Похідна n-циклоалкілкарбоксаміду, фунгіцидна композиція та спосіб боротьби із фітопатогенними грибами сільськогосподарських культур

Реферат: Похідна N-циклоалкілкарбоксаміду формули (І), в якій А означає карбосполучену, ненасичену або частково насичену 5-членну гетероциклічну групу, вибрану з тіофенілу, фуранілу, a піразолілу та піролілу, яка може бути заміщена до трьох групами R ; В означає ароматичний, 6членний, конденсований, (гетеро)арил; фунгіцидна композиція та спосіб боротьби із фітопатогенними грибами сільськогосподарських культур. UA 98652 C2 (12) UA 98652 C2 Z1 A N T B Z2 Z3 (I) UA 98652 C2 5 10 15 Даний винахід відноситься до N-(ароматичних, 6-членних, конденсованих, (гетеро)арилметилен)-N-циклоалкіл карбоксамідних похідних, їх тіокарбоксамідніх чи N-заміщених карбоксимідамідних аналогів, способу їх одержання, їх застосування як засобів, що мають фунгіцидну активність, особливо у формі фунгіцидних композицій, та способів контролю фітопатогенних грибів, особливо рослин, із застосуванням таких сполук чи композицій. У міжнародній патентній заявці WO-2001/11966, загалом, описані деякі галоалкіл-2-піридилметилен-гетероцикліл-амідні похідні. Проте, у цьому документі не описані жодні такі похідні, заміщені будь-якою циклоалкільною групою. У міжнародній патентній заявці WO-2004/074259 описані сполуки, що можуть зв'язуватися із GABAA рецептором, які мають наступну формулу: де Аr може являти собою 5-10-гетероцикл, R може являти собою С3-С7-циклоалкіл, тоді як X, 1 Y та Z можуть являти собою N чи CR , де щонайменше один з них являє собою N. Проте, у цьому документі не описані жодні сполуки, що містять 5-членний гетероцикл чи циклоалкіл, зв'язаний із атомом азоту. У міжнародній патентній заявці WO-2006/120224 описані 2-піридилметилен-карбоксамідні похідні наступної формули: 35 у документі не описані способи одержання фунгіцидних біциклічних похідних за даним винаходом. У міжнародній патентній заявці WO-2007/117778 описані хінолінові похідні, корисні як індукуємі інгібітори синтази оксиду азоту, включаючи N-циклопропіл-N-((7,8-фтор-2-оксо-1,2дигідрохінолін-4-іл)метил)-4-метилтіазол-5-карбоксамід та N-циклопропіл-N-((8-фтор-2-оксо-1,2дигідрохінолін-4-іл)метил)-4-метилтіазол-5-карбоксамід. Такі сполуки не входять до даного винаходу. Підвищений інтерес у сільському господарстві завжди викликало застосування нових пестицидних сполук для уникнення чи для контролю розробки стійких штамів активних інгредієнтів. Також підвищений інтерес викликає застосування нових сполук, що мають активність вищу за активність вже відомих сполук, з метою зменшення кількості активної сполуки, що має бути застосована, з одночасним збереженням ефективності, щонайменше, еквівалентній ефективності вже відомих сполук. На даний час нами було знайдено нове сімейство сполук, що мають вищезазначену активність чи переваги. Відповідно, даний винахід забезпечує N-(ароматичні, 6-членні, конденсовані, (гетеро)арилметилен)-N-циклоалкіл-карбоксамідні похідні формули (І) 40 де • А являє собою карбозв'язану, ненасичену чи частково насичену, 5-членну гетероциклільну a групу, що може бути заміщена аж до чотирьох групами R ; • В являє собою 20 25 30 1 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Де 1 5 b1 • W -W незалежно являють собою N чи CR ; 1 3 b2 b3 • Y -Y незалежно являють собою N, О, S, NR чи CR ; 1 3 n • Y -Y разом із атомами W , з якими вони зв'язані, утворюють ароматичний 5- чи 6-членний, конденсований гетероциклільний цикл, що містить аж до чотирьох гетероатомів, чи ароматичний 6-членний конденсований карбоциклільний цикл; • р являє собою 1 чи 2; c d c d • Т являє собою О, S, N-R , N-OR , N-NR R чи N-CN; 1 • Z являє собою незаміщений С3-С7-циклоалкіл чи С3-С7 циклоалкіл, заміщений аж до 10 атомів чи групами, що можуть бути однаковими чи різними, та що можуть бути вибраними зі списку, що складається з атомів галогену; ціано; С 1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 1-С8-алкокси; С1-С8галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкоксикарбоніл; С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкіламінокарбоніл; ді-(С1-С8-алкіл)амінокарбоніл; 2 3 • Z та Z незалежно являють собою атом водню; атом галогену; С 1-С8-алкіл; С1-С8галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2С8-алкеніл; С2-С8-алкініл; ціано; нітро; С1-С8-алкокси; С2-С8-алкенілокси; С2-С8-алкінілокси; С3С7-циклоалкіл; С1-С8-алкілсульфеніл; аміно; d-С8-алкіламіно; ди-(С1-С8-алкіл)аміно; С1-С8алкоксикарбоніл; С1-С8-алкілкарбоніл; С1-С8-алкілкарбамоїл; ди-(С1-С8-алкіл)карбамоїл; N-С1-С8алкіл-С1-С8-алкоксикарбамоїл; чи 2 3 • Z та Z разом із атомом вуглецю, з якими вонизв'язані, можуть утворювати заміщений чи незаміщений С3-С7 циклоалкіл; a • R незалежно являє собою атом водню; атом галогену; ціано; нітро; аміно; сульфаніл; гідроксил; пентафтор--6-сульфаніл; С1-С8-алкіламіно; ди-(С1-С8-алкіл)аміно; три(С1-С8алкіл)силіл; три(С1-С8-алкіл)силіл-С1-С8-алкіл; С1-С8-алкілсульфаніл; С1-С8галогеналкілсульфаніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкеніл; С2-С8-галогеноалкеніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкініл; С2-С8-галогеноалкініл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 1-С8-алкокси; С1-С8алкокси-С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкенілокси; С2-С8-алкінілокси; С3-С7-циклоалкіл; С3-С7циклоалкіл- С1-С8-алкіл; С1-С8-алкілсульфініл; С1-С8-алкілсульфоніл; С1-С8-алкоксиіміно; (С1-С8алкоксиіміно)-С1-С8-алкіл; (бензилоксиіміно)-С1-С8-алкІл; С1-С8-алкілкарбоніл; С1-С8галогеналкілкарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що, можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкоксикарбоніл; С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкіламінокарбоніл; ди-(С1-С8алкіл)амінокарбоніл; c d • R та R , що можуть бути однаковими чи різними, являють собою атом водню; С 1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси- С1-С8-алкіл; С2-С8-алкеніл; С2-С8-галогеноалкеніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкініл; С2-С8-галогеноалкініл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 3-С7-циклоалкіл; С3С7-циклоалкіл-С1-С8-алкіл; С3-С7-галогеноциклоалкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; форміл; С1-С8-алкілкарбоніл; С1-С8-галогеналкілкарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 1-С8алкілсульфоніл; С1-С8-галогеналкілсульфоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; феніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; нафтіл, що може бути заміщений аж до 6 групами Q; фенілметилен, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; фенілсульфоніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; b1 b3 • R та R незалежно являють собою атом водню; атом галогену; нітро; ціано; гідроксил; сульфаніл; аміно; пентафтор-6-сульфаніл; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкіламіно; ді-(С1-С8-алкіл)аміно; 2 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси-С1-С8-алкіл; С1-С8-алкілсульфаніл; С1-С8галогеналкілсульфаніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкілсульфеніл, С1-С8-галогеналкілсульфеніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними, С 