.96 Me Me CH2CCH Me O 0 16 UA 114958 C2 2.97 Me Me CH2CHCH2 Me O 0 2.98 Me Me Bn Me O 0 2.99 Me Me Ph Me O 0 2.100 Me Me піридин Me O 0 2.101 Me Me OEt Me O 0 2.102 Me Me CH(CH2OCH2) Me O 0 2.103 Me Me CH(CH2SCH2) Me O 0 2.104 Me Me CH(CH2SO2CH2) Me O 0 2.105 Me Me CH2CH2OMe Me O 0 2.106 Me Me CH2Me2 Me O 0 2.107 Me Me COH Me O 0 2.108 Me Me COMe Me O 0 2.109 H Me H Me O Me 1 2.110 H Me Me Me O Me 1 2.111 H Me OMe Me O Me 1 2.112 H Me CH2OMe Me O Me 1 2.113 H Me циклопропіл Me O Me 1 2.114 H Me CH2CF3 Me O Me 1 2.115 H Me CH2CCH Me O Me 1 2.116 H Me CH2CHCH2 Me O Me 1 2.117 H Me Bn Me O Me 1 2.118 H Me Ph Me O Me 1 2.119 H Me піридин Me O Me 1 2.120 H Me OEt Me O Me 1 2.121 H Me CH(CH2OCH2) Me O Me 1 2.122 H Me CH(CH2SCH2) Me O Me 1 17 UA 114958 C2 2.123 H Me CH(CH2SO2CH2) Me O Me 1 2.124 H Me CH2CH2OMe Me O Me 1 2.125 H Me CH2Me2 Me O Me 1 2.126 H Me COH Me O Me 1 2.127 H Me COMe Me O Me 1 2.128 Me Me H Me O Me 1 2.129 Me Me Me Me O Me 1 2.130 Me Me OMe Me O Me 1 2.131 Me Me CH2OMe Me O Me 1 2.132 Me Me циклопропіл Me O Me 1 2.133 Me Me CH2CF3 Me O Me 1 2.134 Me Me CH2CCH Me O Me 1 2.135 Me Me CH2CHCH2 Me O Me 1 2.136 Me Me Bn Me O Me 1 2.137 Me Me Ph Me O Me 1 2.138 Me Me піридин Me O Me 1 2.139 Me Me OEt Me O Me 1 2.140 H Me H Br S 0 2.141 H Me Me Br S 0 2.142 H Me OMe Br S 0 2.143 H Me CH2OMe Br S 0 2.144 H Me циклопропіл Br S 0 2.145 H Me CH2CF3 Br S 0 2.146 H Me CH2CCH Br S 0 2.147 H Me CH2CHCH2 Br S 0 2.148 H Me Bn Br S 0 18 UA 114958 C2 2.149 H Me Ph Br S 0 2.150 H Me піридин Br S 0 H Me OEt Br S 0 H Me CH(CH2OCH2) Br S 0 H Me CH(CH2SCH2) Br S 0 H Me CH(CH2SO2CH2) Br S 0 H Me CH2CH2OMe Br S 0 H Me CH2Me2 Br S 0 H Me COH Br S 0 H Me COMe Br S 0 Me Me H Br S 0 Me Me Me Br S 0 Me Me OMe Br S 0 Me Me CH2OMe Br S 0 Me Me циклопропіл Br S 0 Me Me CH2CF3 Br S 0 Me Me CH2CCH Br S 0 Me Me CH2CHCH2 Br S 0 Me Me Bn Br S 0 Me Me Ph Br S 0 Me Me піридин Br S 0 Me Me OEt Br S 0 Me Me CH(CH2OCH2) Br S 0 Me Me CH(CH2SCH2) Br S 0 Me Me CH(CH2SO2CH2) Br S 0 Me Me CH2CH2OMe Br S 0 2.151 2.152 2.153 2.154 2.155 2.156 2.157 2.158 2.159 2.160 2.161 2.162 2.163 2.164 2.165 2.166 2.167 2.168 2.169 2.170 2.171 2.172 2.173 2.174 19 UA 114958 C2 2.175 2.176 2.177 2.178 2.179 2.180 2.181 2.182 2.183 2.184 2.185 2.186 2.187 2.188 2.189 2.190 2.191 2.192 2.193 2.194 2.195 2.196 2.197 2.198 2.199 2.200 Me Me CH2Me2 Br S 0 Me Me COH Br S 0 Me Me COMe Br S 0 H Me H Cl S 0 H Me Me Cl S 0 H Me OMe Cl S 0 H Me CH2OMe Cl S 0 H Me циклопропіл Cl S 0 H Me CH2CF3 Cl S 0 H Me CH2CCH Cl S 0 H Me CH2CHCH2 Cl S 0 H Me Bn Cl S 0 H Me Ph Cl S 0 H Me піридин Cl S 0 H Me OEt Cl S 0 H Me CH(CH2OCH2) Cl S 0 H Me CH(CH2SCH2) Cl S 0 H Me CH(CH2SO2CH2) Cl S 0 H Me CH2CH2OMe Cl S 0 H Me CH2Me2 Cl S 0 H Me COH Cl S 0 H Me COMe Cl S 0 Me Me H Cl S 0 Me Me Me Cl S 0 Me Me OMe Cl S 0 Me Me CH2OMe Cl S 0 20 UA 114958 C2 2.201 2.202 2.203 2.204 2.205 2.206 2.207 2.208 2.209 2.2102.211 2.212 2.213 2.214 2.215 2.216 2.217 2.218 2.219 2.220 2.221 2.222 2.223 2.224 2.225 2.226 Me Me циклопропіл Cl S 0 Me Me CH2CF3 Cl S 0 Me Me CH2CCH Cl S 0 Me Me CH2CHCH2 Cl S 0 Me Me Bn Cl S 0 Me Me Ph Cl S 0 Me Me піридин Cl S 0 Me Me OEt Cl S 0 Me Me CH(CH2OCH2) Cl S 0 Me Me CH(CH2SCH2) Cl S 0 H Me H Me S 0 H Me Me Me S 0 H Me OMe Me S 0 H Me CH2OMe Me S 0 H Me циклопропіл Me S 0 H Me CH2CF3 Me S 0 H Me CH2CCH Me S 0 H Me CH2CHCH2 Me S 0 H Me Bn Me S 0 H Me Ph Me S 0 H Me піридин Me S 0 H Me OEt Me S 0 H Me CH(CH2OCH2) Me S 0 H Me CH(CH2SCH2) Me S 0 H Me CH(CH2SO2CH2) Me S 0 H Me CH2CH2OMe Me S 0 21 UA 114958 C2 2.227 2.228 2.229 2.230 2.231 2.232 2.233 2.234 2.235 2.236 2.237 2.238 2.239 2.240 2.241 2.242 2.243 2.244 2.245 2.246 2.247 2.248 2.249 5 H Me CH2Me2 Me S 0 H Me COH Me S 0 H Me COMe Me S 0 Me Me H Me S 0 Me Me Me Me S 0 Me Me OMe Me S 0 Me Me CH2OMe Me S 0 Me Me циклопропіл Me S 0 Me Me CH2CF3 Me S 0 Me Me CH2CCH Me S 0 Me Me CH2CHCH2 Me S 0 Me Me Bn Me S 0 Me Me Ph Me S 0 Me Me піридин Me S 0 Me Me OEt Me S 0 Me Me CH(CH2OCH2) Me S 0 Me Me CH(CH2SCH2) Me S 0 Me Me CH(CH2SO2CH2) Me S 0 Me Me CH2CH2OMe Me S 0 Me Me CH2Me2 Me S 0 Me Me COH Me S 0 Me Me COMe Me S 0 H Me H Br S 0 Сполуки формули (I) відповідно до даного винаходу можуть бути використані окремо як регулятори росту рослин або стимулятори проростання насіння, але, як правило, їх складають у композиції для регуляції росту рослин або стимуляції проростання насіння із використанням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні речовини (SFA). Таким чином, у даному винаході додатково передбачають композицію для регуляції росту рослин, яка містить сполуку формули (I), що регулює ріст рослин, та прийнятний з точки зору сільського господарства допоміжний засіб для складання. У даному винаході додатково 22 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 передбачають композицію для регуляції росту рослин, що в основному складається зі сполуки формули (I), яка регулює ріст рослин, та прийнятного з погляду сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для регуляції росту рослин, що складається зі сполуки формули (I), яка регулює ріст рослин, та прийнятного з погляду сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка містить сполуку формули (I), що стимулює проростання насіння, та прийнятний з точки зору сільського господарства допоміжний засіб для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка складається в основному зі сполуки формули (I), яка стимулює проростання насіння, та прийнятного з точки зору сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка складається зі сполуки формули (I), яка стимулює проростання насіння, та прийнятного з точки зору сільського господарства допоміжного засобу для складання. Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розводять перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розведення зазвичай виконують за допомогою води, але замість води або на додаток до води можна застосовувати, наприклад, рідкі добрива, мікроелементи, біологічні організми, масло або розчинники. Композиції, як правило, містять від 0, 1 до 99% за вагою, зокрема, від 0, 1 до 95% за вагою, сполук формули (I) та від 1 до 99,9% за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 25% за вагою поверхнево-активної речовини. Композиції можна вибирати з ряду типів складів, багато з яких відомі з Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Вони включають порошки, що розпорошуються (DP), розчинні порошки (SP), розчинні у воді гранули (SG), гранули, що диспергуються у воді (WG) порошки, що змочуються (WP), гранули (GR) (з повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (SL), рідини, що змішуються з маслом (OL), рідини, застосовувані в ультранизькому об'ємі (UL), концентрати, що емульгуються (EC), концентрати, що диспергуються (DC), емульсії (як “масло у воді” (EW), так і “вода в маслі” (EO)), мікроемульсії (ME), суспензійні концентрати (SC), аерозолі, капсульні суспензії (CS) та сполуки для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь-якому випадку буде залежати від конкретного призначення, що передбачається, та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки формули (I). Порошки, що розпорошуються (DP), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (I) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовими землями, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними і неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнювання суміші до тонкодисперсного порошку. Розчинні порошки (SP) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (I) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) та необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю зазначених засобів для покращення здатності до диспергування/розчинності у воді. Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням розчинних у воді гранул (SG). Порошки, що змочуються (WP), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (I) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення дисперсії в рідинах. Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (WG). Гранули (GR) можуть бути утворені або гранулюванням суміші сполуки формули (I) та одного або декількох порошкових твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки формули (I) (або її розчину в придатному засобі) пористим матеріалом гранули (таким як пемза, атапульгітова глина, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або здрібнені кукурудзяні качани) або за допомогою адсорбції сполуки формули (I) (або її розчину в придатному засобі) на матеріалі твердого ядра (такому як пісок, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо необхідно. Засоби, які зазвичай використовують для абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як 23 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 аліфатичні та ароматичні розчинники на основі нафти, спирти, етери, кетони та естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). Гранули також можуть містити одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб). Концентрати, що диспергуються (DC), можна одержувати розчиненням сполуки формули (I) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий ефір. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для покращення розведення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача). Концентрати, що емульгуються (EC), або емульсії “масло-в-воді” (EW) можна одержувати розчиненням сполуки формули (I) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш зазначених засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в EC включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 та SOLVESSO 200; SOLVESSO являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексaнон або метилциклогексанон) та спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), N-алкілпіролідони (такі як N-метилпіролідон або Nоктилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід C 8-C10жирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. Продукт EC може мимовільно емульгуватися при додаванні у воду з утворенням емульсії з достатньою стабільністю, що дозволяє використовувати розпилення за допомогою відповідного обладнання. Одержання EW включає одержання сполуки формули (I) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною при кімнатній температурі, її можна розплавити при помірній температурі, зазвичай o нижче 70 C), або в розчині (шляхом розчинення його у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить одну або декілька SFA, при високому зсувному зусиллі з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в EW включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді. Мікроемульсії (ME) можна одержувати змішуванням води із сумішшю одного або декількох розчинників з однією або декількома SFA з мимовільним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (I) присутня спочатку або у воді, або у суміші розчинник/SFA. Розчинники, що підходять для застосування в ME, включають описані вище для застосування в EC або в EW. ME може бути системою або “масло-в-воді”, або “водав-маслі” (те, яка система присутня, можна визначити вимірюванням питомої електричної провідності) та може бути придатною для змішування розчинних у воді та розчинних у маслі пестицидів у цьому ж складі. ME є придатною для розведення у воді, при цьому або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію "масло-у-воді". Суспензійні концентрати (SC) можуть містити водні або неводні суспензії дрібно подрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (I). SC можна одержувати розмелюванням на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (I) у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням суспензії тонкодисперсних частинок сполуки. У композицію можна включити один або декілька змочувальних засобів, а для зниження швидкості, з якою осідають частинки, можна включити суспендувальний засіб. У якості альтернативи сполуку формули (I) можна подрібнювати сухою та додати у воду, що містить засоби, описані вище в даному документі, з одержанням необхідного кінцевого продукту. Аерозольні склади містять сполуку формули (I) та придатний газ-витискувач (наприклад, нбутан). Сполуку формули (I) також можна розчинити або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням. Капсульні суспензії (CS) можна одержати подібно одержанню складів EW, але з додатковим етапом полімеризації з одержанням водної дисперсії крапельок масла, у якій кожна крапелька масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (I) та необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою реакції міжфазної поліконденсації, або за допомогою методики коацервації. Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (I), та їх можна застосовувати для обробки насіння. Для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки сполуку формули (I) також можна скласти у вигляді полімерної матриці, що біорозкладається. Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної дії 24 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання або рухливості сполуки формули (I). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (SFA), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або природних рослинних олій (таких як соєва та рапсова олія), та їх суміші з іншими біопідсилювальними допоміжними засобами (інгредієнтами, які можуть сприяти дії або модифікувати дію сполуки формули (I)). Змочувальні засоби, диспергувальні засоби та емульгувальні засоби можуть являти собою SFA катіонного, аніонного, амфотерного або неіонного типу. Придатні SFA катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, цетилтриметиламонію бромід), імідазоліни та солі амінів. Придатні аніонні SFA включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноефірів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат та суміші діізопропіл- та триізопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати етерів, сульфати етерів спиртів (наприклад, лаурет-3-сульфат натрію), карбоксилати етерів (наприклад, лаурет-3-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, при реакції між лауриловим спиртом та тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксиловані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати. Придатні SFA амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати. Придатні SFA неіонного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, з жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані із довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситолу; продукти конденсації зазначених неповних складних ефірів з етиленоксидом; блок-полімери (що включають етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди; естери (наприклад, жирної кислоти поліетиленгліколеві естери); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіну оксид) та лецитини. Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або карбоксиметилцелюлоза натрію) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт). Даний винахід, крім того, відноситься до способу регуляції росту рослин у місці зростання, при цьому спосіб включає нанесення на місце зростання композиції відповідно до даного винаходу у кількості, що регулює ріст рослин. Даний винахід також передбачає спосіб стимуляції проростання насіння, що включає нанесення на насіння або місце зростання, що містить насіння, композиції відповідно до даного винаходу у кількості, що стимулює проростання насіння. Нанесення зазвичай здійснюють шляхом розпилення композиції, як правило, за допомогою встановленого на тракторі розпилювача для великих ділянок, але також можна застосовувати інші способи, такі як обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення. У якості альтернативи композицію можна вносити у борозну або ж безпосередньо наносисти на насіння до посіву або під час нього. Сполуку формули (I) або композицію за даним винаходом можна наносити на рослину, частину рослини, орган рослини, матеріал для розмноження рослини або ділянку навколо них. У одному варіанті здійснення даний винахід відноситься до способу обробки матеріалу для розмноження рослин, що включає нанесення композиції за даним винаходом в кількості, ефективній для стимуляції проростання та/або регуляції росту рослин, щодо матеріалу для розмноження рослин. Даний винахід також відноситься до матеріалу для розмноження рослин, обробленого сполукою формули (I) або композицією за даним винаходом. Переважно матеріалом для розмноження рослин є насінина. Термін “матеріал для розмноження рослин” означає всі генеративні частини рослини, такі як насіння, які можна застосовувати для розмноження останнього, і вегетативні матеріали рослини, такі як живці та бульби. Зокрема, слід згадати насіння, коріння, плоди, бульби, цибулини та кореневища. Способи нанесення активних інгредієнтів щодо матеріалу для розмноження рослин, особливо насіння, відомі в даній галузі техніки і включають способи застосування за допомогою протравлювання, покриття, гранулювання й просочування матеріалу для розмноження. Обробку 25 UA 114958 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 насіння можна застосовувати в будь-який час між збором насіння та висіванням насіння або під час висівання. Насіння також можна замочувати до або після обробки. Сполуку формули (I) необов'язково можна застосовувати в комбінації з покриттям або технологією для контрольованого вивільнення, внаслідок чого сполука вивільняється поступово. Композицію за даним винаходом можна наносити до появи сходів або після появи сходів. Відповідно, якщо композиція використовується для регуляції росту культурних рослин, вона може бути нанесена до або після появи сходів, але переважно після появи сходів сільськогосподарської культури. Якщо композиція використовується