Фотокаталітичноактивний мезопористий діоксид титану, спосіб та напівпродукт для його одержання

1. Фотокаталітичноактивний мезопористий діоксид титану, який відрізняється тим, що він містить кристалічну фазу анатазу в кількості від 30 мас.% до 90 мас.%, має пористу структуру із середнім діаметром пор від 2 до 16 нм і питому поверхню не менше 70 м2/г. 2. Фотокаталітичноактивний мезопористий діоксид титану за п.1, який відрізняється тим, що він додатково містить лантан у кількості не більше 0,019 грама на один грам речовини. 3 76794 4 сіль лантану, якщо темплат не містить іона ланталів, вибраних із групи лужних або лужноземельну. них, або f-металів, до якої входять літій, калій, на8. Напівпродукт для одержання фотокаталітичноатрій, рубідій, цезій, магній, кальцій, стронцій, барій, ктивного мезопористого діоксиду титану, що міслантан і церій, причому на один моль діоксиду тить діоксид титану й органічну сполуку, який відтитану в напівпродукті припадає від 0,001 моля до різняється тим, що він містить як органічну 0,2 моля ліганду. 9. Напівпродукт за п.8, який відрізняється тим, сполуку щонайменше один з лігандів, вибраних із групи макроциклічних сполук, до якої входять оксащо він додатково містить сіль лантану в кількості і оксаазамакроциклічні сполуки, що містять не мене більше 0,006 моля на один моль діоксиду титанше чотирьох атомів кисню, та/або з комплексів ну. зазначених макроциклічних сполук з іонами мета Винахід відноситься до складу і структури мезопористих дисперсних матеріалів на основі діоксиду титану, до способів і до складу напівпродуктів для одержання таких матеріалів. Такі мезопористі дисперсні матеріали можуть бути використані: як каталізатори фотохімічних реакцій на хімічних підприємствах, зокрема, для одержання молекулярного водню як палива для транспортних засобів чи як вихідного реагенту для таких технологічних процесів, як синтез аміаку, метанолу і т.п.; як сорбенти-фотокаталізатори, наприклад, для очищення повітря від шкідливих органічних сполук шляхом гетерогенного фотокаталітичного окислювання згаданих сполук у газовій фазі з утворенням безпечних для здоров'я людини продуктів. Уживані тут і далі терміни стосовно до винаходу означають: фотокаталітична реакція - реакція, що непребігає під дією світла, в якій беруть участь сполуки, що піддаються хімічним перетворенням, і фотокаталізатори як речовини, що стехіометрично не беруть участі в сумарному процесі; каталізатор фотохімічної реакції (фотокаталізатор) - речовина, що поглинає світло, знаходячись в індивідуальному вигляді чи в комплексі з одним з реагентів, у результаті чого здобуває здатність ініціювати хімічні перетворення, передаючи енергію електронного збудження субстрату чи вступаючи з ним у проміжні хімічні взаємодії, і, крім того, регенерує свій хімічний склад і основний електронний стан після кожного такого циклу, квантовий вихід - одна з основних характеристик фотокаталітичної реакції, що вказує яка доля молекул реагенту зазнає хімічних перетворень на один квант поглиненого фотокаталізатором світла; темплат - матеріал, який є структуронаправляючим агентом ("шаблоном"), на якому в процесі золь-гель синтезу з визначеною орієнтацією в просторі закріплюються вихідні реагенти і на якому формується структура дисперсного пористого матеріалу; прекурсор - вихідна речовина, що у результаті хімічних перетворень, наприклад, гідролізу, стає джерелом матеріалу для формування на темплаті в процесі золь-гель синтезу каркаса пористого дисперсного матеріалу; золь - колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, частинки дисперсної фази якої (міцели) вільно беруть участь у броунівському русі і яка при коагуляції перетворюється в гель; гель - структурована колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, у якій частинки дисперсної фази з'єднані між собою в пухку просторову сітку, що містить у своїх комірках дисперсійне середовище; координаційна сполука, комплекс - сполука складного складу, у якій до центрального катіона (комплексоутворювача) координовані ліганди через їх донорні атоми кисню і/чи азоту, причому число координованих атомів залежить від природи центрального катіона і природи ліганду; макроциклічна сполука - сполука, в якій донорні атоми кисню і/чи азоту з'єднані між собою вуглецевими містками різної довжини, що містять також атоми водню і/чи різні замісники і які утворюють один чи кілька замкнутих циклів; оксамакроциклічна сполука (краун-ефір) - макроциклічна сполука, що містить тільки донорні атоми кисню; оксаазамакроциклічна сполука - макроциклічна сполука, що містить поряд з донорними атомами кисню також атоми азоту; гідротермальна обробка - обробка речовин в умовах високих температур і тисків, при яких вода і водні розчини здатні розчиняти речовини, практично нерозчинні в звичайних умовах, і при яких вихідні неорганічні речовини перетворюються в кристалічний продукт; кальцинування - прожарювання матеріалу при високих температурах. Дисперсні матеріали на основі діоксиду титану як каталізатори фотохімічних реакцій виділення молекулярного водню чи як сорбенти-каталізатори гетерогенних фотохімічних процесів окислювання органічних сполук у газовій фазі повинні забезпечувати: високі квантові виходи реакцій утворення продуктів; можливість попереднього і, бажано, рівномірного концентрування пари органічних сполук на своїй активній поверхні для їх наступного ефективного розкладання. У свою чергу, способи одержання таких дисперсних матеріалів на основі діоксиду титану повинні забезпечувати стійку відтворюваність властивостей матеріалів, а напівпродукти для одержання матеріалів повинні бути стійкі до змін і розкладання в період збереження і, у той же час, легко перероблятися в кінцевий продукт (пористий дисперсний діоксид титану) шляхом видалення з них темплату, коли виникає потреба в матеріалах зі свіжеутвореною і тому хімічно активною поверх 5 76794 6 нею. кристалічної модифікації діоксиду титану - анатазу Зазначені вимоги дотепер удавалося виконати і його подрібнювання. тільки в деяких окремих сполученнях. Цей спосіб одержання діоксиду титану у виТак, відомий дисперсний матеріал марки гляді анатазу порівняно простий і, крім того, заDegussa P 25 фірми Degussa, що переважно склабезпечує практично 100%-ный вихід готового продається з кристалічної модифікації діоксиду титану дукту, що має фотокаталітичні властивості. - анатазу (див., наприклад, web-сторінку фірми Однак цей спосіб не дозволяє одержувати поDegussa: www. degussa.coM/cn/producte.htmt). Саристий матеріал, що здатний ефективно концентме анатаз, будучи, як відомо, напівпровідником рувати пару органічних сполук перед їх фотокатаOR-типу, здатний до окислювання і відновлення літичним розкладанням. одночасно [див, наприклад, Бальцани В., СкандоОчевидно, що напівпродуктом для одержання ла Ф., Инфелта П. и др. Энергетические ресурсы діоксиду титану є гідроксид титану, який, як відосквозь призму фотохимии и катализа: Пер. с англ. мо, при збереженні здатний втрачати воду і, як /Под ред. М. Гретцеля. - М.: Мир, 1986. - С.364.]: наслідок, мимовільно переходити в аморфну мопри поглинанні ним фотонів електрони збуджуютьдифікацію діоксиду титану (див. там же). ся в зону провідності, а дірки генеруються у валенВідомий також мезопористий діоксид титану, тній зоні, беручи відповідно участь у реакціях відщо має набагато більшу в порівнянні з матеріалом новлення й окислювання молекул речовин, що Degussa P 25 питому поверхню [див., наприклад, знаходяться в контакті з цим напівпровідником. заявку США №679029, подану 12.06.96.]. Завдяки При цьому кристалічна модифікація діоксиду титамезопористій структурі і тому високорозвиненій ну, маючи значно менше дефектів у порівнянні з питомій поверхні відомий діоксид титану має висойого аморфною модифікацією, з одного боку, ку сорбційну здатністю. Тому він може бути хоросприяє ефективному переміщенню фотогенеровашим концентратором пари органічних сполук, що них зарядів у масі напівпровідника, а з іншого боку підлягають наступному розкладанню. - знижує імовірність протікання дуже небажаного Однак, цей діоксид титану складається перезворотного процесу - рекомбінації фотогенероваважно з аморфної фази і тому неефективний як них зарядів. Тому відомий матеріал-каталізатор каталізатор фотохімічних реакцій виділення молефотохімічних реакцій і, зокрема, таких реакцій, як кулярного водню і, тим більше, як сорбентвиділення молекулярного водню з воднокаталізатор гетерогенних фотохімічних процесів спиртових сумішей характеризується досить висоокислювання органічних сполук у газовій фазі. кими значеннями квантових виходів утворення Спосіб одержання такого мезопористого діокводню (близько 0,4) у присутності платинового чи сиду титану шляхом темплатного золь-гель синтепаладієвого каталізатора темнової стадії цих реазу включає (див. там же) введення у воднокцій, які, як відомо [див., наприклад, Бальцани В., органічний розчинник прекурсору у виді тетраалСкандола Ф., Инфелта П. и др. Энергетические коксиду титану і темплату у виді органічної сполуресурсы сквозь призму фотохимии и катализа: ки, переважно обраної з числа поверхневоПер. с англ. /Под ред. М.Гретцеля. -М.\ Мир, 1986. активних речовин, витримку чи обробку отримано- С.365], сприяють акумулюванню атомарного вого розчину за певних умов і режимів до утворення дню, що утворився в результаті реакції, і його пеіз суміші прекурсор/темплат спочатку золю, а потім ретворенню в молекулярний водень. гелю і видалення темплату. Цей спосіб дозволяє одержувати сорбційноакОднак відомий дисперсний матеріал марки тивний діоксид титану із середнім діаметром пор Degussa P 25 має практично щільну структуру і близько 3нм і з питомою поверхнею аж до 700м2/г. тому дуже незначну питому поверхню (близько Однак цей спосіб не дозволяє одержувати ме50м2/г речовини), утворену дрібнодисперсними зопористий діоксид титану, що має фотокаталітиччасточками матеріалу. Тому ефективність викорині властивості. стання цього матеріалу для-попереднього конценВідповідно напівпродукт у виді просторово ортрування на своїй активній поверхні пари органічганізованої структури органічний темплат/діоксид них сполук з метою їх наступного гетерогенного титану для одержання мезопористого діоксиду фотохімічного розкладання дуже низька. титану має ті ж переваги й недоліки. Спосіб одержання такої кристалічної модифіНайближчими до групи об'єктів, що заявляєтькації діоксиду титану - анатазу, яким переважно є ся, по технічній суті й ефекту, що досягається, є матеріал Degussa P 25, загальновідомий [див., мезопористий діоксид титану й спосіб та напівпронаприклад, Руководство по неоганическому синтедукт для його одержання, що відомі зі [статті зу. Под ред. Г.Брауэра.- Μ.: Мир, 1985.- Τ.4Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous TiO2 С.1460-1462]. Він включає введення в тетраалкокby a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, сид (етоксид, ізопропоксид чи бутоксид) титану Jackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, при охолодженні (температура близько 5°С) і інтеV.34, №1, P.2014-2022 і статті Synthesis, нсивному перемішуванні багатократної (стосовно Characterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania стехіометричної) кількості води до утворення муті and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. гідрату окису титану, перемішування отриманої Stone, Jr. and Robert J. Davis // Chemistry of суміші протягом декількох годин до повного гідроMaterials, 1998, V.10, №5, P.1468-1474]. У першій з лізу тетраалкоксиду титану, фільтрацію отриманоцих статей охарактеризована текстура матеріалу, го осаду, промивання його водою, вакуумне суобраного нами як прототип, постадійно описаний шіння при кімнатній температурі, наступний процес-прототип одержання матеріалу з вказанпрогрів при температурі до 400°С до утворення ням умов проведення кожної стадії синтезу й опи 7 76794 8 сані властивості напівпродукту-прототипу для Sieves. Viktor F. Stone, Jr. and Robert J. Davis // одержання матеріалу. В другій - іншими авторами Chemistry of Materials, 1998, V.10, №5, P.1471]. вивчені фотокаталітичні властивості матеріалуОчевидно, що напівпродуктом для здійснення прототипу (мезопористого діоксиду титану) і дане відомого способу одержання мезопористого діокпояснення природи його фотокаталітичної активсиду титану є просторово організована структура ності. монододецилфосфат/діоксид титану [див. Відомий мезопористий діоксид титану [див. Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous Ti2 by Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous TiO2 a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, Jackie by a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, V.34, №1, Jackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, P.2017]. Така структура стійка до розкладання при V.34, №1, P.2017] має середній діаметр пор близьзбереженні і легко переробляється в кінцевий ко З нанометрів і має питому поверхню близько продукт (мезопористий діоксид титану) шляхом 200м2/г. Тому він ефективний як концентратор папрожарювання чи екстракції спиртом (див. там же). ри органічних сполук. Однак монододецилфосфат, що міститься в Однак цей мезопористий діоксид титану харацьому напівпродукті, не дозволяє його використоктеризується низьким значенням квантового виховувати для одержання кінцевого продукту (мезоду утворення молекулярного водню - не більш 0,01 пористого діоксиду титану) з необхідним для сору присутності платинового чи паладієвого каталібенту-фотокаталізатора комплексом властивостей затора темнової стадії реакції [див. Synthesis, [див. Synthesis, Characterization, and Photocatalytik Characterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania Aktivity of Titania and Niobia Mesoporous Molekular and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. Sieves. Viktor F. Stone, Jr. and Robert J. Davis // Stone, Jr. and Robert J. Davis // Chemistry of Chemistry of Materials, 1998, V.10, №5, P.1470Materials, 1998, V.10, №5, P.1470, таблиця 1], що 1471]. свідчить про перевагу в матеріалі фотокаталітично В основу групи винаходів покладено задачу малоактивної аморфної фази діоксиду титану [див. шляхом удосконалення складу і текстури мезопотам же, с.1471, малюнок 4]. Крім того, зниженню ристого діоксиду титану створити сорбентфотокаталітичної активності відомого матеріалу фотокаталізатор з високими сорбційними і фотосприяє і вміст у його порах фрагмента темплату каталітичними показниками, шляхом добору реафосфору (див. там же). Тому даний мезопористий гентів для здійснення способу одержання мезоподіоксид титану за комплексом властивостей недористого діоксиду титану й умов синтезу статньо ефективний і як сорбент-фотокаталізатор. забезпечити відтворюваність комплексу властивоСпосібіздержання відомого мезопористого діостей такого сорбенту-каталізатора і, нарешті, шляксиду титану включає [див. Synthesis of хом удосконалення складу напівпродукту для одеHexagonally Packed Mesoporous Ti2 by a Modified ржання мезопористого діоксиду забезпечити Sol-Gel Method. David M. Antonelli, Jackie Y.Ying // стійкість напівпродукту до змін і розкладання в Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, V.34, №1, P.2017] період збереження і, в той же час, легку переробку розчинення у воді темплату - монододецилфосфайого (шляхом видалення темплату) в кінцевий ту і регулятора рН - гідроксиду калію, розчинення в продукт -сорбент-фотокаталізатор зі свіжеутвореорганічному розчиннику - ацетилацетоні - прекурною, що не містить небажаних домішок, і тому аксору у виді тетраалкоксиду (ізопропоксиду) титану, тивною поверхнею. змішування отриманих розчинів, витримку суміші Поставлена задача вирішена тим, що мезопопри температурі близько 80°С в ізольованій від ристий діоксид титану відповідно до винаходу місзовнішнього середовища посудині до остаточного тить кристалічну фазу анатазу в кількості не менформування з неї просторової структури, що, як ше 30% мас, має пористу структуру із середнім відомо, включає проміжні стадії утворення спочатдіаметром пор від 2 до 16нм, питому поверхню не ку золю, а потім гелю [див., наприклад, Химичесменше 70м2/г і як каталізатор фотохімічної реакції кий энциклопедический словарь / Под ред. виділення водню з водно-спиртових сумішей заИ.Л.Кнунянца. - М.: Советская энциклопедия, 1983. безпечує квантовий вихід реакції не менше 0,5 у - С.549], відділення осаду, його промивання, суприсутності паладієвого чи платинового каталізашіння й обробку до видалення з нього темплату. тора темнової стадії реакції. Відомий спосіб дозволяє одержувати мезопоПерша додаткова відмінність полягає в тім, що ристий діоксид титану з добре упорядкованою він додатково містить лантан у кількості не більше структурою пор і високорозвиненою поверхнею 0,019 грама на один грам речовини. [див. Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous Поставлена задача вирішена також тим, що в Ti2 by a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, способі одержання мезопористого діоксиду титану, Jackie Y.Ying // Angew.Chem.lnt. Ed.Engl., 1995, який включає введення у водно-органічний розV.34, №1, P.2017]. чинник прекурсору -тетраалкоксиду титану і темпОднак цей спосіб не дозволяє одержувати мелату органічної природи, витримку суміші реагензопористий діоксид титану з високим вмістом фотів до остаточного формування з неї просторової токаталітично активної кристалічної фази - анатаструктури через послідовні стадії утворення золю, зу. Крім того, використання відповідно до відомого а потім гелю, відділення отриманого продукту реаспособу монододецилфосфату як темплатючого кції і його обробку до видалення темплату, відпореагенту перешкоджає повному видаленню фрагвідно до винаходу, процес проводять у водноментів цього реагенту з пор готового продукту спиртовому розчиннику, що містить не більше 7% [див. Synthesis, "Characterization, and Photocatalytik мас. води, як темплат у розчинник вводять щоAktivity of Titania and Niobia Mesoporous Molekular найменше один з лігандів, обраних із групи макро 9 76794 10 циклічних сполук, до якої входять окса- і оксаазаНайкращі варіанти утілення винаходів макроциклічні сполуки, що містять не менше чотиДалі сутність групи винаходів пояснюється рьох атомів кисню, і/чи з комплексів зазначених узагальненими прикладами способу одержання макроциклічних сполук з іонами металів, обраних мезопористого діоксиду титану через проміжну із групи лужних, чи лужноземельних, чи f-металів, стадію одержання напівпродукту складу діоксид до якої входять літій, калій, натрій, рубідій, цезій, титану/органічний темплат, методиками визначенмагній, кальцій, стронцій, барій, лантан і церій, до ня параметрів пористої структури кінцевого продуутворення золю суміш реагентів перемішують, кту (мезопористого діоксиду титану), методикою підтримуючи її температуру не вище 35°С, і до визначення фазового складу кінцевого продукту і остаточного формування із суміші реагентів просметодикою оцінки фотокаталітичних властивостей торової структури суміш витримують при такій же готового продукту на прикладі його використання температурі у відкритій посудині в умовах вільного як каталізатора фотохімічної реакції виділення доступу до суміші водяної пари. молекулярного водню з водно-спиртових сумішей, Перша додаткова відмінність полягає в тім, що а також методикою визначення кількісного складу темплат видаляють з отриманого продукту реакції напівпродукту. кальцинуванням при температурі від 300°С до Сутність групи винаходів пояснюється також 600°С. Використання таких режимів прожарювання конкретними прикладами способу одержання месприяє практично повному видаленню з продукту зопористого діоксиду титану (включаючи стадію реакції темплату, глибокому спрямованому процеодержання відповідного напівпродукту), у яких су кристалізації матеріалу з переважним утворенприведені визначені по цих методиках (без повтоням фази анатазу і, як наслідок, одержанню фоторного посилання на них) параметри пористої струкаталітично активного матеріалу-сорбенту. ктури, фазовий склад і фотокаталітичні властивосДруга додаткова відмінність полягає в тому, ті отриманого мезопористого діоксиду титану, а що темплат видаляють із продукту реакції екстратакож склад кожного конкретного напівпродукту. кцією спиртом. Цей, альтернативний попередньоПриклад 1. Узагальнений спосіб одержання му, прийом також дозволяє практично цілком вимезопористого діоксиду титану через стадію одедалити органічний темплат із продукту реакції. ржання напівпродукту складу діоксид титаТретя додаткова до першої і другої відмінність ну/органічний темплат, узагальнені методики виполягає в тому, що перед видаленням темплату значення параметрів пористої структури, фазового продукт реакції обробляють гідротермально при складу і фотокаталітичних властивостей мезопотемпературі від 100°С до 200°С. Сполучення гідристого діоксиду титану, а також методика визнаротермальної обробки продукту з приведеними чення складу напівпродукту. прийомами його детемплатування дозволяє пракЯк органічний темплат для синтезу мезопоритично цілком завершити гідроліз тетраалкоксиду стого діоксиду титану використовували щонайметитану, утворити фотокаталітично активну фазу нше одну з окса- чи оксаазамакроциклічних споанатазу і зберегти параметри сформованої мезолук, що містять не менше чотирьох атомів кисню пористої структури після практично повного вида(переважно не більше десяти) і/чи один з комплеклення органічного темплату з продукту реакції. сів названих макроциклічних сполук з іоном лужноЧетверта додаткова відмінність полягає в того (літій, натрій, калій, рубідій, цезій), чи лужнозему, що у водно-спиртовий розчинник додатково мельного (магній, кальцій, стронцій, барій ), чи fвводять сіль лантану. Це дозволяє додатково підметалу (лантан, церій). Відзначимо, що органічні вищити термічну стійкість неорганічної складової темплати у виді окса- і оксаазамакроциклічних просторової структури діоксид титану/органічний сполук, а також комплекси цих сполук зі згаданими темплат при її наступній термічній обробці й у підметалами, що містять менше чотирьох атомів киссумку - додатково стабілізувати мезопористу струню, в літературі не описані. Використання ж окса- і ктуру отриманого кінцевого продукту без зміни оксаазамакроциклічних сполук, а також їх комплейого фотокаталітичних властивостей. Поставлене ксів з цими металами, що містять більше десяти задача вирішена ще і тим, що напівпродукт для атомів кисню, не виключено, але, як свідчать реодержання мезопористого діоксиду титану, що зультати наших досліджень, при цьому збільшумістить діоксид титану й органічну сполуку, відпоється ймовірність виникнення неоднорідної струквідно до винаходу, містить як органічну сполуку тури мезопористого матеріалу і порушується щонайменше один з лігандів, обраних із групи мастабільність параметрів його текстури. кроциклічних сполук, до якої входять окса- і оксааЯк прекурсор-тетраалкоксид титану для синтезамакроциклічні сполуки, що містять не менше зу мезопористого діоксиду титану використовувачотирьох атомів кисню, і/чи з комплексів зазначели тетраетоксид титану, тетраізопропоксид титану, них макроциклічних сполук з іонами металів, обтетраізобутоксид титану, тетрапропоксид титану раних із групи лужних, чи лужноземельних, чи fчи тетрабутоксид титану. металів, до якої входять літій, калій, натрій, рубіЯк водно-спиртовий розчинник для синтезу дій, цезій, магній, кальцій, стронцій, барій, лантан і мезопористого діоксиду титану використовували церій, причому на один моль діоксиду титану в метиловий, етиловий, пропиловий, бутиловий, напівпродукті приходиться від 0,001 моля до 0,2 гексиловий чи амиловий спирти, вміст води в яких моля ліганду. не перевищував 7% мас. Як показали наші експеПерша додаткова відмінність полягає в тому, рименти, можна використовувати й інші спирти з що він додатково містить сіль лантану в кількості кількістю атомів вуглецю від двох до дев'яти, вміст не більше 0,006 моля на один моль діоксиду тиводи в яких не перевищує 7% мас. Використання ж тану. таких водно-спиртових розчинників з більшим вмі 11 76794 12 стом води недоцільно, тому що це приводить до суміші просторової структури діоксид титазначного прискорення процесу гідролізу тетраалну/гемплат. Критерієм завершення цього етапу коксиду титану і, як наслідок, до порушення односинтезу служив ефект синерезису, що чітко спорідності мезопористої структури кінцевого продукстерігається візуально [див, наприклад, Химичесту - діоксиду титану. кая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, Перед синтезом мезопористого діоксиду тита1988, Т.1, С.513], - самовільне остаточне ущільну готували порції однієї з названих речовиннення просторової структури діоксид титапрекурсорів і однієї з довільно обраних (з числа ну/темплат і, як наслідок, - припинення витіснення названих) речовин-темплатів. При цьому на один з неї рідкої фази. моль тетраалкоксиду титану (прекурсору) брали Для кожної окремо взятої для синтезу мезоповід 0,001 моля до 0,2 моля органічного темплату. ристого діоксиду титану суміші конкретних реагенЯк вдалося з'ясувати, відносне зменшення кількотів (прекурсору, органічного темплату (у тому числі сті темплату нижче нижньої межі приводить до такого, що містить сіль лантану) і воднотого, що питома поверхня кінцевого продукту синспиртового розчинника) час остаточного формутезу стає слаборозвиненою (менше 70м2/г), що вання з неї просторової структури складу діоксид позначається на сорбційних властивостях продуктитану/органічний темплат при різних режимах ту. Відносне ж збільшення кількості темплату вище синтезу визначали експериментально. верхньої межі недоцільно, тому що при цьому теЯк вдалося встановити, підвищення темперамплат залишається в надлишку, лише частково тури реакційної суміші більше за вказану границю беручи участь у синтезі. (35°С) на таких етапах синтезу мезопористого діоУ скляну склянку наливали один з водноксиду титану, як золеутворення і формування проспиртових розчинників у кількості, достатній для сторової структури складу діоксид титарозчинення в ньому порції речовини-темплату при ну/органічний темплат, приводить до погіршення кімнатній температурі. В іншу склянку наливали текстурних характеристик кінцевого продукту (діотакий же розчинник у кількості, достатній для розксиду титану) і, у першу чергу, сприяє утворенню чинення в ньому порції речовини-прекурсора при продукту з малою питомою поверхнею. Нижньою, такій же температурі. У ряді випадків, коли темпвстановленою експериментально температурною лат, що використовувався для синтезу діоксиду границею, при якій варто здійснювати ці етапи титану, був однією з окса- чи оксаазамакроциклічсинтезу мезопористого діоксиду титану, є 10°С. них сполук чи комплексом однієї з таких макроцикПри нижчих температурах спостерігається стійка лічних сполук, що не містить іона лантану, у водтенденція до зменшення кількості мезопор у зразно-спиртовий розчинник, додатково до темплату ках кінцевого продукту і, відповідно, до збільшення вводили сіль лантану в кількості не більш 0,006 в них кількості мікропор. моля на один моль тетраалкоксиду титану (прекуУ залежності від обраної методики видалення рсору). Після приготування в першій склянці розтемплату (кальцинуванням чи екстракцією спирчину речовини-темплату чи суміші речовинитом) з остаточно сформованої із суміші реагентів темплату із сіллю лантану, а в другій склянці - розпросторової структури й методики одержання в чину речовини-прекурсора, до першої склянки при діоксиді титану необхідної кількості фотокаталітиінтенсивному перемішуванні вводили по краплях чно активного анатазу, отриману просторову струрозчин речовини-прекурсора. Після того, як уся ктуру піддавали різній попередній обробці. порція розчину речовини-прекурсора була введена У випадку, коли для видалення темплату з осв розчин речовини-темплату, отриману суміш протаточно сформировано)' просторової структури довжували перемішувати протягом декількох годіоксид титану/темплат і утворення в діоксиді тидин до утворенняіз суміші золя. Оскільки золеуттану необхідної кількості фотокаталітично активноворення супроводжується різким збільшенням го анатазу використовували кальцинування, струкв'язкості суміші, завершення цієї стадії процесу туру попередньо відокремлювали фільтрацією від синтезу легко фіксували, наприклад, по різкому маточного розчину, сушили на повітрі до практичзменшенню швидкості обертання електричної міно повного видалення з неї розчинника, а потім шалки. Температуру суміші на всьому цьому етапі подрібнювали в диспергаторі. Висушену подрібнесинтезу, починаючи від змішування розчинів і зану суміш засипали в тигель і зважували разом з кінчуючи золеутворенням, підтримували не вище тиглем на аналітичних-терезах. Потім тигель із 35°С. Після золеутворення, не припиняючи підтсумішшю поміщали в муфельну піч, де суміш каримувати температуру суміші не вище 35°С, її пельцинували при температурі від 300°С до 600°С на ремішування припиняли. Суміш залишали у відкпротязі 4-7 годин до повного видалення з неї оргаритій посудині в умовах вільного доступу до неї нічного темплату. Критерієм повного видалення зі водяної пари з навколишнього середовища (якщо структури темплату й одержання кінцевого продуквідносна вологість середовища була не меншою ту - мезопористого діоксиду титану служило досяза 60%) чи поміщали посудину з реакційною сумігнення тим, що міститься в тиглі, постійної маси шшю в камеру, де відносну вологість не менше після її зменшення в процесі детемплатування, що 60% спеціально створювали за допомогою насилегко визначали послідовним зважуванням на чених розчинів відповідних солей за загальнопаналітичних терезах тигля з матеріалом після їхрийнятою методикою [див., наприклад, Справочнього охолодження. Як показали результати рентник химика / Под ред. Б.П.Никольского. Μ.: генофазового аналізу готового продукту (мезопоГосхимиздат,1963. Т.1, С.1047]. Контакт суміші з ристого діоксиду титану), часу, що було відведено парою води забезпечували протягом декількох на детемплатування структури діоксид титатижнів до остаточного формування з реакційної ну/темплат кальцинуванням за вищеописаною 13 76794 14 методикою, було цілком достатньо і для утворення анатазу. в діоксиді титану не менше 30% мас. фотокаталіПісля такої попередньої гідротермальної обтично активної фази анатазу. робки структуру з маточним розчином вилучали з Відзначимо, що практично всі органічні темпавтоклава. Фільтрацією відокремлювали структуру лати, згадані у формулі винаходу, видаляються з від маточного розчину, сушили її на повітрі до просторової структури діоксид титану/темплат уже практично повного видалення розчинника, а потім при температурі кальцинування 300°С. Однак триподрібнювали в диспергаторі. Отриманий порошок валість процесу кальцинування структури при таструктури поміщали в скляну склянку. При інтенкій температурі до повного видалення з неї темпсивному перемішуванні в склянку додавали попелату й завершення процесу кристалізації діоксиду редньо нагрітий до температури кипіння спирт, титану з переважним утворенням фази анатазу переважно етиловий (при цьому на один грам поскладає близько 7 годин. Тому для прискорення рошку структури брали близько 300мл спирту) і процесу повного детемплатування й утворення екстракцією видаляли зі сформировано]' простодостатньої кількості фотокаталітично активної фарової структури діоксид титану/темплат органічний зи анатазу кальцинування структури діоксид титатемплат. Не допускаючи сильного охолодження ну/темплат здійснювали при температурах набагасуспензії, фільтрацією відокремлювали від неї то вищих, однак таких, що не перевищують 600°С. тверду фазу. Використовуючи нові порції гарячого За цією верхньою температурною межею величиспирту, відділену фільтрацією тверду фазу ще на питомої поверхні кінцевого продукту (мезоподвічі послідовно обробляли за такою ж методикою. ристого діоксиду титану) помітно зменшувалася й У результаті одержували мезопористий діоксид одержати мезопористий діоксцд титану з питомою титану, що практично не містить органічного темплату. Його сушили до практично повного видаленповерхнею 70м2/г не вдавалося. Крім того, кальня розчинника, подрібнювали в диспергаторі і до цинування структури при температурах вище використання як сорбенту-фотокаталізатора збері600°С сприяло небажаному збільшенню діаметра гали в закритому скляному посуді. мезопор до розмірів мікропор. Питому поверхню отриманого мезопористого У ряді випадків перед кальцинуванням остатодіоксиду титану розраховували по методу БЭТ чно сформировано!" просторової структури діок(Брунауера-Еммета-Теллера) з ізотерм адсорбції сид титану/темплат її піддавали гідротермальній метанолу, використовуючи відому методику [див., обробці при температурі від 100°С до 200°С. Для наприклад, Грег С, Синг К. Адсорбция, удельная цього просторову структуру разом з маточним роповерхность, пористость. - Μ.: Мир, 1970. - С.73 зчином поміщали в герметичний автоклав, де при или Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. - М.: температурі 100°С-200°С і підвищеному тиску, що Иностр. лит., 1948, Т.1. - С.784]. Ізотерми адсорбвиникає при цих температурах, її обробляли гідроції і десорбції метилового спирту реєстрували при термально приблизно протягом двох діб до повнотемпературі 20°С ваговим адсорбційним методом, го завершення гідролізу тетраалкоксиду титану й використовуючи вакуумну установку з пружинними початку утворення фотокаталітично активної фази кварцовими терезами Мак Бена-Бакра з чутливісанатазу. Після цього структуру з маточним розчитю 0,25-0,35мм/мг [див., наприклад, М.