1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеналкілсульфініл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8-галогеналкілсульфоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкеніл; С2-С8-галогеноалкеніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 2-С8-алкініл; С2-С8галогеноалкініл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними, С2-С8-алкенілокси; С2-С8-галогеналкенілокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С2-С8-алкінілокси; С2-С8-галогеноалкінілокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 3-С7-циклоалкіл; С3-С7-циклоалкіл-dC8-алкіл; С3-С7-галогеноциклоалкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; форміл; формілокси; форміламіно; карбокси; карбамоїл; Nгідроксикарбамоїл; карбамат; (гідроксиіміно)-С1-С8-алкіл; С1-С8-алкілкарбоніл; С1-С8галогеналкілкарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; N-С1-С8-алкіл-С1-С8-алкоксикарбамоїл; С1-С8-алкоксикарбоніл; С1-С8галогеноалкоксикарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкіламінокарбоніл; ді-(С1-С8-алкіл)амінокарбоніл; С1-С8-алкілкарбонілокси; С1С8-галогеналкілкарбонілокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкілкарбоніламіно; С1-С8-алкіламінокарбонілокси; ді-(С1-С8алкіл)амінокарбонілокси; С1-С8-алкілоксикарбонілокси; С1-С8-алкоксиіміно; (С1-С8-алкоксиіміно)С1-С8-алкіл; (d-С8-алкенілоксиіміно)-С1-С8-алкіл; (С1-С8-алкінілоксиіміно)-С1-С8-алкіл; (бензилоксиіміно)-С1-С8-алкіл; три(С1-С8-алкіл)силіл; три(С1-С8-алкіл)силіл-С1-С8-алкіл; феніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; бензилокси, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; бензилсульфаніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; бензиламіно, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; фенокси, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; феніламіно, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; фенілсульфаніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; бензил, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; пирідиніл, що може бути заміщений аж до чотирьох групами Q та пирідинілокси, що може бути заміщений аж до чотирьох групами Q; b2 • R являє собою атом водню; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси-С1-С8-алкіл; С1-С8-алкеніл; С2С8-галогеноалкеніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкініл; С2-С8-галогеноалкініл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С3-С7-циклоалкіл; С3-С7-циклоалкіл-С1-С8-алкіл; С3-С7галогеноциклоалкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; форміл, С1-С8-алкілкарбоніл; С1-С8-галогеналкілкарбоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкілсульфоніл; С1-С8галогеналкілсульфоніл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; фенілсульфоніл, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; бензил, що може бути заміщений аж до 5 групами Q; • Q, що можуть бути однаковими чи різними, являє собою атом галогену; ціано; нітро; С 1-С8алкіл; С1-С8-алкокси; С1-С8-алкілсульфаніл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; три(С 1-С8)алкілсиліл та три(С1С8)алкілсиліл-С1-С8-алкіл; С1-С8-алкоксиіміно; (С1-С8-алкоксиіміно)-С1-С8-алкіл; а також солі, N-оксиди, металокомплекси, комплекси металоїдів та їх оптично активні чи геометричні ізомери, за умови, що сполука формули (І) відрізняється від N-циклопропіл-N-((6,8диметил-2-оксо-1,2-дигідрохінолін-3-іл)метил)-фуран-2-карбоксаміду, N-циклопропіл-N-((6етокси-2-оксо-1,2-дигідрохінолін-3-іл)метил)-фуран-2-карбоксаміду, N-циклопропіл-N-((6-метил2-оксо-1,2-дигідрохінолін-3-іл)метил)-фуран-2-карбоксаміду, N-циклопропіл-М-((7,8-дифтор-2оксо-1,2-дигідрохінолін-4-іл)метил)-4-метилтіазол-5-карбоксаміду та від N-циклoпpoпiл-N-((8фтop-2-oкco-1,2-дигідpoxiнoлін)мeтил)-4-метилтіазол-5-карбоксаміду. Будь-які зі сполук за даним винаходом можуть існувати як один чи більше стереоізомерів в залежності від кількості стереогенних груп (як визначено правилами IUPAC) у сполуці. Таким чином, даний винахід відноситься однаковим чином до усіх стереоізомерів та до сумішей усіх можливих стереоізомерів в усіх співвідношеннях. Стереоізомері можуть бути розділені відповідно до способів, відомих як такі фахівцям у цій галузі. 3 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 Відповідно до даного винаходу, загалом застосовують наступні родові поняття, що мають такі значення: • галоген означає фтор, хлор, бром чи йод; • гетероатом може бути азотом, киснем чи сіркою; • галогеновані групи, особливо галоалкільні, галоалкокси та циклоалкільні групи, можуть містити аж до девяти Ідентичних чи різних атомів галогену; • будь-яку алкільну, алкенільну чи алкінільну групу, що може бути лінійною чи розгалуженою; • термін "арил" означає феніл чи нафтіл, необов'язково заміщений від однієї до п'яти груп, вибраними зі списку, що складається з галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С1-С8]-алкокси, [С1-С4]алкокси-[С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-алкокси-[С1-С4]-алкокси, [С1-С8]галоалкокси та [С1-С8]галоалкокси-[С1-С4]-алкілу; • У випадку аміногрупи будь-якої іншої аміновмісної групи, заміщеної двома замісниками, що можуть бути однаковими чи різними, два замісника разом з атомом азоту, з якими вони зв'язані, можуть утворювати гетероциклільну групу, переважно, 5-7-членну гетероциклільну групу, що може бути заміщена чи може містити інші гетероатоми, наприклад, морфолінову групу чи піперидиніл. Переважними сполуками формули (І) за даним винаходом є сполуки, де А вибирають зі списку, що складається з: де: • -* являє собою місце приєднання до карбонільної групи; 1 a1 • V являє собою О, S чи NR ; a1 • R являє собою атом водню; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси- С1-С8-алкіл; a2 a3 • R та R , що можуть бути однаковими чи різними, являють собою атом водню; атом галогену; ціано; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси чи С1-С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С3-С7циклоалкіл; a4 • R являє собою атом водню, атом галогену; ціано; С 1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 1-С8-алкокси чи С1С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С3-С7-циклоалкіл; С1-С8-алкілсульфаніл; аміно; С1-С8-алкіламіно; ди-(С1-С8-алкіл)аміно; С1-С8-алкілоксикарбоніл. Більш переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де А вибирають зі списку, що складається з: 4 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 де: • -* являє собою місце приєднання до карбонільної групи; 1 a1 • V являє собою О, S чи NR ; a1 • R являє собою атом водню; С1-С8-алкіл; С1-С8-алкокси-С1-С8-алкіл; a2 • R являє собою С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С1-С8-алкокси; a3 • R являє собою атом водню; атом галогену; С1-С8-алкіл; a • R являє собою атом водню, атом галогену; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними. Інші більш переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де 5 • А являє собою А ; 1 a1 • V являє собою NR ; a1 • R являє собою