для стимуляції проростання насіння, вона може бути нанесена до появи сходів. Норми внесення сполук формули (I) можуть варіювати в широких межах і залежати від характеру ґрунту, способу нанесення (до або після проростання; протравлювання насіння; нанесення на борозну для насіння; нанесення без обробки ґрунту тощо), культурної рослини, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, обумовлених способом нанесення, часом нанесення та цільовою сільськогосподарською культурою. Для нанесення на листя або зрошення сполуки формули (I) згідно з даним винаходом, як правило, застосовують при нормі від 1 до 2000 г/га, зокрема від 5 до 1000 г/га. Для обробки насіння норма внесення, як правило, становить 0,0005-150 г на 100 кг насіння. Рослини, щодо яких можна застосовувати композицію згідно з даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові (наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес); буряк (наприклад, цукровий буряк або кормовий буряк); фруктові (наприклад, зерняткові, кісточкові або ягоди, такі як яблуні, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні, полуниця, малина або ожина); бобові рослини (наприклад, боби, сочевиця, горох або соя); олійні рослини (наприклад, рапс, гірчиця, мак, оливи, соняшник, кокосова пальма, рослини, що дають касторову олію, какао-боби або арахіс); огіркові (наприклад, кабачки, огірки або дині); волокнисті рослини (наприклад, бавовник, льон, коноплі або джут); цитрусові (наприклад, апельсини, лимони, грейпфрути або мандарини); овочі (наприклад, шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, цибуля, томат, картопля, гарбуз або перець); Lauraceae (наприклад, авокадо, коричне дерево або камфорне дерево); маїс; рис; тютюн; горіхи; кава; цукрова тростина; чай; виноград; хміль; дуріан; банан; рослини, що дають натуральний каучук; газонні або декоративні (наприклад, квіти, чагарники, широколисті дерева або вічнозелені, такі як хвойні). Цей перелік не передбачає ніякого обмеження. Даний винахід також може бути використаний для регуляції росту або для стимуляції проростання насіння рослин, що не є сільськогосподарськими культурами, наприклад, для полегшення контролю бур'янів шляхом синхронізації проростання. Таким чином, даний винахід також охоплює спосіб контролю бур'янів, який включає нанесення на місце зростання, що містить насіння бур'янів, композиції у кількості, яка стимулює проростання насіння або сполуки за даним винаходом, забезпечення можливості проростання насіння, а потім нанесення на місце зростання післясходового гербіциду. Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті культури, які були змінені за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії. Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо сільськогосподарських культур, яким була надана толерантність до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів ALS, GS, EPSPS, PPO, АССази та HPPD). Прикладом сільськогосподарської культури, якій була надана толерантність до імідазолінонів, наприклад, до імазамоксу, за допомогою загальновживаних ® способів селекції, є свиріпа Clearfield (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким толерантність до гербіцидів була надана за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими ® ® назвами RoundupReady та LibertyLink . Способи надання культурним рослинам толерантності до інгібіторів HPPD відомі, наприклад, з WO 02/46387; наприклад, культурна рослина є трансгенною за полінуклеотидом, що містить послідовність ДНК, яка кодує фермент HPPD, стійкий до інгібітора HPPD, одержаний з бактерії, зокрема з Pseudomonas fluorescens або Shewanella colwelliana, або з рослини, зокрема, одержаний з однодольної рослини або, ще більш конкретно, з ячменю, маїсу, пшениці, рису, видів Brachiaria, Chenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum або Avena. Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, маїс Bt (стійкий до метелика кукурудзяного), бавовник Bt (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди картоплі Bt (стійкі до колорадського жука). Прикладами маїсу Bt є гібриди маїсу Bt 176 NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt являє собою білок, який у природі продукується ґрунтовою бактерією Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати 26 UA 114958 C2 5 10 15 20 такі токсини, описані в EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 та EP-A-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які ® кодують стійкість до інсектицидів та експресують один або декілька токсинів, є KnockOut (маїс), ® ® ® ® Yield Gard (маїс), NuCOTIN33B (бавовник), Bollgard (бавовник), NewLeaf (картопля), ® ® NatureGard та Protexcta . Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з “пакетованими” генами). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок Cry3 та у той же час бути толерантним до гліфосату. Слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які отримані традиційними способами селекції або генної інженерії і мають так звані привнесені ознаки (наприклад, покращену стабільність при зберіганні, більш високу поживну цінність та покращений смак). Сполуки та композиції відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися у комбінації з іншими активними інгредієнтами або продуктами для використання у сільському господарстві, у тому числі з інсектицидами, фунгіцидами, гербіцидами, регуляторами росту рослин, сполуками, що підвищують врожайність, поживними речовинами та біологічними засобами. Приклади придатних складових для змішування можна знайти в Pesticide Manual, 15th edition (опублікованому British Crop Protection Council). Такі суміші можна наносити на рослину, матеріал для розмноження рослини або місце зростання рослини або одночасно (наприклад, як попередньо складену суміш або бакову суміш), або послідовно з прийнятними часовими рамками. Спільне наненсення пестицидів відповідно до даного винаходу має додаткову перевагу, яка полягає в мінімізації затрачуваного фермером часу на застосування продуктів щодо сільськогосподарських культур. Сполуки за даним винаходом можуть бути одержані за допомогою наступних способів. СХЕМА 1 VI VII 25 30 35 VIa Сполуки формули (VI) можна одержувати шляхом реакції сполук (VII) з аміном формули R3NH2 або його відповідною сіллю шляхом нагрівання у спиртовому розчиннику. У якості альтернативи сполуки формули VI можна одержувати зі сполук формули VIa шляхом реакції з алкілувальним засобом формули R3X, де X являє собою групу, що відходить, таку як галоген або тозил, у присутності основи, такої як карбонат калію, згодом у присутності каталізатора, такого як йодид калію. У якості альтернативи сполуки формули VI можна одержувати зі сполук формули VIa шляхом реакції зі сполукою формули R3X, де X являє собою алкокси-групу, у присутності кислоти Льюіса, такої як тетрахлорид олова або трифторид бору. СХЕМА 2 IV VI 40 Сполуки формули (IV) можна одержувати зі сполук формули (VI) шляхом реакції з відновлювальним засобом, таким як гідрид діізопропілалюмінію, ціаноборгідрид натрію або боргідрид натрію, необов'язково у присутності кислоти Льюіса, такої як трихлорид церію. Про подібні реакції повідомлялось, наприклад, у J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 707–709. СХЕМА 3 27 UA 114958 C2 V 5 IV Сполуки формули (IV) можна також одержувати зі сполук формули (V) шляхом реакції з аміном формули R3NH2 або або його відповідною хлористоводневою сіллю у присутності або за відсутності основи та у спиртовому розчиннику, такому як метанол або етанол. Подібні реакції описані у Synthesis 1973, сторінки 167-168 або у Heterocycles, 1983, сторінки 1761-1767. СХЕМА 4 IV 10 III Сполуки формули (III), де Lg являє собою групу, що відходить, таку як галоген, можна одержувати зі сполук формули (IV) шляхом реакції з хлоруючим засобом, таким як тіонілхлорид, фосген або 1-хлор-N,N,2-триметил-1-пропеніламін, або бромуючим засобом, таким як PBr 3 або тіонілбромід. СХЕМА 5 II III 15 Сполуки формули (Ib) можна одержувати зі сполук формули (III) шляхом реакції зі сполукою формули II у присутності основи, такої як карбонат калію. Крім того, реакцію можна проводити в двофазній суміші у присутності або за відсутності каталізатора, такого як бромід тетрабутиламонію. СХЕМА 6 (IV) 20 25 Ib (Ia) Сполуки формули (Ia) можна одержувати зі сполуки формули (IV) шляхом реакції зі сполукою ізоціанату або формули R6NCY у присутності основи, такої як триетиламін. ПРИКЛАДИ У всьому розділі використовуються наступні скорочення: s = синглет; bs = широкий синглет; d = дуплет; dd = подвійний дуплет; dt = подвійний триплет; t = триплет, tt = потрійний триплет, q = квартет, m = мультиплет; Me = метил; Et = етил; Pr = пропіл; Bu = бутил; Mp = точка плавлення; DMF = N, N-диметилформамід, THF = тетрагідрофуран. Приклад 1 Стадія 1. 1-(Метоксиметил)-3-метил-пірол-2,5-діон 28