М.Дубинин. ном вилучали з автоклава. Фільтрацією відокремФизико-химические основы сорбционной техники. лювали структуру від маточного розчину, сушили її - 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: ОНТИ, 1935. -346с. на повітрі до практично повного видалення розили Экспериментальные методы в адсорбции имчинника, подрібнювали в диспергаторі, а потім лекулярной хроматографии // под ред. кальцинували за вищеописаною методикою. У А.В.Киселева и В.П.Древинг. - М.: МГУ, 1973. результаті зі структури практично цілком видаляли 448с. или Н.В.Кельцев. Основы адсорбционной темплат і завершували початий при гідротермальтехники. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, ній обробці процес утворення в діоксиді титану 1948, Т.1. - 592с.]. Наважку повітряно-сухого зразнеобхідної кількості фотокаталітично активного ка мезопористого діоксиду титану масою близько анатазу. 0,1г поміщали в скляну чашечку, яку підвішували Відзначимо, що поєднувати процес кальцинуна пружинних кварцових терезах у трубі вакуумної вання структури діоксид титану/темплат установки. Порожнину вакуумної установки зі зразіз.процесом її попередньої гідротермальної обробком вакуумували на протязі 3 годин, підтримуючи ки дуже бажано, але не обов'язково, бо кальцинувеличину залишкового тиску в порожнині, рівну 10вання структури навіть без її попередньої підгото3 мм рт.ст. При цьому зразок мезопористого діоквки сприяє утворенню мезопористого діоксиду сиду титану протягом усього цього часу додатково титану з необхідною кількістю фотокаталітично термостатували при температурі близько 100°С. активного анатазу. Після цього, не змінюючи величину залишкового У випадку ж, коли темплат з остаточно сфортиску в порожнині установки, температуру зразка в мировано]' просторової структури діоксид титаній знижували до 20°C. За допомогою катетометра ну/темплат видаляли екстракцією спиртом, струкз ціною поділки 0,01мм фіксували початкову велитуру, не відокремлюючи від маточного розчину, чину розтягання пружини терезів з підвішеним на обов'язково попередньо піддавали гідротермальній зразком і по тарувальній таблиці визначали ній обробці в автоклаві приблизно протягом чотипочаткову масу зразка, що відповідає цій величині рьох діб при температурі від 100°С до 200°С. Такі розтягання. Через вакуумний кран порожнину режими попередньої гідротермальної підготовки установки герметично з'єднували із посудиною, сприяли не тільки повному завершенню гідролізу частково заповненою рідким метанолом. Відкритетраапкоксиду, але й утворенню в діоксиді титану вали кран і пара метанолу, що знаходяться над необхідної кількості фотокаталітично активного 15 76794 16 цим рідким адсорбтивом, надходила в порожнину матеріалу марки Degussa P 25 фірми Degussa, установки. Зміну величини тиску в порожнині уставміст анатазу в якому відомий. новки по мірі надходження в неї пари метанолу Фотокаталітичну активність отриманих зразків реєстрували ртутним манометром. Після встановмезопористого матеріалу на основі діоксиду титалення в системі рівноваги (досягнення величини ну оцінювали за відомою методикою [див., напритиску в порожнині установки, що дорівнює величиклад, Крюков А.И., Коржак А.В., Кучмий С.Я. Фотоні тиску насиченої пари метанолу) тиск стабілізукаталитическое образование водорода в вався. За допомогою катетометра фіксували кінспиртовых растворах тетрахлорида титана // Теоцеву величину розтягання пружини терезів з рет. и эксперим. химия.-1984.- т.20, №2.- С.169підвішеним на ній зразком і визначали кінцеву ма177]. Для цього в скляний реактор поміщали сусу зразка, що відповідає цій величині розтягання. спензію, що складається з 0,05г мезопористого По різниці кінцевої і початкової мас зразка з урахуматеріалу на основі діоксиду титану і 10мл етилованням молекулярної маси метанолу розраховувого спирту, що містить 2моль/л води. При постійвали кількість метанолу (у ммоль), адсорбованого ному перемішуванні суспензії при температурі зразком при досягненні в системі рівноваги і ви40°С її опромінювали світлом ртутної лампи висозначали величину адсорбції а (ммоль/г) метанолу кого тиску типу ДРШ-1000, виділяючи за допомоодним грамом зразка. Використовуючи отримане гою скляного світлофільтра УФС-2 кванти з довзначення а, за рівнянням БЕТ (яке задовільно опижиною хвилі близько 360нм. Загальна кількість сує початкову ділянку ізотерми адсорбції пари меквантів, поглинених реакційною системою в одитилового спирту) визначали величину ємності моницю часу (І, ейнштейн/хв. чи моль-квант/хв.), виношару метанолу ат. У підсумку питому поверхню значали ферриоксалатним хімічним актинометSуд.(у м2/г) зразка мезопористого діоксиду титану ром, використовуючи наступну залежність: розраховували по формулі: І=nFе(II)/ФА, де nFе(II) - кількість іонів заліза (II), що утвориSуд.=am NA ω, лися при опроміненні розчину ферриоксалату, ФА, де am - розрахована по рівнянню БЕТ (для по- табличне значення квантового виходу утворення чаткової області ізотерми адсорбції метанолу) заліза (II) для даної довжини хвилі опромінення. ємність моношару метанолу, ммоль/г, NA - число Використовуючи отримане значення І, розраАвагадро,ммоль-1, ω - величина посадкової плоховували квантові виходи ФH2 фотокаталітичної щадки молекули метанолу, що дорівнює 0,251018 2 реакції виділення молекулярного водню з водном відповідно до загальноприйнятих уявлень спиртових сумішей у присутності отриманих зраз[див., наприклад, А.П.Карнаухов. Адсорбционные ків мезопористого діоксиду титану й паладієвого методы измерения удельной поверхности и струккаталізатора темнової стадії: туры пор катализаторов // Кинетика и катализ. ФH2=2mH2/I, 1962.- Т.3, №3. - С.583-598]. де mН2 - швидкість утворення молекулярного Узявши за основу модель непересічних цилінводню в моль/хв., що визначали хроматографічдричних пор, середній діаметр пор Dcp. (унм), що ним методом. утворилися в зразку мезопористого діоксиду титаАби багаторазово не повторювати досить трину, визначали зі співвідношення (див. там же): валий, що потребує контролю окремих стадій, Dcp.=4.109Vs/Sуд., процес формування із суміші реагентів простороде Sуд. - раніше отримане значення питомої вої структури складу діоксид титану/органічний поверхні зразка мезопористого діоксиду титану, темплат, спеціально однократно синтезували дом2/г, Vs=а Vo - гранично-сорбційний об’єм пор, м3/г, сить велику кількість такої структури. Після віддівизначений ваговим адсорбційним методом за лення отриманої структури фільтрацією від маточдопомогою вищеописаної вакуумної установки при ного розчину, потім сушіння на повітрі до температурі 20°С і величині тиску в її порожнині, практично повного видалення розчинника і подрібрівній величині тиску насиченої пари метанолу, а нювання в диспергаторі, її зберігали в скляній тарі раніше отримана при цих же умовах експерименту як напівпродукт. Як показали результати випробугранична величина адсорбції а (ммоль/г) метановань, такий напівпродукт, що складається з діоклу, Vo -мольний об'єм рідкого метанолу, рівний сиду титану й однієї з окса- чи оксаазамакроциклі4,05.10-3м3/ммоль. чних сполук, що містять не менше чотирьох атомів Рентгенофазовий аналіз зразків мезопористокисню (переважно не більше десяти) і/чи одного з го діоксиду титану на вміст у них кристалічної факомплексів названих макроциклічних сполук з іози анатазу виконували на дифрактометрі ДРОНном лужного (літій, натрій, калій, рубідій, цезій), чи 3М, використовуючи мідне, фільтроване нікелем, лужноземельного (магній, кальцій, стронцій, барій випромінювання при напрузі 30кВ і силі струму ), чи f-металу (лантан, церій), стійкий до змін і роз20мА, щілині при зйомці в малокутовому діапазоні кладання при тривалому зберіганні (не менше ро1,0-1,0-0,5, у середньому і далекому діапазонах ку). Для приготування потрібної кількості мезопокутів - 2,0-2,0-1,0 [див., наприклад, Л.И. Миркин. ристого діоксиду титану-фотокаталізатора із Справочник по рентгено-структурному анализу свіжеутвореною і тому хімічно активною поверхполикристаллов. - Μ.: Гос. изд-во физ. и физ.-мат. нею брали відповідну порцію напівпродукту, яку литературы, 1961. - 863с. или В.И.Михеев. Рентгекальцинували за вищеописаною методикою до нометрический определитель минералов. - М.: видалення темплату й утворення в діоксиді титану Госгеолтехиздат, 1957. - 868с.]. Вміст анатазу в необхідної кількості фотокаталітично активного мезопористому діоксиді титану визначали по віданатазу. носній інтенсивності характеристичних рефлексів Для того, щоб напівпродукт був придатний для при 2 =25,4° у порівнянні зі зразком дисперсного 17 76794 18 одержання мезопористого діоксиду титану - фотоскляній тарі як напівпродукт для одержання мезокаталізатора шляхом екстрагування темплату пористого діоксиду титану. Для одержання необспиртом, до відділення отриманої структури фільхідної кількості мезопористого діоксиду титану трацією від маточного розчину, сушіння і подрібвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. нювання її разом з маточним розчином попередТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її ньо піддавали гідротермальній кальцинували при температурі 500°С протягом 5 обробці за вищеописаною методикою до утвогодин до повного видалення темплату. рення в діоксиді титану необхідної кількості фотоОтриманий у такий спосіб мезопористий діоккаталітично активного анатазу. сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільВміст органічного темплату у напівпродукті викості 38% мас, мав пористу структуру із середнім значали за наступною методикою. Невелику (блидіаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню зько 0,5г) порцію напівпродукту засипали в тигель і Sуд.=85м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції зважували разом з тиглем на аналітичних терезах. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Потім тигель з напівпродуктом ставили в муфельмезопористий діоксид титану забезпечував кванну піч і кальцинували (прожарювали) те, що міститовий вихід реакції ФН2=0,52 у присутності паладілося у тиглі, при температурі 600°С протягом часу, євого чи платинового каталізатора темнової стадії необхідного для видалення темплату. Критерієм реакції. повного видалення з напівпродукту темплату й У виділеному напівпродукті для одержання одержання кінцевого продукту - мезопористого мезопористого діоксиду титану на один моль діокдіоксиду титану служило досягнення тиглем з масиду титану приходилося 0,01 моля органічного теріалом постійної маси після її зменшення в протемплату - тетраметил-12-корона-4. цесі детемплатування, що легко визначали посліПриклад 3 довним зважуванням на аналітичних терезах тигля Як органічний темплат для синтезу мезопориз матеріалом після їх охолодження. По різниці мас стого діоксиду титану використовували оксамактигля з напівпродуктом і тигля з кінцевим продукроциклічну сполуку дибензо-18-корона-6 загальної том визначали вагову кількість органічного темпформули С20Н24О6, як прекурсор - тетрабутоксид лату, що міститься в напівпродукті й розраховуватитану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як воднолимольний вміст у напівпродукті діоксиду титану й спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить воду органічного темплату. в кількості 6,5% мас. В одну скляну склянку налиПриклад 2 вали 175мл цього водно-спиртового розчинника. Як органічний темплат для синтезу мезопориПри кімнатній температурі розчиняли в ньому стого діоксиду титану використовували оксамак0,135г темплату. В іншу скляну склянку наливали роциклічну сполуку тетраметил-12-корона-4 зага45мл такого ж розчинника. При кімнатній темперальної формули С12Н24О4, як прекурсор турі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин тетрабутоксид титану загальної формули темплату при інтенсивному перемішуванні вводи(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нли по краплях розчин прекурсору. Після того, як бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В уся порція розчину прекурсору була введена в одну скляну склянку наливали 170мл цього воднорозчин темплату, отриману суміш продовжували спиртового розчинника. При кімнатній температурі перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із розчиняли в ньому 0,141г темплату. В іншу скляну суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г презолеутворення перемішування суміші припиняли. курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотуру в якій за допомогою термостата підтримували ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору близько 20°С, а відносну вологість 65% - за допобула введена в розчин темплату, отриману суміш могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт продовжували перемішувати на протязі 2 годин до суміші з парою води при цій температурі забезпеутворення із суміші золя. Температуру суміші на чували протягом 17 днів до остаточного формувсьому цьому етапі синтезу підтримували близько вання із суміші просторової структури діоксид ти25°С. Після золеутворення перемішування суміші тану/органічнийтемплат. припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеСформовану структуру разом з маточним розру, температуру в якій за допомогою термостата чином поміщали в автоклав, де при температурі підтримували близько 25°С, а відносну вологість 180°С її обробляли гідротермально протягом 45 65% - за допомогою насиченого розчину нітриту годин. Після цього структуру разом з маточним натрію. Контакт суміші з парою води при цій темрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відопературі забезпечували протягом 14 днів до остакремлювали структуру від маточного розчину і точного формування із суміші просторової струксушили на повітрі до практично повного видалення тури діоксид титану/органічний темплат. з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в Сформовану структуру разом з маточним розскляній тарі як напівпродукт для одержання мезочином поміщали в автоклав, де при температурі пористого діоксиду титану. Для одержання необ175°С її обробляли гідротермально протягом 48 хідної кількості мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її кремлювали структуру від маточного розчину і кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 сушили на повітрі до практично повного видалення годин до повного видалення темплату. з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в Отриманий у такий спосіб мезопористий діок 19 76794 20 сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільреакції. кості 55% мас, мав пористу структуру із середнім У виділеному напівпродукті для одержання діаметром пор Dcp.=9,5нм і питому поверхню мезопористого діоксиду титану на один моль діокSуд.