С1-С8-алкіл; a2 a3 • R та R , що можуть бути однаковими чи різними, являють собою атом водню; атом галогену; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; чи 4 • А являє собою А ; 1 • V являє собою S; a2 • R являє собою С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; a4 • R являє собою атом водню; С1-С8-алкіл; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними. Інші більш переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де В вибирають зі списку, що складається з: 5 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Де 1 5 1а 2f1 3a 3b bZ b3 • W -W , Y , Y , Y та Y незалежно являють собою NR чи CR ; 2b b2 • Y являє собою О, S чи NR . Інші більш переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де В 1 2 1 5 1a 2a 3a 3b b3 являє собою В чи В ; W -W , Y , Y , Y та Y незалежно являють собою CR ; чи В являє 5 e 1 5 1a 3a b1l 2b собою В чи B ; W -W , Y та Y незалежно являють собою CR ; Y являє собою S. Інші переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де Т являє собою О чи S. 1 Інші переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де Z являє собою циклопропіл. 2 3 Інші переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де Z та Z незалежно являють собою атом водню чи С1-С8-алкіл. Інші переважні сполуки формули (І) за даним винаходом являють собою сполуки, де Q являє собою атом галогену; С1-С8-алкіл; С1-С8-алкокси; С1-С8-галогеналкіл, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними; С 1-С8-галогеноалкокси, що містить аж до 9 атомів галогену, що можуть бути однаковими чи різними. Вищезазначені переважні варіанти стосовно замісників сполук формули (І) за даним винаходом можуть бути поєднані різним чином, окремо, частково чи цілком. Такі комбінації переважних ознак, таким чином, забезпечують підкласи сполук за даним винаходом. Приклади таких підкласів переважних сполук за даним винаходом можуть поєднувати: 1 3 a b 1 - переважні ознаки А з переважними ознаками одного чи більше Т, Z -Z , R , R , T, V та Q; 1 3 a b 1 - переважні ознаки Т з переважними ознаками одного чи більше A, Z -Z , R , R , V тa Q; 1 2 3 a b 1 - переважні ознаки Z з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z , Z , R , R , V та Q; 2 1 3 a b 1 - переважні ознаки Z з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z , Z , R , R , V та Q; 3 1 2 a b 1 - переважні ознаки Z з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z , Z , R . R , V та Q; a 1 3 b 1 - переважні ознаки R з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z -Z , R , V тa Q; b 1 3 a 1 - переважні ознаки R з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z -Z , R , V тa Q; 1 1 3 a b - переважні ознаки V з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z -Z , R , R тa Q; 1 3 a b 1 - переважні ознаки Q з переважними ознаками одного чи більше А, Т, Z -Z , R , R та V ; У таких комбінаціях переважних ознак замісників сполук за даним винаходом, вказані 1 3 переважні ознаки можуть бути також вибрані серед більш переважних ознак кожного А, Т, Z -Z , a b 1 R , R , V та Q; таким чином, щоб утворювати найбільш переважні підкласи сполук за даним винаходом. Даний винахід також відноситься до способу одержання сполук формули (І). Таким чином, відповідно до додаткового аспекту даного винаходу, забезпечено спосіб P1 одержання сполуки формули (І), де Т являє собою О, як проілюстровано наступною схемою реакції: Спосіб Р1, де 1 3 1 5 • A, Z -Z , W -W та В є такими, як визначено у цій заявці; 1 • U являє собою атом галогену чи групу, що відходить. У способі Р1 за даним винаходом, стадія 1 може бути здійснена, якщо прийнятно, у присутності розчинника та, якщо прийнятно, у присутності агента зв'язування. N-циклоалкіл-амінні похідні формули (II) є відомими чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів, таких, як відновлювальне амінування альдегіду чи кетону (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters, 2006, p. 2014 синтез сполук 7 та 8), чи відновлення імінів (Tetpahedron, 2005, р 11689), чи нуклеофільне заміщення галогену, мезилату чи тозилату (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, p 3887 одержання проміжної сполуки для сполуки 28). Похідні карбонових кислот формули (III) є відомими чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів (WO-93/11117; ЕР-545 099; Nucleosides & Nucleotides, 1987, р737-759, Bioorg. Med. Chem., 2002, p2105-2108). Придатні кислотні агенти зв'язування для проведення способу Р1 за даним винаходом є у кожному випадку усіма неорганічними та органічними основами, що є традиційними для таких реакцій. Перевагу віддають застосуванню лужноземельних металів, гідридів лужних металів, 6 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 гідроксидам лужних металів чи алкоксидам лужних металів, таких, як гідроксид натрію, гідрид натрію, гідроксид кальцію, гідроксид калію, трет-бутоксид калію чи інший гідроксид амонію, карбонати лужних металів, такі, як карбонат цезію, карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію, ацетати лужних металів чи лужноземельних металів, такі, як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, а також третинні аміни, такі, як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N, N-диметиланілін, пирідин, Nметилпіперидин, N, N-диметиламінопирідин, діазобіциклооктан (DABCO), діазобіциклононен (DBN) чи діазабіциклоундецен (DBU). Також можливо працювати у відсутність додаткового конденсуючого агента чи застосовувати надлишок амінного компонента, таким чином, що він одночасно діє як кислотний агент зв'язування. Придатні розчинники для здійснення способу Р1 за даним винаходом являють собою у кожному випадку традиційні інертні органічні розчинники. Перевагу віддають застосуванню необов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних чи ароматичних вуглеводнів, таких, як петролейний естер, гексан, гептан, циклогексан, метил циклогексан, бензол, толуол, ксилол чи декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан чи трихлоретан; ефіри, такі, як діетиловий ефір, діізопропіловий ефір, метил tбутиловий ефір, метил t-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2диетоксиетан чи анізол; нітрили, такі, як ацетонітрил, пропіонітрил, n- чи i-бутиронітрил чи бензонітрил; аміди, такі, як N, N-диметилформамід, N, N-диметилацетамід, N-метилформанілід, N-метилпіролідон чи гексаметилфосфорний тріамід; естери, такі, як метилацетат чи етилацетат, сульфоксиди, такі, як диметил сульфоксид, чи сульфони, такі, як сульфолан. При здійсненні способу Р1 за даним винаходом, температури реакції можуть бути незалежно змінені у відносно широкому діапазоні. Загалом, способи за даним винаходом здійснюють при температурах від 0 °C до 160 °C, переважно, від 10 °C до 120 °C. Спосіб контролю температури для способів за даним винаходом полягає у використанні мікрохвильової технології. Спосіб Р1 за даним винаходом, загалом, незалежно проводять при атмосферному тиску. Проте, в кожному випадку, також можливим є здійснення способу при підвищеному чи зниженому тиску. При здійсненні стадії 1 способу Р1 за даним винаходом, загалом 1 моль чи інший надлишок кислотного похідного формули (III) та від 1 до 3 молів кислотного агента зв'язування застосовують на моль аміну формули (II). Також можливим є застосування компонентів реакції в інших співвідношеннях. Змішування здійснюють традиційними способами. Загалом, реакційну суміш обробляють водою та органічну фазу відділяють, та, після висушування, концентрують під зниженим тиском. Якщо прийнятно, залишок може бути звільнений традиційними способами, такими, як хроматографія чи перекристалізація, від будь-яких домішок, що можуть бути все ще присутні. Відповідно до додаткового аспекту за даним винаходом, забезпечено спосіб Р2 для одержання сполуки формули (І), де Т являє собою S, що проілюстровано та визначено у цій заявці, де A, 1 3 1 5 Z -Z , W -W та В відповідають наступній схемі реакції: Спосіб Р2 Спосіб Р2 може бути здійснений у присутності агента тіонілування. Вихідні амідні похідні формули (І) можуть бути одержані відповідно до способу Р1. Придатним агентом тіонілування для здійснення способу Р2 за даним винаходом може бути сірка (S), сірководнева кислота (H2S), сульфід натрію (Na2S), гідросульфід натрію (NaHS), трисульфід бору (B2S3), біс(діетилалюміній)сульфід, ((AIEt2)2S), сульфід амонію ((NH4)2S), пентасульфід фосфору (P2S5), реактив Лоуссона (2,4-біс(4-метоксифеніл)-1,2,3,4дитіадифосфетан-2,4-дисульфід чи агент тіонілування тіонілування на полімерній основі, такий, як описаний у J.Chem.Soc. Реrkіn 1, (2001), 35, у присутності чи у відсутності каталітичної чи стехіометричної чи більше, кількості основи, такої, як неорганічна чи органічна основа. Перевагу віддають застосуванню карбонатів лужних металів, таких, як карбонат натрію, карбонат калію, 7 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 бікарбонат калію, бікарбонат натрію; гетероциклічних ароматичних основ, таких, як піридин, піколін, лутидин, коллідин; а також третинних амінів, таких, як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N, N-диметиланілін, N, N-диметил-амінопирідин чи N-метилпіперидин. Придатні розчинники для здійснення способу Р2 за даним винаходом можуть бути традиційними інертними органічними розчинниками. Перевагу віддають застосуванню необов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних чи ароматичних вуглеводнів, таких, як петролейний естер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол чи декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан чи трихлоретан; ефіри, такі, як діетиловий ефір, діізопропіловий ефір, метил tбутиловий ефір, метил t-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан чи 1,2диетоксиетан; нітрили, такі, як ацетонітрил, пропіонітрил, n- чи iі-бутиронітрил чи бензонітрил; сірковмісні розчинники, такі, як сульфолан чи дисульфід вуглецю. При здійсненні способу Р2 за даним винаходом, температури реакції можуть бути незалежно змінені у відносно широкому діапазоні. Загалом, способи за даним винаходом здійснюють при температурах від 0 °C до 160 °C, переважно, від 10 °C до 120 °C. Спосіб контролю температури для способів за даним винаходом полягає у використанні мікрохвильової технології. Спосіб Р2 за даним винаходом, загалом, проводять при атмосферному тиску. Проте, в кожному випадку, також можливим є здійснення способу при підвищеному чи зниженому тиску. При здійсненні стадії способу Р2 за даним винаходом, 1 моль чи надлишок сірчистого еквіваленту агенту тіонілування та від 1 до 3 молів основи можуть бути застосовані на моль амідного похідного (І). Також можливим є застосування компонентів реакції в інших співвідношеннях. Змішування здійснюють відомими способами. Загалом, реакційну суміш концентрують під зниженим тиском. Залишок може бути звільнений традиційними способами, такими, як хроматографія чи перекристалізація, від будь-яких домішок, що можуть бути все ще присутні. Відповідно до додаткового аспекту за даним винаходом, забезпечено спосіб Р3, де Т являє c d o d собою N-R , N-OR , N-NR R чи N-CN, який проілюстровано відповідно до наступної схеми реакції: Спосіб Р3, де 1 3 1 5 • A, Z -Z , W -W та В є такими, як визначено у цій заявці; 2 • U являє собою атом хлору чи метилсульфанільну групу, У способі Р3 за даним винаходом, стадія 2 може бути здійснена у присутності кислотного агента зв'язування та у присутності розчинника. N-циклоалкіл-амінні похідні формули (II) є відомими чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів, таких, як відновлювальне амінування альдегіду чи кетону (Bioorganics та Medicinal Chemistry Letters, 2006, p. 2014 синтез сполук 7 та 8), чи відновлення імінів (Tetpahedron, 2005, р 11689), чи нуклеофільне заміщення галогену, мезилату чи тозилату (Journal of Medicinal Chemistry, 2002, p 3887 одержання проміжної сполуки для сполуки 28). N-заміщені карбоксиІмідольні хлориди формули (IV) відомі чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів, наприклад, як описано у Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" (1985), E5/1, p 628-633 та Patai, "The chemistry of amidines та imidates" (1975), p 296301. N-заміщені чи N, N-дизаміщені гідразоноїльні хлориди формули (IV) відомі чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів, наприклад, як описано у Tetpahedron, 1991, 47, р 447 та Journal of Heterocyclic Chemistry, 1983, 20, p 225. N-ціано карбоксимідольні хлориди формули (IV) відомі чи можуть бути одержані за допомогою відомих способів, наприклад, як описано у Tetpahedron Letters, 1968, р 5523 та Bioorganic та Medicinal Chemistry, 2006, р 4723. Придатні кислотні агенти зв'язування для здійснення способу Р3 за даним винаходом можуть бути неорганічними та органічними основами, що є традиційними для таких реакцій. 8 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Перевагу віддають застосуванню гідроксидів лужноземельних металів чи лужних металів, таких, як гідроксид натрію, гідроксид кальцію, гідроксид калію, чи інші похідні гідроксиду амонію; карбонатів лужних металів, таких, як карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію; ацетатів лужних металів чи лужноземельних металів, таких, як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію; гідридів лужноземельних металів чи лужних металів, таких, як гідрид натрію чи гідрид калію; алкоголятів лужноземельних металів чи лужних металів, таких, як метилат натрію, етилат натрію, пропілах натрію чи t-бутилат калію; а також третинних амінів, таких, як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, піридин, Nметилпіперидин, N, N-диметиламінопирідин, діазобіциклооктан (DABCO), діазобіциклононен (DBN) чи діазабіциклоундецен (DBU), чи кислотного поглинача на полімерній основі (наприклад, детально описано на сайті http://www.iris-biotech.de/downloads/scavengers.pdf). Також можливо працювати у відсутність будь-якого кислотного агента зв'язування. Придатні розчинники для здійснення способу Р3 за даним винаходом можуть бути традиційними інертними органічними розчинниками. Перевагу віддають застосуванню необов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних чи ароматичних вуглеводнів, таких, як петролейний