=7,6м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції сиду титану приходилося 0,001 моля органічного виділення водню з водно-спиртових сумішей такий темплату - дибензо-30-корона-10. мезопористий діоксид титану забезпечував кванПриклад 5 товий вихід реакції ФН2=0,58 у присутності паладіЯк органічний темплат для синтезу мезопориєвого чи платинового каталізатора темнової стадії стого діоксиду титану використовували оксаазамареакції. кроциклічну сполуку 18-коронааза-2-окса-4 загаУ виділеному напівпродукті для одержання льної формули C12H26O4N2, як прекурсор мезопористого діоксиду титану на один моль дтоктетрабутоксид титану загальної формули сиду титану приходилося 0,005 моля органічного (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нтемплату - дибензо-18-корона-6. бутанол, що містить воду в кількості 7% мас. В Приклад 4 одну-скляну склянку наливали 167мл цього водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртового розчинника. При кімнатній температурі стого діоксиду титану використовували оксамакрозчиняли в ньому 0,098г темплату. В іншу скляну роциклічну сполуку дибензо-30-корона-10 загальсклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При ної формули С28Н40О10, як прекурсор кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прететрабутоксид титану загальної формули курсору. У розчин темплату при інтенсивному пе(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нремішуванні вводили по краплях розчин прекурсобутанол, що містить воду в кількості 5% мас. В ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору одну скляну склянку наливали 180мл цього воднобула введена в розчин темплату, отриману суміш спиртового розчинника. При кімнатній температурі продовжували перемішувати протягом 2,5 годин розчиняли в ньому 0,042г темплату. В іншу скляну до утворення із суміші золя. Температуру суміші склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При на всьому цьому етапі синтезу підтримували бликімнатній температурі розчиняли в ньому 25г презько 25°С. Після золеутворення перемішування курсору. У розчин темплату при інтенсивному песуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсокамеру, температуру в якій за допомогою термосру. Після того, як уся порція розчину прекурсору тата підтримували близько 25°С, а відносну волобула введена в розчин темплату, отриману суміш гість 62% - за допомогою насиченого розчину нітпродовжували перемішувати протягом 1,5годин рату амонію. Контакт суміші з парою води при цій до утворення із суміші золя. Температуру суміші температурі забезпечували протягом 15 днів до на всьому цьому етапі синтезу підтримували блиостаточного формування із суміші просторової зько 30°С. Після золеутворення перемішування структури діоксид титану/органічний темплат. суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в Сформовану структуру разом з маточним розкамеру, температуру в якій за допомогою термосчином поміщали в автоклав, де при температурі тата підтримували близько 30°С, а відносну воло175°С Π обробляли гідротермально протягом 50 гість 85% - за допомогою насиченого розчину хлогодин. Після цього структуру разом з маточним риду калію. Контакт суміші з парою води при цій розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотемпературі забезпечували протягом 12 днів до кремлювали структуру від маточного розчину і остаточного формування із суміші просторової сушили на повітрі до практично повного видалення структури діоксид титану/органічний темплат. з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в Сформовану структуру разом з маточним розскляній тарі як напівпродукт для одержання мезочином поміщали в автоклав, де при температурі пористого діоксиду титану. Для одержання необ185°С її обробляли гідротермально протягом 43 хідної кількості мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її кремлювали структуру від маточного розчину і кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 сушили на повітрі до практично повного видалення годин до повного видалення темплату. з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в Отриманий у такий спосіб мезопористий діокскляній тарі як напівпродукт для одержання мезосид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільпористого діоксиду титану. Для одержання необкості 47% мас, мав пористу структуру із середнім хідної кількості мезопористого діоксиду титану діаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. Sуд.=78м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її виділення водню з водно-спиртових сумішей такий кальцинували при температурі 500°С протягом 4 мезопористий діоксид титану забезпечував квангодин до повного видалення темплату. товий вихід реакції ФH2=0,55 у присутності паладіОтриманий у такий спосіб мезопористий діокєвого чи платинового каталізатора тем нової стадії сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільреакції. кості 55% мас, мав пористу структуру із середнім У виділеному напівпродукті для одержання діаметром пор Dcp.=9,3нм і питому поверхню мезопористого діоксиду титану на один моль діокSуд.=70м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції сиду титану приходилося 0,005 моля органічного виділення водню з водно-спиртових сумішей такий темплату - 18-коронааза-2-окса-4. мезопористий діоксид титану забезпечував кванПриклад 6 товий вихід реакції ФН2=0,54 у присутності паладіЯк органічний темплат для синтезу мезопориєвого чи платинового каталізатора темнової стадії стого діоксиду титану використовували оксаазама 21 76794 22 кроциклічну сполуку 18-коронааза-1-окса-5 загаму 0,426г темплату. В іншу скляну склянку налильної формули C12H25O5N, як прекурсор - тетрапвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній теропоксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як мпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У водно-спиртовий розчинник - н-пропанол, що місрозчин темплату при інтенсивному перемішуванні тить воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ку наливали 141мл цього водно-спиртового розяк уся порція розчину прекурсору була введена в чинника. При кімнатній температурі розчиняли в розчин темплату, отриману суміш продовжували ньому 0,197г темплату. В іншу скляну склянку наперемішувати протягом 2 годин до утворення із ливали 40мл такого ж розчинника. При кімнатній суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після розчин темплату при інтенсивному перемішуванні золеутворення перемішування суміші припиняли. вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераяк уся порція розчину прекурсору була введена в туру в якій за допомогою термостата підтримували розчин темплату, отриману суміш продовжували близько 25°С, а відносну вологість 62% - за допоперемішувати протягом 3 годин до утворення із могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому суміші з парою води при цій температурі забезпеетапі синтезу підтримували близько 15°С. Після чували протягом 13-днів до остаточного формузолеутворення перемішування суміші припиняли. вання із суміші просторової структури діоксид тиСклянку із сумішшю поміщали в камеру, температану/органічний темплат. туру в якій за допомогою термостата підтримували Сформовану структуру разом з маточним розблизько 15°С, а відносну вологість 81% - за допочином поміщали в автоклав, де при температурі могою насиченого розчину сульфату амонію. Кон100°С її обробляли гідротермально протягом 56 такт суміші з парою води при цій температурі загодин. Після цього структуру разом з маточним безпечували протягом 18 днів до остаточного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоформування із суміші просторової структури діоккремлювали структуру від маточного розчину і сид титану/органічний темплат. сушили на повітрі до практично повного видалення Сформовану структуру разом з маточним розз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в чином поміщали в автоклав, де при температурі скляній тарі як напівпродукт для одержання мезо165°С її обробляли гідротермально протягом 52 пористого діоксиду титану. Для одержання необгодин. Після цього структуру разом з маточним хідної кількості мезопористого діоксиду титану розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відовідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кремлювали структуру від маточного розчину і Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її сушили на повітрі до практично повного видалення кальцинували при температурі 350°С протягом 7,5 з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в годин до повного видалення темплату. скляній тарі як напівпродукт для одержання мезоОтриманий у такий спосіб мезопористий діокпористого діоксиду титану. Для одержання необсид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільхідної кількості мезопористого діоксиду титану кості 50% мас, мав пористу структуру із середнім відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. діаметром пор Dcp.=6,8нм і питому поверхню Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її Sуд.=104м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції кальцинували при температурі 600°С протягом 4 виділення водню з водно-спиртових сумішей такий годин до повного видалення темплату. мезопористий діоксид титану забезпечував кванОтриманий у такий спосіб мезопористий діоктовий вихід реакції ФН2=0,62 у присутності паладісид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільєвого чи платинового каталізатора темнової стадії кості 42% мас, мав пористу структуру із середнім реакції. діаметром пор Dcp.=8,9нм і питому поверхню У виділеному напівпродукті для одержання Sуд.=72м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції мезопористого діоксиду титану на один моль діоквиділення водню з водно-спиртових сумішей такий сиду титану приходилося 0,02 моля органічного мезопористий діоксид титану забезпечував квантемплату - комплексу оксаамакроциклічної сполутовий вихід реакції ФН2=0,51 у присутності паладіки тетраметил-12-корона-4 з іоном літію. євого чи платинового каталізатора темнової стадії Приклад 8 реакції. Як органічний темплат для синтезу мезопориУ виділеному напівпродукті для одержання стого діоксиду титану використовували комплекс мезопористого діоксиду титану на один моль діококсаамакроциклічної сполуки тетраметил-12сиду титану приходилося 0,01 моля органічного корона-4 з іоном калію загальної формули темплату -18-коронааза-1-окса-5. [K(C12H24O4)]J 2Н2О, як прекурсор - тетрабутоксид Приклад 7 титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртовий розчинник - н-бутанол, що містить воду стого діоксиду титану використовували комплекс в кількості 6% мас. В одну скляну склянку наливаоксаамакроциклічної сполуки тетраметил-12ли 171мл цього водно-спиртового розчинника. При корона-4 з іоном літію загальної формули кімнатній температурі розчиняли в ньому 1,375г [Li(C12H24O4)]CI 3H2O, як прекурсор - тетрабутоктемплату. В іншу скляну склянку наливали 45мл сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водтакого ж розчинника. При кімнатній температурі но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темпводу в кількості 4% мас. В одну скляну склянку лату при інтенсивному перемішуванні вводили по наливали 166мл цього водно-спиртового розчинкраплях розчин прекурсору. Після того, як уся порника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоція розчину прекурсору була введена в розчин 23 76794 24 темплату, отриману суміш продовжували переміякій за допомогою термостата підтримували блишувати протягом 2,5 годин до утворення із суміші зько 20°С, а відносну вологість 65% - за допомозоля. Температуру суміші на всьому цьому етапі гою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт синтезу підтримували близько 20°С. Після золеутсуміші з парою води при цій температурі забезпеворення перемішування суміші припиняли. Склянчували протягом 16 днів до остаточного формуку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в вання із суміші просторової структури діоксид тиякій за допомогою термостата підтримували блитану/органічний темплат. зько 20°С, а відносну вологість 65% - за допомоСформовану структуру разом з маточним розгою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші з парою води при цій температурі забезпе100°С її обробляли гідротермально протягом чочували протягом 16 днів до остаточного формутирьох доби. Після цього структуру разом з маточвання із суміші просторової структури діоксид тиним розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією тану/органічний темплат. відокремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 100°С її обробляли гідротермально протягом 57 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію подрібненої сухої суміші засисушили на повітрі до практично повного видалення пали в скляну склянку. При інтенсивному переміз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в шуванні в склянку додавали необхідну, зазначену скляній тарі як напівпродукт для одержання мезов прикладі 1, кількість попередньо нагрітого до пористого діоксиду титану. Для одержання необтемператури кипіння етилового спирту і за метохідної кількості мезопористого діоксиду титану дикою, приведеною в прикладі 1, екстракцією вивідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. даляли зі структури органічний темплат. Після Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де ї детемплатування структури фільтрацією відокрекальцинували при температурі 450°С протягом 4,5 млювали від суспензії тверду фазу. її сушили до годин до повного видалення темплату. практично повного видалення розчинника, а потім Отриманий у такий спосіб мезопористий діокподрібнювали. сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільОтриманий у такий спосіб мезопористий діоккості 56% мас, мав пористу структуру із середнім сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільдіаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню кості 32% мас, мав пористу структуру із середнім 2 Sуд.=94м /г. Як каталізатор фотохімічної реакції діаметром пор Dcp.=5,8нм і питому поверхню виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Sуд.=71м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції мезопористий діоксид титану забезпечував кванвиділення водню з водно-спиртових сумішей такий товий вихід реакції ФН2=0,71 у присутності паладімезопористий діоксид титану забезпечував кванєвого чи платинового каталізатора темнової стадії товий вихід реакції ФН2=0,52 у присутності паладіреакції. євого чи платинового каталізатора темнової стадії У виділеному напівпродукті для одержання реакції. мезопористого діоксиду титану на один моль діокУ виділеному напівпродукті для одержання сиду титану приходилося 0,1 моля органічного мезопористого діоксиду титану на один моль діоктемплату - комплексу оксаамакроциклічної сполусиду титану приходилося близько 0,1 моля органіки тетраметил-12-корона-4 з іоном калію. чного темплату -комплексу оксамакроциклічної Приклад 9 сполуки тетраметил-12-корона-4 з іоном калію. Як органічний темплат для синтезу мезопориПриклад 10 стого діоксиду титану використовували комплекс Як органічний темплат для синтезу мезопориоксамакроциклічної сполуки тетраметил-12стого діоксиду титану використовували комплекс корона-4 з іоном калію загальної формули оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12корона-4 з іоном калію загальної формули [K(C12H24O4)]J 2H2O, як прекурсор - тетрабутоксид [K(C12H24O4)]J 2H2O, як прекурсор - тетрабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водноспиртовий розчинник - н-бутанол, що містить воду титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як воднов кількості 6% мас. В одну скляну склянку наливаспиртовий розчинник - н-бутанол, що містить воду ли 171мл цього водно-спиртового розчинника. При в кількості 6% мас. В одну скляну склянку наливакімнатній температурі розчиняли в ньому 1,375г ли 171мл цього водно-спиртового розчинника. При темплату. В іншу скляну склянку наливали 45мл кімнатній температурі розчиняли в ньому 1,375г такого ж розчинника. При кімнатній температурі темплату. В іншу скляну склянку наливали 45мл розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темптакого ж розчинника. При кімнатній температурі лату при інтенсивному перемішуванні вводили по розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин темпкраплях розчин прекурсору. Після того, як уся порлату при інтенсивному перемішуванні вводили по ція розчину прекурсору була введена в розчин краплях розчин прекурсору. Після того, як уся портемплату, отриману суміш продовжували переміція розчину прекурсору була введена в розчин шувати протягом 2,5 годин до утворення із суміші темплату, отриману суміш продовжували перемізоля. Температуру суміші на всьому цьому етапі шувати протягом 2,5 годин до утворення із суміші синтезу підтримували близько 20°С. Після золеутзоля. Температуру суміші на всьому цьому етапі ворення перемішування суміші припиняли. Склянсинтезу підтримували близько 20°С. Після золеутку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в ворення перемішування суміші припиняли. Склян 25 76794 26 ку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в 175°С її обробляли гідротермально протягом 48 якій за допомогою термостата підтримували блигодин. Після цього структуру разом з маточним зько 20°С, а відносну вологість 65% - за допоморозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт кремлювали структуру від маточного розчину і суміші з парою води при цій температурі забезпесушили на повітрі до практично повного видалення чували протягом 16 днів до остаточного формуз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в вання із суміші просторової структури діоксид тискляній тарі як напівпродукт для одержання мезотану/органічний темплат. пористого діоксиду титану. Для одержання необСформовану структуру відокремлювали фільхідної кількості мезопористого діоксиду титану трацією від маточного розчину і сушили на повітрі відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. до практично повного видалення з неї розчинника. Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її Висушену суміш зберігали в скляній тарі як напівпкальцинували при температурі 500°С протягом 5 родукт для одержання мезопористого діоксиду годин до повного видалення темплату. титану. Для одержання необхідної кількості мезоОтриманий у такий спосіб мезопористий діокпористого діоксиду титану відповідну порцію сухої сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільсуміші засипали в тигель. Тигель із сумішшю покості 64% мас., мав пористу структуру із середнім міщали в муфельну піч, де її кальцинували при діаметром пор Dcp.=12,5нм і питому поверхню температурі 450°С протягом 5,5 годин до повного Sуд.=115м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції видалення органічного темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,73 у присутності паладікості 53% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=7,3нм і питому поверхню реакції. Sуд.=91м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,67 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії тетраметил-12-корона-4 з іоном натрію. реакції. Приклад 12 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилось близько 0,11 моля оргаоксамакроциклічної сполуки тетраметил-12нічного темплату -комплексу оксамакроциклічної корона-4 з іоном рубідію загальної формули сполуки тетраметил-12-корона-4 з іоном калію. [Rb(C12H24O4)]Br 3H2O, як прекурсор - тетрапропоПриклад 11 ксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-пропанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12наливали 145мл цього водно-спиртового розчинкорона-4 з іоном натрію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Na(C12H24O4)]CI 3H2O, як прекурсор - тетрабутокму 0,612г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 40мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У воду в кількості 6,5% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 175мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 2,195г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в який за допомогою термостата підтримуваперемішувати протягом 3 годин до утворення із ли близько 30°С, а відносну вологість 60% - за суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому допомогою насиченого розчину нітрату амонію. етапі синтезу підтримували близько 15°С. Після Контакт суміші з парою води при цій температурі золеутворення перемішування суміші припиняли. забезпечували протягом 14 днів до остаточного Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в якій за допомогою термостата підтримували сид титану/органічний темплат. близько 15°С, а відносну вологість 76% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за150°С її обробляли гідротермально протягом 54 безпечували протягом 19 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 27 76794 28 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 45% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=11,3нм і питому поверхню 2 кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 Sуд.=87м /г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,56 у присутності паладікості 61% мас, мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=12,1нм і питому поверхню реакції. Sуд.=110м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,02 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,69 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії тетраметил-12-корона-4 з іоном цезію. реакції. Приклад 14 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки корона-4 з іоном магнію загальної формули тетраметил-12-корона-4 з іоном рубідію. [Mg(C12H24O4)]SO4 4H2O, як прекурсор Приклад 13 тетрабутоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого діоксиду титану використовували комплекс бутанол, що містить воду в кількості 6,5% мас. В оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12одну скляну склянку наливали 180мл цього воднокорона-4 з іоном цезію загальної формули спиртового розчинника. При кімнатній температурі [Cs(C12H24O4)]NO3 3H2O, як прекурсор - тетрапророзчиняли в ньому 0,570г темплату. В іншу скляну поксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При водно-спиртовий розчинник - н-пропанол, що міскімнатній температурі розчиняли в ньому 25г претить воду в кількості 4,5% мас. В одну скляну курсору. У розчин темплату при інтенсивному песклянку наливали 136мл цього водно-спиртового ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсорозчинника. При кімнатній температурі розчиняли ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору в ньому 0,656г темплату. В іншу скляну склянку була введена в розчин темплату, отриману суміш наливали 40мл такого ж розчинника. При кімнатній продовжували перемішувати протягом 3,5 годин температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У до утворення із суміші золя. Температуру суміші розчин темплату при інтенсивному перемішуванні на всьому цьому етапі синтезу підтримували бливводили по краплях розчин прекурсору. Після того, зько 14°С. Після золеутворення перемішування як уся порція розчину прекурсору була введена в суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в розчин темплату, отриману суміш продовжували камеру, температуру в якій за допомогою термосперемішувати протягом 2,5 годин до утворення із тата підтримували близько 14°С, а відносну волосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому гість 69% - за допомогою насиченого розчину нітетапі синтезу підтримували близько 25°С. Після рату амонію. Контакт суміші з парою води при цій золеутворення перемішування суміші припиняли. температурі забезпечували протягом 20 днів до Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераостаточного формування із суміші просторової туру в якій за допомогою термостата підтримували структури діоксид титану/ органічний темппат. близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допоСформовану структуру відокремлювали фільмогою насиченого розчину хлориду натрію. Контрацією від маточного розчину і сушили на повітрі такт суміші з парою води при цій температурі задо практично повного видалення з неї розчинника. безпечували протягом 17 днів до остаточного Висушену суміш зберігали в скляній тарі як напівпформування із суміші просторової структури діокродукт для одержання мезопористого діоксиду сид титану/органічний темплат. титану. Для одержання необхідної кількості мезоСформовану структуру разом з маточним розпористого діоксиду титану відповідну порцію сухої чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші засипали в тигель. Тигель із сумішшю, по100°С її обробляли гідротермально протягом 58 міщали в муфельну піч, де її кальцинували при годин. Після цього структуру разом з маточним температурі 450°С протягом 5,5 годин до повного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відовидалення органічного темплату. кремлювали структуру від маточного розчину і Стриманий у такий спосіб мезопористий діоксушили на повітрі до практично повного видалення сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кості 55% мас, мав пористу структуру із середнім скляній тарі як напівпродукт для одержання мезодіаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню пористого діоксиду титану. Для одержання необSуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції хідної кількості мезопористого діоксиду титану виділення водню з водно-спиртових сумішей такий відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. мезопористий діоксид титану забезпечував кванТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її товий вихід реакції ФН2=0,70 у присутності паладікальцинували при температурі 550°С протягом 5 євого чи платинового каталізатора темнової стадії 29 76794 30 реакції. Приклад 16 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки корона-4 з іоном стронцію загальної формули тетраметил-12-корона-4 з іоном магнію. [Sr(C12H24O4)]CI2 3H2O, як прекурсор - тетрабутокПриклад 15 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темппат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12наливали 181мл цього водно-спиртового розчинкорона-4 з іоном кальцію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Са(С12Н24О4)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокму 0,601г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 166мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 0,530г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при интенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2 годин до утворення із близько 30°С, а відносну вологість 63% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 14 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій з допомогою-термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 30°С, а відносну вологість 80% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину сульфату амонію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цієї температурі за100°С її обробляли гідротермально протягом 55 безпечували протягом 12 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 170°С її обробляли гідротермально протягом 49 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відхідної кількості мезопористого діоксиду титану діляли структуру від маточного розчину і сушили відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. на повітрі до практично повного видалення з неї Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де розчинника. Висушену суміш зберігали в скляній неї кальцинували при температурі 500°С протягом тарі як напівпродукт для одержання мезопористо4,5 годин до повного видалення темплату. го діоксиду титану. Для одержання необхідної кіОтриманий у такий спосіб мезопористий діоклькості мезопористого діоксиду титану відповідну сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільпорцію сухої суміші засипали в тигель. Тигель із кості 52% мас, мав пористу структуру із середнім сумішшю поміщали в муфельну піч, де її кальцидіаметром пор Dcp.=9,7нм і питому поверхню нували при температурі 500°С протягом 4,5 годин Sуд.=94м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,68 у присутності паладікості 52% мас, мав пористу структуру із середнім евого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=9,3нм і питому поверхню реакції. Sуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,02 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,61 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії тетраметил-12-корона-4 з іоном стронцію. реакції. Приклад 17 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки корона-4 з іоном барію загальної формули тетраметил-12-корона-4 з іоном кальцію. [Ba(C12H24O4)]CI2 3Н2О, як прекурсор - тетрабуток 31 76794 32 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній тено-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить мпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 174мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 0,338г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 1,5 годин до утворення із близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину хлориду натрію. Конетапі синтезу підтримували близько 35°С. Після такт суміші з парою води при цій температурі зазолеутворення перемішування суміші припиняли. безпечували протягом 14 днів до остаточного Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в якій за допомогою термостата підтримували сид титану/органічний темплат. близько 35°С, а відносну вологість 62% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші з парою води при цій температурі забезпе100°С її обробляли гідротермально протягом 53 чували протягом 12 днів до остаточного формугодин. Після цього структуру разом з маточним вання із суміші просторової структури діоксид тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 100°С її обробляли гідротермально протягом 54 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після .цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 500°С протягом 5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 51% мас, мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=12,8нм і питому поверхню кальцинували при температурі 600°С протягом 4 Sуд.=119м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,62 у присутності паладікості 35% мас, мав пористу структуру із середнім євого чи платинового-каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню реакції. Sуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей, тамезопористого діоксиду титану на один моль діоккий мезопористий діоксид титану забезпечував сиду титану приходилося 0,02 моля органічного квантовий вихід реакції ФН2=0,59 у присутності темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки паладієвого чи платинового каталізатора темнової тетраметил-12-корона-4 з іоном лантану. стадії реакції. Приклад 19 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,01 моля органічного оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки корона-4 з іоном церію загальної формули тетраметил-12-корона-4 з іоном барію. [Се(С12Н24О4)]СІ 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 18 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки тетраметил-12наливали 163мл цього водно-спиртового розчинкорона-4 з іоном лантану загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Lа(С12Н24О4)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокму 0,355г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 6% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 184мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 0,708г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували 33 76794 34 перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із підтримували близько 25°С, а відносну вологість суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після амонію. Контакт суміші з парою води при цій темзолеутворення перемішування суміші припиняли. пературі забезпечували протягом 16 днів до остаСклянку із сумішшю поміщали в камеру, температочного формування із суміші просторової структуру в якій за допомогою термостата підтримували тури діоксид титану/органічний темплат. близько 20°С, а відносну вологість 76% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 46 безпечували протягом 15 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 175°С її обробляли гідротермально протягом 49 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 350°С протягом 6,5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості .45% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=10,9нм і питому поверхню кальцинували при температурі-500°С протягом 4,5 Sуд.=139м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,52 у присутності паладікості 61% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=13,3нм і питому поверхню реакції. Sуд.