естер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол чи декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан чи трихлоретан; ефіри, такі, як діетиловий ефір, діізопропіловий ефір, метил tбутиловий ефір, метил t-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетаи, 1,2диетоксиетан чи анізол; нітрили, такі, як ацетонітрил, пропіонітрил, n- чи i-бутиронітрил чи бензонітрил; аміди, такі, як N, N-диметилформамід, N, N-диметилацетамщ, N-метилформанілід, N-метилпіролідон чи гексаметилфосфорний триамід; естери, такі, як метилацетат чи етилацетат, сульфоксиди, такі, як диметилсульфоксид, чи сульфони, такі, як сульфолан. При здійсненні способу Р3 за даним винаходом, температури реакції можуть бути змінені у відносно широкому діапазоні. Загалом, ці способи здійснюють при температурах від 0 °C до 160 °C, переважно, від 10 °C до 120 °C. Спосіб контролю температури для способів за даним винаходом полягає у використанні мікрохвильової технології. Спосіб Р3 за даним винаходом, загалом, проводять при атмосферному тиску. Проте, в кожному випадку, також можливим є здійснення способу при підвищеному чи зниженому тиску. При здійсненні способу Р3 за даним винаходом, амінне похідне формули (III) може бути застосовано як його сіль, така, як хлоргідрат чи будь-яка інша традиційна сіль. При здійсненні способу Р3 за даним винаходом, 1 моль чи надлишок амінного похідного формули (II) та від 1 до 3 молів кислотного агента зв'язування може бути застосовано на моль N-заміщеного карбоксиімідольного хлориду формули (IV). Також можливим с застосування компонентів реакції в інших співвідношеннях. Змішування здійснюють відомими способами. Загалом, реакційну суміш концентрують під зниженим тиском. Залишок може бути звільнений традиційними способами, такими, як хроматографія чи перекристалізація, від будь-яких домішок, що можуть бути все ще присутні. Сполуки за даним винаходом можуть бути одержані відповідно до вищезазначеного способу. Тим не менш, як буде зрозуміло, виходячи із загальних знань та наявних публікацій, фахівець у цій галузі буде мати змогу адаптувати ці способи відповідно до специфіки кожної зі сполук за даним винаходом, які бажано синтезувати. У додатковому аспекті, даний винахід також відноситься до фунгіцидної композиції, що містить ефективну та нефітотоксичну кількість активної сполуки формули (І). Вираз "ефективна та нефітотоксична кількість" означає кількість композиції за даним винаходом, що є достатньою для контролю чи руйнування грибів, наявних чи можливо наявних у культурах, та що не викликає будь-яких значних симптомів фітотоксичності для вказаних культур. Така кількість може бути змінена у широкому діапазоні, в залежності від гриба, що має бути проконтрольований, типу культури, кліматичних умов та сполук, які містить фунгіцидна композиція за даним винаходом. Така кількість може бути визначена за допомогою систематичних польових досліджень, які може здійснити фахівець у цій галузі. Таким чином, за даним винаходом,забезпечено фунгіцидну композицію що містить, як активний інгредієнт, ефективну кількість сполуки формули (І), як визначено у цій заявці, та основу, носій чи наповнювач, прийнятні для сільського господарства. За даним винаходом, термін "основа" означає природну чи синтетичну, органічну чи неорганічну сполуку, з якою активну сполуку формули (І) поєднують чи зв'язують для більш легкого нанесення, особливо на частини рослини. Ця основа є, таким чином, загалом інертною та має бути прийнятною для сільського господарства. Основа може бути твердою чи легкою. Приклади прийнятних основ включають глини, природні чи синтетичні силікати, кремнезем, 9 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 смоли, воски, тверді добрива, воду, спирти, зокрема, бутанол, органічні розчинники, мінеральні та рослинні олії та їх похідні. Також можуть бути застосовані суміші таких основ. Композиція за даним винаходом можу також містити додаткові компоненти. Зокрема, композиція може додатково містити поверхнево-активну речовину. Поверхнево-активна речовина може бути емульгатором, агентом дисперсії чи агентом зволожування іонного чи неіонного типу чи сумішшю таких поверхнево-активних речовин. Можна вказати, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової чи нафталінсульфонової кислоти, пол ікон денсати етиленоксиду із жирними спиртами чи жирними кислотами, чи жирними амінами, заміщені феноли (зокрема, алкілфеноли чи арилфеноли), естери солей сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (зокрема, алкілтаурати), фосфорні естери поліоксиетильованих спиртів чи фенолів, поліольні естери жирних кислот, та похідні вищевказаних сполук, що містять сульфатні, сульфонатні та фосфатні функціональні групи. Наявність, щонайменше, однієї поверхнево-активної речовини, загалом, суттєва, якщо активна сполука та/або інертна основа є водонерозчинними та якщо векторним агентом для нанесення є вода. Переважно, вміст поверхнево-активної речовини у композиції становить від 5 % до 40 % за масою. Необов'язково, можуть також бути включені додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, адгезивні речовини, згущувачі, тиксотропні агенти, агенти пенетрації, стабілізатори та комплексоутворювачі. Більш загально, активні сполуки можуть бути поєднані із будь-якою твердою чи рідкою добавкою, що відповідає звичайним методикам одержання композицій. Загалом, композиція за даним винаходом може містити від 0,05 до 99 % за масою активної сполуки, переважно 10-70 % за масою. Композиції за даним винаходом можуть бути застосовані у різних формах, таких, як аерозольний дозатор, інкапсульована суспензія, концентрат, утворюючий холодний туман, опудрюючий порошок, емульгуючий концентрат, емульсія типу "олія у воді", емульсія типу "вода в олії", інкапсульована гранула, дрібнодисперсні гранули, текучий концентрат для обробки насіння, газ (під тиском), продукт, генеруючий газ, гранула, концентрат, утворюючий гарячий туман, макрогранула, мікрогранула, порошок, що диспергується в олії, текучий концентрат, що змішується з олією, рідина, що змішується із олією, паста, рослинні палочки, порошок для сухої обробки насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, концентрат суспензії (текучий концентрат), ультрамалооб'ємна (ULV) рідина, ультрамалооб'ємна (ULV) суспензія, диспергуємі у воді гранули чи таблетки, диспергуємий у воді порошок для обробки суспензією, водорозчинні гранули чи таблетки, водорозчинний порошок для обробки насіння та порошок, що змочується. Ці композиції включають не лише композиції, готові для нанесення на речовину чи насіння, для обробки за допомогою прийнятного пристрою, такого, як пристрій для розпилювання чи пристрій для обпудрювання, але також концентрованих комерційних композицій, що мають бути розведені перед нанесенням на культуру. Сполуки за даним винаходом можуть бути також змішані з одним чи більше інсектицидними, фунгіцидними, бактерицидними, аттрактантними, акарицидними речовинами чи речовинами, що мають феромонну активність, чи іншими речовинами з біологічною активністю. Суміші, одержані таким чином, звичайно мають збільшений діапазон активності. Суміші з іншими фунгіцидними сполуками є особливо корисними. Приклади придатних фунгіцидних партнерів змішування можуть бути вибрані з наступних списків: (1) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот, наприклад, беналаксил, беналаксил-М, бупірімат, клозілакон, диметиримол, етірімол, фуралаксил, гімексазол, металаксіл, металаксіл-М, офурац, оксадиксил та оксалінова кислота. (2) Інгібітори мітозу та ділення клітин, наприклад, беноміл, карбендазім, хлорфеназол, дієтофенкарб, етабоксам, фуберідазол, пенцикурон, тіабендазол, тіофанат, тіофанат-метил та зоксамід. (3) Інгібітори дихання, наприклад, дифлуметорім як C1-інгібітор дихання; біксафен, боскалід, карбоксін, фенфурам, флутоланіл, флуопірам, фураметпір, фурмециклокс, ізопірозам (9Rкомпонент), ізопірозам (9S-компонент), мепроніл, оксикарбоксін, пентіопірад, тіфлузамід як C11інгібітор дихання; амісульбром, азоксистробін, ціазофомід, дімоксистробін, енестробурІн, фамоксадон, фенамідон, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орізастробін, пікоксистробін, піраклостробін, пирібенкарб, трифлоксистробін як С111-інгібітор дихання. (4) Сполуки. здатні діяти як агенти розриву зв'язків, такі, як, наприклад, бінапакрил, дінокап, флуазінам та мептілдінокап. 10 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (5) Інгібітори продукування АТР, наприклад, фентін ацетат, фентін хлорид, фентін гідроксид, та сілтіофан. (6) Інгібітори біосинтезу амінокислот та/або протеїнів, наприклад, андопрім, боастицидин-S, ципродиніл, казугаміцин, казугаміцин гідрохлорид гідрат, мепаніпирім та пиріметаніл. (7) Інгібітори передачі сигналу, наприклад, фенпіклоніл, флудіоксоніл тахіноксифен. (8) Інгібітори ліпідного та мембранного синтезу, наприклад, біфеніл, хлозолінат, едіфенфос, етридіазол, йодокарб, іпробенфос, іпродІон, ізопротіолан, процимідон, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, піразофос, тольклофос-метил та вінклозолін. (9) Інгібітори біосинтезу ергостеролу, наприклад, альдиморф, азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, додеморф, додеморф ацетат, епоксиконазол, етаконазол, фенарімол, фенбуконазол, фенгексамід, фенпропідин, фенпропіморф, флухінконазол, флурпрімІдол, флузілазол, флутріафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імазаліл, імазаліл сульфат, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, нафтіфін, нуарімол, окспоконазол, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, піпералін, прозлораз, пропіконазол, протіоконазол, пирібутикарб, пиріфенокс, хінконазол, сімеконазол, сиіроксамІн, тебуконазол, тербінафін, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тридеформ, трифлумізол, трифорін, тритіконазол, уніконазол, вініконазол та воріконазол. (10) Інгібітори синтезу клітинної оболонки, наприклад, бентіавалікарб, диметоморф, флуморф, іправалікарб, мандіпропамід, поліоксини, поліоксорим, протіокарб, валідаміцин А та фаліфеналь. (11) Інгібітори біосинтезу меланіну, наприклад, карпропамід, дикломіцет, феноксаніл, фталід, піроілон та трициклазол. (12) Сполуки, здатні індукувати імунний захист, такі, як наприклад, ацибензолар-S-метил, пробеназол татіадініл. (13) Сполуки, здатні мати мультинаправлену дію, такі, як, наприклад, бордоська суміш, каптафол, каптан, хлоротгалоніл, нафтенат міді, оксид міді, оксихлорид міді, препарати міді, такі, як гідроксид міді, сульфат міді, дихлофлуанід, дитіанон, додін, додінова вільна основа, фербам, фторофолпет, фолпет, гуазатін, гуазатін ацетат, іміноктадін, іміноктадін альбезілат, іміноктадін триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метірам, метірам цинк, оксин-мідь, пропамідін, пропінеб, сірка та препарати сірки, включаючи полісульфід кальцію, тірам, толілфлуанід, зінеб та зірам. (14) Додаткові сполуки, наприклад, такі, як 2,3-дибутил-6-хлортієно[2,3-d]пирімидин-4(3Н)он, етил (2Z)-3-аміно-2-ціано-3-фенілрrор-2-еноат, N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід, N- {2-[1,1„-бі(циклопропіл)-2-іл]феніл}-3-(дифторметил)-1 метил- 1Н-піразол-4-карбоксамід, (2Е)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпирімидин-4іл]окси}феніл)-2-(метоксиіміно)-N-метилетанамід, (2Е)-2-{2-[({[(2Е,3Е)-4-(2,6-дихлорфеніл)бут-3ен-2-іліден]аміно}окси)метил]феніл}-2-(метоксиіміно)-N-метилетанамід, 2-хлор-N-(1,1,3триметил-2,3-дигідро-1Н-inden-4-іл)пирідин-3-карбоксамід, N-(3-етил-3,5,5триметилциклогексил)-3-(форміламіно)-2-гідроксибензамід, 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1Е)-1-[3(трифторметил)феніл]етиліден} аміно)окси]метил} феніл)-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-тріазол-3-он, (2Е)-2-(метоксиіміно)-N-метил-2-(2-{[({(1Е)-1-[3-(трифторметил)феніл]етиліден} аміно)окси]метил} феніл)етанамід, (2Е)-2-(метоксиіміно)-N-метил-2{2-[(Е)({1 -[3(трифторметил)феніл]етокси} іміно)метил]феніл} етанамід, (2Е)-2-{2-[({[(1Е)-1-(3-{[(Е)-1-фтор-2фенілктенил]окси}феніл)етиліден]аміно} окси)метил]феніл}-2-(метоксиіміно)-N-метилетанамід, 1 -(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)циклогептаиол, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигідро-1Hінден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, N-етил-N-метил-N‟-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3(триметилсиліл)пропокси]феніл}імідоформамід, N‟-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3(триметилсиліл)пропокси]феніл}-N-етил-N-метилімідоформамід, О-{1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл}-1-Н-імідазол-1-карботіоат, N-[2-(4-{[3-(4хлорфеніл)проп-2-ін-1-іл]окси}-3-метоксифеніл)етил]-N2-(метилсульфоніл)валінамід, 5-хлор-7(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)[1,2,4]тріазоло[1,5-а]пирімидин, 5-аміно-1,3,4тіадіазол-2-тіол, пропамокарб-фозетил, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл-1-Німідазол-1-карбоксилат, 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-3-(трифторметил)-1Нпіразол-4-карбоксамід, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)пирідин, 2-бутокси-6-йод-3-пропіл4Н-хромен-4-он, 2-фенілфенол та солі, 3-(дифторметил)1-метил-N-[2-(1,1,2,2тетрафторетокси)феніл]- 1Н-піразол-4-карбоксамід, 3,4,5-трихлорпирідин-2,6-дикарбонітрил, 3[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3-іл]пирідин, 3-хлор-5-(4-хлорфеніл)-4-(2,6дифторфеніл)-6-метилпирідазин, 4-(4-хлорфеніл)-5-(2,6-дифторфеніл)-3,6-диметилпирідазин, хінолін-8-ол, хінолін-8-ол сульфат (2:1) (сіль), бентіазол, бетоксазин, капсиміцин, карвон, 11 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хінометіонат, хлорнеб, куфранеб, цифлуфенмід, цимоксаніл, ципросульфамід, дазомет, дебакарб, дихлорфен, дикломезин, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифеніламін, екомат, ферімзон, флуметовєр, флуопіколід, фторімід, флусульфамід, фозетилалюміній, фозетил-кальцій, фозетил-натрій, гексахлорбензол, ірумаміцин, ізотіаніл, метасульфокарб, метил(2Е)-2-{2-[({циклопропіл[(4-метоксифеніл)іміно]метил}тіо)метил]феніл} 3-метоксиакрилат, метил