=117м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,65 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-18-корона-6 з іоном літію. реакції. Приклад 21 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,01 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном натрію загальної формули тетраметил-12-корона-4 з іоном церію. [Na(C20H24О6)]CI 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 20 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з наливали 170мл цього водно-спиртового розчиніоном літію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Li(С20Н24O6)]СІ 2С2Н5OН, як прекурсор - тетрапрому 3,451г темплату, потім 0,115г хлориду лантану. поксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як В іншу скляну склянку наливали 45мл такого ж водно-спиртовий розчинник - н-амиловий спирт, розчинника. При кімнатній температурі розчиняли що містить воду в кількості 4,5% мас. В одну скляв ньому 25г прекурсору. У розчин темплату і солі ну склянку наливали 210мл цього воднолантану при інтенсивному перемішуванні вводили спиртового розчинника. При кімнатній температурі по краплях розчин прекурсору. Після того, як уся розчиняли в ньому 3,609г темплату. В іншу скляну порція цього розчину була введена в розчин темпсклянку наливали 55мл такого ж розчинника. При лату і солі лантану, отриману суміш продовжували кімнатній температурі розчиняли в ньому 21г преперемішувати протягом 2 годин до утворення із курсору. У розчин темплату при інтенсивному песуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоетапі синтезу підтримували близько 25°С. Після ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору золеутворення перемішування суміші припиняли. була введена в розчин темплату, отриману суміш Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперапродовжували перемішувати протягом 2 годин до туру в якій за допомогою термостата підтримували утворення із суміші золя. Температуру суміші на близько 25°С, а відносну вологість 65% - за доповсьому цьому етапі синтезу підтримували близько могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт 25°С. Після золеутворення перемішування суміші суміші з парою води при цій температурі забезпеприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечували протягом 14 днів до остаточного формуру, температуру в якій за допомогою термостата вання із суміші просторової структури діокеид ти 35 76794 36 тану/органічний темплат. чином поміщали в автоклав, де при температурі Сформовану структуру разом з маточним роз175°С її обробляли гідротермально протягом 50 чином поміщали в автоклав, де при температурі годин. Після цього структуру разом з маточним 175°С її обробляли гідротермально протягом 48 розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогодин. Після цього структуру разом з маточним кремлювали структуру від маточного розчину і розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосушили на повітрі до практично повного видалення кремлювали структуру від маточного розчину і з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в сушили на повітрі до практично повного видалення скляній тарі як напівпродукт для одержання мезоз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в пористого діоксиду титану. Для одержання необскляній тарі як напівпродукт для одержання мезохідної кількості мезопористого діоксиду титану пористого діоксиду титану. Для одержання необвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. хідної кількості мезопористого діоксиду титану Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кальцинували при температурі 450°С протягом 5,5 Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її годин до повного видалення темплату. кальцинували при температурі 500°С протягом 5 Отриманий у такий спосіб мезопористий діокгодин до повного видалення темплату. сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільОтриманий у такий спосіб мезопористий діокості 71% мас., мав пористу структуру із середнім кеид титану містив кристалічну фазу анатазу в діаметром пор Dcp.=11,3нм і питому поверхню кількості 90% мас, мав пористу структуру із середSуд.=119м2/г. Крім того, він додатково містив ланнім діаметром пор Dcp.=13,8нм і питому поверхню тан у кількості близько 0,018г на один грам речоSуд.=130м2/г. Крім того, він додатково містив ланвини. Як каталізатор фотохімічної реакції виділентан у кількості близько 0,011г на один грам речоня водню з водно-спиртових сумішей такий вини. Як каталізатор фотохімічної реакції виділенмезопористий діоксид титану забезпечував квання водню з водно-спиртових сумішей такий товий вихід реакції ФН2=0,87 у присутності паладімезопористий діокеид титану забезпечував макєвого чи платинового каталізатора темнової стадії симально можливий квантовий вихід реакції реакції. ФН2=1,0 у присутності паладієвого чи платинового У виділеному напівпродукті для одержання каталізатора темнової стадії реакції. мезопористого діоксиду титану на один моль діокУ виділеному напівпродукті для одержання сиду титану приходилося 0,2 моля органічного мезопористого діоксиду титану на один моль діоктемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки сиду титану приходилося 0,1 моля органічного дибензо-18-корона-6 з іоном калію і близько 0,038г темплату – комплексу оксамакроциклічної сполуки хлориду лантану на один грам діоксиду титану. дибензо-18-корона-6 з іоном натрію і близько 0,006 Приклад 23 моля хлориду лантану. Як органічний темплат для синтезу мезопориПриклад 22 стого діоксиду титану використовували комплекс Як органічний темплат для синтезу мезопориоксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з стого діоксиду титану використовували комплекс іоном рубідію загальної формули оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-в з [Rb(C20H24О6)]Br 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокіоном калію загальної формули сид титану загальної формули (Ο4Η9Ο)4Ті, як вод[K(C20H24О6)]J 2H2O, як прекурсор - тетрапропокно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить сид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як водводу в кількості 6% мас. В одну скляну склянку но-спиртовий розчинник - метанол, що містить наливали 180мл цього водно-спиртового розчинводу в кількості 6,5% мас. В одну скляну склянку ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоналивали 100мл цього водно-спиртового розчинму 8,467г темплату. В іншу скляну склянку налиника. При кімнатній температурі розчиняли в ньовали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній му 8,205г темплату, потім 0,798мг хлориду лантатемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У ну. В іншу скляну склянку наливали 50мл такого ж розчин темплату при інтенсивному перемішуванні розчинника. При кімнатній температурі розчиняли вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, в ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при як уся порція розчину прекурсору була введена в інтенсивному перемішуванні вводили по краплях розчин темплату, отриману суміш продовжували розчин прекурсору і солі лантану. Після того, як перемішувати протягом 2 годин до утворення із уся порція цього розчину була введена в розчин суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому темплату, отриману суміш продовжували переміетапі синтезу підтримували близько 25°С. Після шувати протягом 3 годин до утворення із суміші золеутворення перемішування суміші припиняли. золя. Температуру суміші на всьому цьому етапі Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперасинтезу підтримували близько 15°С. Після золеуттуру в якій за допомогою термостата підтримували ворення перемішування суміші припиняли. Склянблизько 25°С, а відносну вологість 75% - за допоку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в могою насиченого розчину хлориду натрію. Конякій за допомогою термостата підтримували блитакт суміші з парою води при цій температурі зазько 15°С, а відносну вологість 69% - за допомобезпечували протягом 15 днів до остаточного гою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт формування із суміші просторової структури діоксуміші з парою води при цій температурі забезпесид титану/органічний темплат. чували протягом 16 днів до остаточного формуСформовану структуру разом з маточним розвання із суміші просторової структури діоксид тичином поміщали в автоклав, де при температурі тану/органічний темплат. 175°С її обробляли гідротермально протягом 49 Сформовану структуру разом з маточним розгодин. Після цього структуру разом з маточним 37 76794 38 розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 550°С протягом 5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 72% мас, мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=9,2нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 5 Sуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,82 у присутності паладікості 75% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню реакції. Sуд.=121м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,85 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-18-корона-6 з іоном цезію. реакції. Приклад 25 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,2 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном магнію загальної формули дибензо-18-корона-б з іоном рубідію. [Mg(C20H24О6)]SО4 4H2O, як прекурсор - тетрабутоПриклад 24 ксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 6,5% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з наливали 177мл цього водно-спиртового розчиніоном цезію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Cs(C20H24О6)]NО3 2H2O, як прекурсор - тетраетокму 4,040г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С2Н5О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - етанол, що містить воду температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У в кількості 5% мас. В одну скляну склянку наливарозчин темплату при інтенсивному перемішуванні ли 120мл цього водно-спиртового розчинника. При вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, кімнатній температурі розчиняли в ньому 4,317г як уся порція розчину прекурсору була введена в темплату. В іншу скляну склянку наливали 32мл розчин темплату, отриману суміш продовжували такого ж розчинника. При кімнатній температурі перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із розчиняли в ньому 18г прекурсору. У розчин темпсуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому лату при інтенсивному перемішуванні вводили по етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після краплях розчин прекурсору. Після того, як уся порзолеутворення перемішування суміші припиняли. ція розчину прекурсору була введена в розчин Склянку із сумішшю поміщали в камеру, температемплату, отриману суміш продовжували перемітуру в якій за допомогою термостата підтримували шувати протягом 4 годин до утворення із суміші близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допозоля. Температуру суміші на всьому цьому етапі могою насиченого розчину хлориду натрію. Консинтезу підтримували близько 10°С. Після золеуттакт суміші з парою води при цій температурі заворення перемішування суміші припиняли. Склянбезпечували протягом 16 днів до остаточного ку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в формування із суміші просторової структури діокякій за допомогою термостата підтримували блисид титану/органічний темплат. зько 10°С, а відносну вологість 73% - за допомоСформовану структуру разом з маточним розгою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші з парою води при цій температурі забезпе200°С її обробляли гідротермально протягом 51 чували протягом 19 днів до остаточного формугодини. Після цього структуру разом з маточним вання із суміші просторової структури діоксид тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 100°С її обробляли гідротермально протягом 53 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 600°С протягом 4 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діок 39 76794 40 сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,63 у присутності паладікості 77% мас, мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=12,9нм і питому поверхню реакції. Sуд.=115м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,80 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-18-корона-6 з іоном кальцію. реакції. Приклад 27 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,1 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном стронцію загальної формули дибензо-18-корона-6 з іоном магнію. [Sr(C20H24О6)]Cl2 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 26 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з наливали 172мл цього водно-спиртового розчиніоном кальцію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Са(С20Н24О6)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокму 0,859г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 183мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 3,834г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2 годин до утворення із близько 30°С, а відносну вологість 75% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину хлориду натрію. Конетапі синтезу підтримували близько 30°С. Після такт суміші з парою води при цій температурі зазолеутворення перемішування суміші припиняли. безпечували протягом 14 днів до остаточного Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в якій за допомогою термостата підтримували сид титану/органічний темплат. близько 30°С, а відносну вологість 80% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину сульфату амонію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 47 безпечували протягом 13 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 175°С її обробляли гідротермально протягом 49 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом1 з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 400°С протягом 5,5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 62% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=12,2нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 Sуд.=127м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,70 у присутності паладікості 58% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню реакції. Sуд.=157м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,02 моля органічного 41 76794 42 темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном лантану загальної формули дибензо-18-корона-6 з іоном стронцію. [La(С20Н24O6)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 28 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 4,5% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з наливали 175мл цього водно-спиртового розчиніоном барію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Ва(С20Н24О6)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокму 4,703г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі-розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 162мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 0,934г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 3,5 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 17°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом З годин до утворення із близько 17°С, а відносну вологість 65% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 20 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 30°С, а відносну вологість 75% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 48 безпечували протягом 17 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 470°С протягом 5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 61% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=13,7нм і питому поверхню кальцинували при температурі 600°С протягом 4 Sуд.=125м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,79 у присутності паладікості 73% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=14,3нм і питому поверхню реакції. Sуд.=107м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,75 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-18-корона-6 з іоном лантану. реакції. Приклад 30 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном церію загальної формули дибензо-18-корона-6 з іоном барію. [Се(С20Н24O6)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 29 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Тi, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 6% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-18-корона-6 з наливали 185мл цього водно-спиртового розчин 43 76794 44 ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 2,356г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній теперемішувати протягом 2 годин до утворення із мпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом З годин до утворення із близько 30°С, а відносну вологість 75% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину хлориду натрію. Конетапі синтезу підтримували близько 20°С. Після такт суміші з парою води при цій температурі зазолеутворення перемішування суміші припиняли. безпечували протягом 14 днів до остаточного Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в якій за допомогою термостата підтримували сид титану/органічний темплат. близько 20°С, а відносну вологість 76% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за100°С її обробляли гідротермально протягом 56 безпечували протягом 17 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 350°С протягом 5,5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необСтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 40% мас, мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 Sуд.=118м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,50 у присутності паладікості 70% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=14,8нм і питому поверхню реакції. Sуд.=122м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,74 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічнрї сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-30-корона-10 з іоном літію. реакції. Приклад 32 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,05 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки з іоном калію загальної формули дибензо-18-корона-6 з іоном церію. [K(C28H40O10)]J 2H2О, як прекурсор - тетрабутоксид Приклад 31 титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водноЯк органічний темплат для синтезу мезопориспиртовий розчинник - н-бутанол, що містить воду стого діоксиду титану використовували комплекс в кількості 5,7% мас. В одну скляну склянку налиоксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 вали 175мл цього водно-спиртового розчинника. з іоном літію загальної формули При кімнатній температурі розчиняли в ньому [Li(C28H40O10)]Br 3H2О, як прекурсор - тетрабуток5,392г темплату. В іншу скляну склянку наливали сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як вод45мл такого ж розчинника. При кімнатній темперано-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить турі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин воду в кількості 7% мас. В одну скляну склянку темплату при інтенсивному перемішуванні вводиналивали 193мл цього водно-спиртового розчинли по краплях розчин прекурсору. Після того, як ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоуся порція розчину прекурсору була введена в му 4,941г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. 45 76794 46 Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в який за допомогою термостата підтримувасид титану/органічний темплат. ли близько 30°С, а відносну вологість 80% - за Сформовану структуру разом з маточним роздопомогою насиченого розчину сульфату амонію. чином поміщали в автоклав, де при температурі Контакт суміші з парою води при цій температурі 100°С її обробляли гідротермально протягом 57 забезпечували протягом 13 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 180°С її обробляли гідротермально протягом 52 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 400°С протягом 6 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 70% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 5 Sуд.=112м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,71 у присутності паладікості 52% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темпової стадії діаметром пор Dcp.=16нм і питому поверхню реакції. Sуд.=122м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,65 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-30-корона-10 з іоном натрію. реакції. Приклад 34 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,1 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки з іоном рубідію загальної формули дибензо-30-корона-10 з іоном калію. [Rb(C28H40O10)]Br 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 33 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Тi, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 6% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 наливали 146мл цього водно-спиртового розчин1 з іоном натрію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Na(C28H40О10)]CI 2Н2О, як прекурсор - тетрабутокму 1,134г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 5,7% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 168мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 4,606г темплату. 6 іншу скляну склянку наливарозчин темплату, отриману суміш продовжували ли 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 4 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 15°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2 годин до утворення із близько 15°С, а відносну вологість 69% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 19 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 25°С, а відносну вологість 80% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину сульфату амонію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за170°С її обробляли гідротермально протягом 56 безпечували протягом 16 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним 47 76794 48 розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 500°С протягом 5 скляній тарі як , напівпродукт для одержання мегодин до повного видалення темплату. зопористого діоксиду титану. Для одержання неОтриманий у такий спосіб мезопористий діокобхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 72% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=12,7нм і питому поверхню кальцинували при температурі 350°С протягом 6,5 Sуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,78 у присутності паладікості 66% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=11,4нм і питому поверхню реакції. Sуд.=142м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,02 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,70 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-24-корона-8 з іоном цезію. реакції. Приклад 36 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки з іоном магнію загальної формули дибензо-30-корона-10 з іоном рубідію. [Mg(C28H40O10)]SО4 4H2О, як прекурсор - тетрабуПриклад 35 токсид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Як органічний темплат для синтезу мезопориводно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місстого діоксиду титану використовували комплекс тить воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з склянку наливали 176мл цього водно-спиртового іоном цезію загальної формули розчинника. При кімнатній температурі розчиняли [Cs(C24H32O8)]NO3 4H2O, як прекурсор - тетрабутов ньому 1,092г темплату. В іншу скляну склянку ксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водналивали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-гексиловий спирт, що температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У містить воду в кількості 6,5% мас. В одну скляну розчин темплату при інтенсивному перемішуванні склянку наливали 246мл цього водно-спиртового вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, розчинника. При кімнатній температурі розчиняли як уся порція розчину прекурсору була введена в в ньому 1,073г темплату. В іншу скляну склянку розчин темплату, отриману суміш продовжували наливали 74мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 35°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 4 годин до утворення із близько 35°С, а відносну вологість 80% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину сульфату амонію. Конетапі синтезу підтримували близько 25°С. Після такт суміші з парою води при цій температурі зазолеутворення перемішування суміші припиняли. безпечували протягом 12 днів до остаточного Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераформування із суміші просторової структури діоктуру в якій за допомогою термостата підтримували сид титану/органічний темплат. близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 57 безпечували протягом 15 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 150°С її обробляли гідротермально протягом 58 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі-500°С протягом 5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діок 49 76794 50 сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,61 у присутності паладікості 65% мас, мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=15,7нм і питому поверхню реакції. Sуд.=129м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,67 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-30-корона-10 з іоном кальцію. реакції. Приклад 38 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,02 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном стронцію загальної формули дибензо-30-корона-10 з іоном магнію. [Sr(C24H32O8)]CI2 2H2O, як прекурсор - тетраетокПриклад 37 сид· титану загальної формули (С2Н6О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - етанол, що містить воду стого діоксиду титану використовували комплекс в кількості 6% мас. В одну скляну склянку наливаоксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 ли 124мл цього водно-спиртового розчинника. При з іоном кальцію загальної формули кімнатній температурі розчиняли в ньому 4,693г [Са(С28Н40О10)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрабутотемплату. В іншу скляну склянку наливали 32мл ксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як вотакого ж розчинника. При кімнатній температурі дно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить розчиняли в ньому 18г прекурсору. У розчин темпводу в кількості 7% мас. В одну скляну склянку лату при інтенсивному перемішуванні вводили по наливали 198мл цього водно-спиртового розчинкраплях розчин прекурсору. Після того, як уся порника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоція розчину прекурсору була введена в розчин му 5,120г темплату. В іншу скляну склянку налитемплату, отриману суміш продовжували перемівали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній шувати протягом З годин до утворення із суміші температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У золя. Температуру суміші на всьому цьому етапі розчин темплату при інтенсивному перемішуванні синтезу вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, підтримували близько 20°С. Після золеутвояк уся порція розчину прекурсору була введена в рення перемішування суміші припиняли. Склянку розчин темплату, отриману суміш продовжували із сумішшю поміщали в камеру, температуру в якій перемішувати протягом 2 годин до утворення із за допомогою термостата підтримували близько суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому 2°С, а відносну вологість 75% - за допомогою наетапі синтезу підтримували близько 30°С. Після сиченого розчину хлориду натрію. Контакт суміші з золеутворення перемішування суміші припиняли. парою води при цій температурі забезпечували Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперапротягом 17 днів до остаточного формування із туру в якій за допомогою термостата підтримували суміші просторової структури діоксид титаблизько 30°С, а відносну вологість 63% - за допону/органічний темплат. могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт Сформовану структуру разом з маточним розсуміші з парою води при цій температурі забезпечином поміщали в автоклав, де при температурі чували протягом 14 днів до остаточного форму100°С її обробляли гідротермально протягом 56 вання із суміші просторової структури діоксид тигодин. Після цього структуру разом з маточним тану/органічний темплат. розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоСформовану структуру разом з маточним розкремлювали структуру від маточного розчину і чином поміщали в автоклав, де при температурі сушили на повітрі до практично повного видалення 175°С її обробляли гідротермально протягом 58 з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в годин. Після цього структуру разом з маточним скляній тарі як напівпродукт для одержання мезорозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відопористого діоксиду титану. Для одержання необкремлювали структуру від маточного розчину і хідної кількості мезопористого діоксиду титану сушили на повітрі до практично повного видалення відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її скляній тарі.як напівпродукт для одержання мезокальцинували при температурі 600°С протягом 4 пористого діоксиду титану. Для одержання необгодин до повного видалення темплату. хідної кількості мезопористого діоксиду титану Отриманий у такий спосіб мезопористий діоквідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її кості 50% мас., мав пористу структуру із середнім кальцинували при температурі 600°С протягом 4 діаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню годин до повного видалення темплату. Sуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий діоквиділення водню з водно-спиртових сумішей такий сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільмезопористий діоксид титану забезпечував кванкості 52% мас., мав пористу структуру із середнім товий вихід реакції ФН2=0,62 у присутності паладідіаметром пор Dcp.=15,0нм і питому поверхню євого чи платинового каталізатора темнової стадії Sуд.=120м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції реакції. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий У виділеному напівпродукті для одержання мезопористий діоксид титану забезпечував кванмезопористого діоксиду титану на один моль діок 51 76794 52 сиду титану приходилося 0,1 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном лантану загальної формули дибензо-24-корона-8 з іоном стронцію. [La(С24Н32О8)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 39 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 6% мас. В одну скляну склянку оксамакроциклічної сполуки дибензо-30-корона-10 наливали 184мл цього водно-спиртового розчинз іоном барію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Ва(С28Н40О10)]СІ2 3Н2О, як прекурсор - тетрапрому 5,349г темплату. В іншу скляну склянку налипоксид титану загальної формули (С3Н7О)4Ті, як вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній водно-спиртовий розчинник - н-гептиловий спирт, температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У що містить воду в кількості 7% мас. В одну скляну розчин темплату при інтенсивному перемішуванні склянку наливали 270мл цього водно-спиртового вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, розчинника. При кімнатній температурі розчиняли як уся порція розчину прекурсору була введена в в ньому 2,915г темплату. В іншу скляну склянку розчин темплату, отриману суміш продовжували наливали 75мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2 годин до утворення із близько 30°С, а відносну вологість 63% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 14 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 30°С, а відносну вологість 75% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 58 безпечували протягом 13 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 155°С її обробляли гідротермально протягом 56 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 70% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=15,2нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 Sуд.=133м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,78 у присутності паладікості 54% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=11,7нм і питому поверхню. реакції. Sуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,59 у присутності паладітемплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки євого чи платинового каталізатора темнової стадії дибензо-24-корона-8 з іоном лантану. реакції. Приклад 41 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,05 моля органічного оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки іоном церію загальної формули дибензо-30-корона-10 з іоном барію. [Се(С24Н32О8)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокПриклад 40 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку 53 76794 54 наливали 192мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 5,356г темплату. В іншу скляну склянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2 годин до утворення із близько 20°С, а відносну вологість 63% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 18 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 20°С, а відносну вологість 63% - за допоСформовану структуру відокремлювали фільмогою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт трацією від маточного розчину і сушили на повітрі суміші з парою води при цій температурі забезпедо практично повного видалення з неї розчинника. чували протягом 18 днів до остаточного формуВисушену суміш зберігали в скляній тарі як напівпвання із суміші просторової структури діоксид тиродукт для одержання мезопористого діоксиду тану/органічний темплат. титану. Для одержання необхідної кількості мезоСформовану структуру разом з маточним розпористого діоксиду титану відповідну порцію сухої чином поміщали в автоклав, де при температурі суміші засипали в тигель. Тигель із сумішшю по175°С її обробляли гідротермально протягом 57 міщали в муфельну піч, де її кальцинували при годин. Після цього структуру разом з маточним температурі 600°С протягом 4 годин до повного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відовидалення органічного темплату. кремлювали структуру від маточного розчину і Стриманий у такий спосіб мезопористий діоксушили на повітрі до практично повного видалення сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кості 61% мас., мав пористу структуру із середнім скляній тарі як напівпродукт для одержання мезодіаметром пор Dcp.=14,5нм і питому поверхню пористого діоксиду титану. Для одержання необSуд.