ізотіоціанат, метрафенон, (5-бром-2-метокси-4-метилпирідин-3іл)(2,3,4-триметокси-6-метилфеніл)метанон, мілдіоміцин, толніфанід, N-(4-хлорбензил)-3-[3метокси-4-(prop-2-yn-1-ілокси)феніл]пропанамід, N-[(4-хлорфеніл)(ціано)метил]-3-[3-метокси-4(проп-2-ін-1-ілокси)феніл]пропанамід, N-[(5-бром-3-хлорпирідин-2-іл)метил]-2,4-дихлорпирідин3-карбоксамід, N-[1-(5-бром-3-хлорпирідин-2-іл)етил]-2,4-дихлорпирідин-3-карбоксамід, N-[1-(5бром-3-хлорпирідин-2-іл)етил]-2-фтор-4-йодпирідин-3-карбоксаміде, N-{(Z)[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, N{(Е)-[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, натаміцин, диметилдитіокарбамат нікелю, нітроталь-ізопропіл, октилінон, оксамокарб, оксифентиін, пентахлорфенол та солі, феназин-1-карбонова кислота, фенотрін, фосфорна кислота та її солі, пропамокарб фозетилат, проианозин-натрій, прохіназид, пірролнітрин, хінтозен, S-проп-2-ен-і-іл 5-аміно-2-(1-метилетил)-4-(2-метилфеніл)-3-оксо-2,3-дигідро-1Нпіразол-1-карботіоат, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламід, 5-хлор-N‟-феніл-N‟-проп-2ін-1-ілтіофен-2-сульфоногідразид та заріламід. Композиція за даним винаходом, що містить суміш сполуки формули (І) з бактерицидною сполукою може також бути особливо корисною. Приклади придатних бактерицидних партнерів змішування можуть бути вибрані з наступного списку: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, казугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати міді. Сполуки формули (І) та фунгіцидна композиція за даним винаходом можуть бути застосовані для лікувального чи профілактичного контролю фітопатогенних грибів рослин чи культур. Таким чином, відповідно до додаткового аспекту даного винаходу, забезпечено спосіб лікувального чи профілактичного контролю фітопатогенних грибів рослин чи культур, що відрізняється тим, що сполуку формули (І) чи фунгіцидну композицію за даним винаходом наносять на насіння, рослину чи плід рослини, чи на грунт, де зростає рослина чи де їй бажано зростати. Спосіб обробки за даним винаходом може також бути корисним для обробки матеріалу для розмноження, такого, як бульби чи кореневища, але також насіння, саджанці чи прищеплені саджанці та рослини чи прищеплені рослини. Цей спосіб обробки може бути також корисним для обробки коренів. Спосіб обробки за даним винаходом може також бути корисним для обробки надґрунтових частин ролини, таких, як стовбури, стеблини чи квітконіжки, листя, квіти та плоди рослини, яку розглядають. Серед рослин, що можуть бути захищені способом за даним винаходом, можна вказати бавовну; льон; виноград; фруктові та овочеві культури, такі, як Rosaceae sp. (наприклад, однонасінні плоди, такі, як яблука та груші, але також кісточкові фрукти, такі, як абрикоси, мигдаль та персики), Ribesioidae sp.,Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp, , Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); Solanaceae sp. (наприклад, томати), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (наприклад, латук), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (наприклад, горох), Rosaceae sp. (наприклад, полуниця); основні культури, такі, як Graminae sp. (наприклад, маїс, чи зернові, такі, як пшениця, ячмінь, рис, жито та тритікале), Asteraceae sp. (наприклад, соняшник), Cruciferae sp. (наприклад, рапс), Fabacae sp. (наприклад, арахис), Papilionaceae sp. (наприклад, соя), Solanaceae sp. (наприклад, картопля), Chenopodiaceae sp. (наприклад, буряк), Elaeis sp. (наприклад, олійна пальма); садові та лісові культури; а також генетично модифіковані гомологи цих культур. Серед хвороб рослин чи культур, що можуть бути контрольовані способом за даним винаходом, можна вказати: Хвороби мучнистої роси, такі, як мучниста роса, викликані, наприклад, Blumeria graminis; Хвороби мучнистої роси, викликані, наприклад, Podosphaera leucotricha; Хвороби мучнистої роси, викликані, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; Грибкові хвороби, викликані, наприклад, Uncinula nесаtor; Іржисті хвороби, такі, як хвороби іржи Gymnosporangium, викликані, наприклад, Gymnosporangium sabinae; 12 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Хвороби кавової іржи, викликані, наприклад, Неmіlеіа vastatrix; Хвороби азійської соєвої іржі, викликані, наприклад, Phakopsora pachyrhizi та Phakopsora meibomiae; Хвороби бурої листкової іржі, викликані, наприклад, Puccinia recondita, Puccinia graminis чи Puccinia smpuiformis; Іржисті хвороби, викликані, наприклад, Uromyces appendiculatus; Хвороби білої іржі, такі, як хвороби Albugo, викликані, наприклад, Albugo Candida; Хвороби несправжньої мучнистої роси, викликані, наприклад, Bremia lactucae; Хвороби пероноспорозу, викликані, наприклад, Peronospora pisi та Peronospora brassicae; Хвороби фітофтори, викликані, наприклад, Phytophthora infestans; Хвороби плазмопари, викликані, наприклад, Plasmopara viticola; Хвороби псевдопероноспорозу, викликані, наприклад, Pseudoperonospora humuli та Pseudoperonospora cubensis; Хвороби фітіума, викликані, наприклад, Pythium ultimum; Хвороби плямистості листя, побуріння листя та опіку листя, такі, як хвороби Alternaria, викликані, наприклад, Alternaria solani; Хвороби церкоспорозу, викликані, наприклад, Cercospora beticola; Хвороби оливкової плісняви, викликані, наприклад, Cladiosporium сuсumеrіnum; Хвороби гельмінтоспоріозу, викликані, наприклад, Cochliobolus sativus (Conidiaform: Drechslera, Син.: гельмінтоспорія) чи Cochliobolus miyabeanus; Хвороби антракнозу, викликані, наприклад, Colletompuchum lindemuthianum; Хвороби Cycloconium, викликані, наприклад, Cycloconium oleaginum; Хвороби фемопсису, викликані, наприклад, Diaporthe Citri; Хвороби антракнозу, викликані, наприклад, Elsinoe fawcettii; Хвороби бурої плямистості, викликані, наприклад, Gloeosporium laeticolor; Хвороби антракнозу, викликані, наприклад, Glomerella Cingulata; Хвороби аскоміцету, викликані, наприклад, Guignardia bidwellii; Хвороби фомозу, викликані, наприклад, Leptosphaeria maculans та Leptosphaeria nodorum; Хвороби плямистості, викликані, наприклад, Magnaporthe grisea; Хвороби септоріозу, викликані, наприклад, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola та Mycosphaerella fijiensis; Хвороби септоріозу, викликані, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; Хвороби плямистості, викликані, наприклад, Pyrenophora teres чи Pyrenophora tritici repentis; Хвороби плямистості, викликані, наприклад, Ramularia collo-cygni чи Ramularia areola; Хвороби рінхоспоріозу, викликані, наприклад, Rhynchosporium secalis; Хвороби септоріозу, викликані, наприклад, Septoria apii та Septoria lycopersici; Хвороби тифулезу, викликані, наприклад, Thyphula incamata; Хвороби мучнистої роси, викликані, наприклад, Venturia inaequalis; Хвороби кореню, піхви та стеблини, такі, як хвороби Corticium, викликані, наприклад, Corticium graminarum; Хвороби фузаріозу, викликані, наприклад, Fusarium oxysporum; Хвороби офіобольозу, викликані, наприклад, Gaeumannomyces graminis; Хвороби бурої гнилі, викликані, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби Sarocladium, викликані, наприклад, Sarocladium oryzae; Хвороби плямистості, викликані, наприклад, Sclerotium oryzae; Хвороби