=102м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції хідної кількості мезопористого діоксиду титану виділення водню з водно-спиртових сумішей такий відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. мезопористий діоксид титану забезпечував кванТигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її товий вихід реакції ФН2=0,63 у присутності паладікальцинували при температурі 600°С протягом 4 євого чи платинового каталізатора темнової стадії годин до повного видалення темплату. реакції. Стриманий у такий спосіб мезопористий діокУ виділеному напівпродукті для одержання сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільмезопористого діоксиду титану на один моль діоккості 65% мас., мав пористу структуру із середнім сиду титану приходилося 0,11 моля органічного діаметром пор Dcp.=16,0нм і питому поверхню темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки Sуд.=123м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції дибензо-24-корона-8 з іоном церію. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Приклад 43 мезопористий діоксид титану забезпечував кванЯк органічний темплат для синтезу мезопоритовий вихід реакції ФН2=0,73 у присутності паладістого діоксиду титану використовували комплекс євого чи платинового каталізатора темнової стадії оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з реакції. іоном церію загальної формули У виділеному напівпродукті для одержання [Се(С24Н32О8)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутокмезопористого діоксиду титану на один моль діоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водсиду титану приходилося 0,1 моля органічного но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку дибензо-24-корона-8 з іоном церію. наливали 192мл цього водно-спиртового розчинПриклад 42 ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоЯк органічний темплат для синтезу мезопориму 5,356г темплату. В іншу скляну склянку налистого діоксиду титану використовували комплекс вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній оксамакроциклічної сполуки дибензо-24-корона-8 з температурі розчиняли в ньому25г прекурсору. У іоном церію загальної формули розчин темплату при інтенсивному перемішуванні [Се(С24Н32О8)]СІ3 3Н2О, як прекурсор - тетрабутоквводили по краплях розчин прекурсору. Після того, сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водяк уся порція розчину прекурсору була введена в но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить розчин темплату, отриману суміш продовжували воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку перемішувати протягом 2 годин до утворення із наливали 192мл цього водно-спиртового розчинсуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоетапі синтезу підтримували близько 20°С. Після му 5,356г темплату. В іншу скляну склянку нализолеутворення перемішування суміші припиняли. вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній Склянку із сумішшю поміщали в камеру, температемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У туру в якій за допомогою термостата підтримували розчин темплату при інтенсивному перемішуванні близько 20°С, а відносну вологість 63% - за допо 55 76794 56 могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт близько 25°С, а відносну вологість 62% - за допосуміші з парою води при цій температурі забезпемогою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт чувалипротягом 18 днів до остаточного формусуміші з парою води при цій температурі забезпевання із суміші просторової структури діоксид тичували протягом 16 днів до остаточного формутану/органічний темплат. вання із суміші просторової структури діоксид тиСформовану структуру разом з маточним розтану/органічний темплат. чином поміщали в автоклав, де при температурі Сформовану структуру разом з маточним роз200°С її обробляли гідротермально протягом чином поміщали в автоклав, де при температурі трьох діб. Після цього структуру разом .з маточним 200°С її обробляли гідротермально протягом 53 розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогодин. Після цього структуру разом з маточним кремлювали структуру від маточного розчину і розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосушили на повітрі до практично повного видалення кремлювали структуру від маточного розчину і з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в сушили на повітрі до практично повного видалення скляній тарі як напівпродукт для одержання мезоз неї розчинника. Висушену суміш зберігали в пористого діоксиду титану. Для одержання необскляній тарі як напівпродукт для одержання мезохідної кількості мезопористого діоксиду титану пористого діоксиду титану. Для одержання необвідповідну порцію подрібненої сухої суміші засихідної кількості мезопористого діоксиду титану пали в скляну склянку. При інтенсивному перемівідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. шуванні в склянку додавали необхідну, зазначену Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її в прикладі 1, кількість попередньо нагрітого до кальцинували при температурі 600°С протягом 4 температури, кипіння етилового спирту і за метогодин до повного видалення темплату. дикою, приведеною в прикладі 1, екстракцією виОтриманий у такий спосіб мезопористий діокдаляли зі структури органічний темплат. Після сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільдетемплатування структури фільтрацією відокрекості 76% мас., мав пористу структуру із середнім млювали від суспензії тверду фазу. її сушили до діаметром пор Dcp.=12,4нм і питому поверхню практично повного видалення розчинника, а потім Sуд.=100м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції подрібнювали. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,73 у присутності паладікості 36% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=11,5нм і питому поверхню реакції. Sуд.=72м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,2 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,53 у присутності паладітемплату - комплексу оксаазамакроциклічної споєвого чи платинового каталізатора темнової стадії луки 18-коронааза-2-окса-4 з іоном літію. реакції. Приклад 45 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,1 моля органічного оксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2темплату - комплексу оксамакроциклічної сполуки окса-4 з іоном калію загальної формули дибензо-24-корона-8 з іоном церію. [K(C12H26O4N2)]J 2H2O, як прекурсор - тетрабутокПриклад 44 сид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить стого діоксиду титану використовували комплекс воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянку оксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2наливали 194мл цього водно-спиртового розчинокса-4 з іоном літію загальної формули ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньо[Li(C12Η28O4Ν2)]CΙ 3Η2O, як прекурсор - тетрабутокму 6,779г темплату. В іншу скляну склянку налисид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водвали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній но-спиртовий розчинник - н-бутанол, іцо містить температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну склянку розчин темплату при інтенсивному перемішуванні наливали 184мл цього водно-спиртового розчинвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньояк уся порція розчину прекурсору була введена в му 5,232г темплату. В іншу склянусклянку налирозчин темплату, отриману суміш продовжували вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із близько 30°С, а відносну вологість 63% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 15 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. 57 76794 58 Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 200°С її обробляли гідротермально протягом 50 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 600°С протягом 4 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 78% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=13,1нм і питому поверхню кальцинували при температурі 600°С протягом 4 Sуд.=109м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,71 у присутності паладікості 74% мас., мав пористу структуру із середнім евого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=12,7нм і питому поверхню реакції. Sуд.=105м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,2 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,76 у присутності паладітемплату - комплексу оксаазамакроциклічної споєвого чи платинового каталізатора темнової стадії луки 18-коронааза-2-окса-4 з іоном натрію. реакції. Приклад 47 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,2 моля органічного оксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2темплату - комплексу оксаазамакроциклічної споокса-4 з іоном рубідію загальної формули луки 18-коронааза-2-окса-4 з іоном калію. [Rb(C12H26O4N2)]Br 3H2O, як прекурсор - тетраетокПриклад 46 сид титану загальної, формули (С2Н5О)4Ті, як водЯк органічний темплат для синтезу мезопорино-спиртовий розчинник -етанол, що містить воду стого діоксиду титану використовували комплекс в кількості 7% мас. В одну скляну склянку наливаоксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2ли 120мл цього водно-спиртового розчинника. При окса-4 з іоном натрію загальної формули кімнатній температурі розчиняли в ньому 3,518г [Na(C12H26O4N2)]CI 3H2O, як прекурсор - тетрабутотемплату. В іншу скляну склянку наливали 30мл ксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як водтакого ж розчинника. При кімнатній температурі но-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містить розчиняли в ньому 18г прекурсору. У розчин темпводу в кількості 7% мас. В одну скляну склянку лату при інтенсивному перемішуванні вводили по наливали 204мл цього водно-спиртового розчинкраплях розчин прекурсору. Після того, як уся порника. При кімнатній температурі розчиняли в ньоція розчину прекурсору була введена в розчин му 5,209г темплату. В іншу скляну склянку налитемплату, отриману суміш продовжували перемівали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній шувати протягом 3,5 годин до утворення із суміші температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У золя. Температуру суміші на всьому цьому етапі розчин темплату при інтенсивному перемішуванні синтезу підтримували близько 10°С. Після золеутвводили по краплях розчин прекурсору. Після товорення перемішування суміші припиняли. Склянго* як уся порція розчину прекурсору була введена ку із сумішшю поміщали в камеру, температуру в в розчин темплату, отриману суміш продовжували який за допомогою термостата підтримували блиперемішувати протягом 2 годин до утворення із зько 10°С, а відносну вологість 73% - за допомосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому гою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолеутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 18 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру в якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 30°С, а відносну вологість 80% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину сульфату амонію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за100°С її обробляли гідротермально протягом 58 безпечували протягом 13 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 200°С її обробляли гідротермально протягом 52 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. 59 76794 60 Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=7,8нм і питому поверхню кальцинували при температурі 600°С протягом 4 Sуд.=71м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,68 у присутності паладікості 50% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії діаметром пор Dcp.=7,9нм і питому поверхню реакції. Sуд.=76м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції У виділеному напівпродукті для одержання виділення водню з водно-спиртових сумішей такий мезопористого діоксиду титану на один моль діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансиду титану приходилося 0,1 моля органічного товий вихід реакції ФН2=0,51 у присутності паладітемплату - комплексу оксаазамакроциклічної споєвого чи платинового каталізатора темнової стадії луки 18-коронааза-2-окса-4 з іоном цезію. реакції. Приклад 49 У виділеному напівпродукті для одержання Як органічний темплат для синтезу мезопоримезопористого діоксиду титану на один моль діокстого діоксиду титану використовували комплекс сиду титану приходилося 0,1 моля органічного оксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2темплату - комплексу оксаазамакроцикл'ічної споокса-4 з іоном магнію загальної формули луки 18-коронааза-2-окса-4 з іоном рубідію. [Mg(C12H26O4N2)]SO4 3H2O, як прекурсор - тетрабуПриклад 48 токсид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Як органічний темплат для синтезу мезопориводно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місстого діоксиду титану використовували комплекс тить воду в кількості 5,5% мас. В одну скляну оксаазамакроциклічної сполуки 18-коронааза-2склянку наливали 168мл цього водно-спиртового окса-4 з іоном цезію загальної формули розчинника. Прикімнатній температурі розчиняли [Cs(C12H26O4N2)]NO3 3H2O, як прекурсор - тетрабув ньому 3,185г темплату. В іншу скляну склянку токсид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що містемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У тить воду в кількості 5% мас. В одну скляну склянрозчин темплату при інтенсивному перемішуванні ку наливали 182мл цього водно-спиртового розвводили по краплях розчин прекурсору. Після того, чинника. При кімнатній температурі розчиняли в як уся порція розчину прекурсору була введена в ньому 3,733г темплату. В іншу скляну склянку нарозчин темплату, отриману суміш продовжували ливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після золеутворення перемішування суміші припиняли. того, як уся порція розчину прекурсору була ввеСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперадена в розчин темплату, отриману суміш продовтуру в якій за допомогою термостата підтримували жували перемішувати протягом 3 годин до утвоблизько 25°С, а відносну вологість 65% - за допорення із суміші золя. Температуру суміші на могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт всьому цьому етапі синтезу підтримували близько суміші з парою води при цій температурі забезпе15°С. Після золеутворення перемішування суміші чували протягом 15 днів до остаточного формуприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камевання із суміші просторової структури діоксид тиру, температуру в якій за допомогою термостата тану/органічний темплат. підтримували близько 15°С, а відносну вологість Сформовану структуру разом з маточним роз76% - за допомогою насиченого розчину хлориду чином поміщали в автоклав, де при температурі натрію. Контакт суміші з парою води при цій тем175°С її обробляли гідротермально протягом 52 пературі забезпечували протягом 17 днів до остагодин. Після цього структуру разом з маточним точного формування із суміші просторової струкрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину і Сформовану структуру разом з маточним розсушили на повітрі до практично повного видалення чином поміщали в автоклав, де при температурі з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в 100°С її обробляли гідротермально протягом 55 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин. Після цього структуру разом з маточним пористого діоксиду титану. Для одержання необрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відохідної кількості мезопористого діоксиду титану кремлювали структуру від маточного розчину і відповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. сушили на повітрі до практично повного видалення Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її з неї розчинника. Висушену суміш зберігали в кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 скляній тарі як напівпродукт для одержання мезогодин до повного видалення темплату. пористого діоксиду титану. Для одержання необОтриманий у такий спосіб мезопористий діокхідної кількості мезопористого діоксиду титану сид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільвідповідну порцію сухої суміші засипали в тигель. кості 61% мас., мав пористу структуру із середнім Тигель із сумішшю поміщали в муфельну піч, де її діаметром пор Dcp.=9,6нм і питому поверхню кальцинували при температурі 500°С протягом 4,5 Sуд.=92м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції годин до повного видалення темплату. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий діокмезопористий діоксид титану забезпечував квансид титану містив кристалічну фазу анатазу в кільтовий вихід реакції ФН2=0,70 у присутності паладікості 53% мас., мав пористу структуру із середнім євого чи платинового каталізатора темнової стадії