телеоморфи, викликані, наприклад, Tapesia acufnumis; Хвороби Thielaviopsis, викликані, наприклад, Thielaviopsis basicola; Хвороби колосся та волоті, включаючи кукурудзяні качани, такі, як хвороби альтернаріозу, викликані, наприклад, Alternaria spp.; Хвороби аспергілезу, викликані, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби грибкової плісняви, викликані, наприклад, Ciadiosporium cladosporioides; Хвороби ріжки, викликані, наприклад, Ciaviceps purpurea; Хвороби фузаріозу, викликані, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби Gibberella, викликані, наприклад, Gibberella zeae; Хвороби рожевої снігової плісняви, викликані, наприклад, Monographella nivalis; Хвороби головні, такі, як хвороби сажки покривної, викликані, наприклад, Sphacelotheca reiliana; Хвороби сажки твердої, викликані, наприклад, Tilletia caries; Хвороби сажки стеблової, викликані, наприклад, Urocystis occulta; Хвороби сажки летючої, викликані, наприклад, Ustilago nuda; 13 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Хвороби плодової гнилі та плісняви, такі, як хвороби аспергільозу, викликані, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби сірої гнилі, викликані, наприклад, Botrytis Cinerea; Пеницильозні хвороби, викликані, наприклад, Реnісillіит expansumn та Реnісillіum purpurogenum; Хвороби чорної гнилі, викликані, наприклад, Rhizopus stolonifer Хвороби білої гнилі, викликані, наприклад, Sclerotinia sclerotinuum; Хвороби сухої гнилі, викликані, наприклад, Verticillium alboatrum; Хвороби гнилі, плісняви, вілту та чорної ніжки насіння та грунту, хвороби альтернаріозу, викликані, наприклад, Alternaria brassicicola; Хвороби афаномікозу, викликані, наприклад, Aphanomyces euteiches; Хвороби аскохітозу, викликані, наприклад, Ascochyta lends; Хвороби аспергільозу, викликані, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби бурої плямистості, викликані, наприклад, Ciadosporium herbarum; Хвороби гельмінтоспоріозу, викликані, наприклад, Cochliobolus sativus; (Conidiaform: Drechslera, Bipolaris, Син.: Гельмінтоспорія); Хвороби антракнозу, викликані, наприклад, Colletompuchum coccodes; Хвороби фузаріозу, викликані, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби Gibberella, викликані, наприклад, Gibberella zeae; Хвороби літньої гнилі, викликані, наприклад, Macrophomina phaseolina; Хвороби сніжної плісняви, викликані, наприклад, Microdochium nivale; Хвороби фузаріозу, викликані, наприклад, Monographella nivalis; Пеницильозні хвороби, викликані, наприклад, Реnісillіит expansum; Хвороби фомозу, викликані, наприклад, Phoma Hngam; Хвороби фомопсісу, викликані, наприклад, Phomopsis sojae; Хвороби фітофторозу, викликані, наприклад, Phytophthora cactorum; Хвороби плямистості смугастої, викликані, наприклад, Pyrenophora gramina; Хвороби пірикуляріозу, викликані, наприклад, Pyricularia oryzae; Хвороби кореневої гнилі, викликані, наприклад, Pythium ultimum; Хвороби бурої гнилі, викликані, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби фікомікозу, викликані, наприклад, Rhizopus oryzae; Хвороби склероціозу, викликані, наприклад, Sclerotium rolfsii; Хвороби септоріозу, викликані, наприклад, Septoria nodorum; Хвороби тифульозу, викликані, наприклад, Typhula incamata; Хвороби вертицильозу, викликані, наприклад, Verticillium dahliae; Хвороби некрозу, рокитняку та суховерхості, такі, як хвороби східчастого раку, викликані, наприклад, Nectria galligena; Хвороби бурої плямистості листя, такі, як хвороби моніліальної гнилі, викликані, наприклад, Моnіlіnіа Іаха; Хвороби пухирчастості листя чи хвороби кучерявості листя, включаючи деформацію квітів та плодів, такі, як хвороби екзобазідіуму, викликані, наприклад, Exobasidium vexans. Хвороби кучерявості листя, викликані, наприклад, Taphrina deformans; Хвороби зменшення росту дерев, такі, як хвороби Esca, викликані, наприклад, Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum та Fomitiporia mediterranea; Грибкові хвороби, викликані, наприклад, Ganoderma boninense; Хвороби квітів та насіння, такі, хвороби мучнистої роси, викликані, наприклад, Botrytis Cinerea; Хвороби бульб, такі, як різоктоніозні хвороби, викликані, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби гельмінтоспоріозу, викликані, наприклад, Helmintosporiosis solani Хвороби кіли хрестоцвітних, такі, як хвороби плазмодіофори, викликані, наприклад, Plamodiophora brassicae. Хвороби, викликані бактеріальними організмами та видами Xanthomanas, наприклад, Xanthomonas campesmpus pv. oryzae; видами Pseudomonas, наприклад, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; видами Erwinia, наприклад, Erwinia amylovora. Фунгіцидна композиція за даним винаходом може бути застосована проти грибкових хвороб, що можуть розвиватися на або усередині деревини. Термін "деревина" означає усі види деревини та усі види робіт з деревиною, призначених для спорудження, наприклад, тверду деревину, важку деревину, ламіновану деревину, та клеєну деревину. Спосіб обробки деревини за даним винаходом в основному складається з контактування однієї чи більше сполук за даним 14 UA 98652 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 винаходом, чи композиції за даним винаходом; це включає, наприклад, безпосереднє нанесення, розпилювання, занурення, ін'єкцію чи будь-які інші придатні засоби. Доза активної сполуки, яку звичайно застосовують у способі обробки за даним винаходом становить загалом та переважно від 10 до 800 г/га, переважно від 50 до 300 г/га для нанесень при обробці листя. Доза активної речовини, яку наносять, становить загалом та переважно від 2 до 200 г на 100 кг насіння, переважно від 3 до 150 г на 100 кг насіння у випадку обробки насіння. Чітко зрозуміло, що дози, вказані у цій заявці, надані як ілюстративні приклади способу за даним винаходом. Фахівець у цій галузі буде знати, як адаптувати дози нанесення, особливо відповідно до природи рослини чи культури, які мають бути оброблені. Фунгіцидна композиція за даним винаходом може також бути застосована при лікуванні генетично модифікованих організмів разом зі сполуками за даним винаходом чи агрохімічними композиціями за даним винаходом. Генетично модифіковані рослини є рослинами, в геном яких стабільно інтегрований гетерологічний ген, що кодує протеїн, який розглядають. Вираз "гетерологічний ген, що кодує протеїн, який розглядають" істотно означає гени, що надають трансформованій рослині нових агрономічних властивостей, чи гени для покращення агрономічної якості модифікованої рослини. Сполуки чи суміші за даним винаходом можуть також бути застосовані для одержання композиції, корисної для лікування чи профілактики людських чи тваринних грибкових захворювань, таких як, наприклад, мікози, дерматози, трихофітози та кандідози, чи хвороби, викликані Aspergillus spp., наприклад, Aspergillus furnigatus. Різні аспекти даного винаходу будуть тепер проілюстровані із посиланням на наступну таблицю прикладів сполук та наступні приклади способів одержання. У наступній таблиці необмеженим чином проілюстровано приклади сполук за даним винаходом. У наступній таблиці, М+Н (чи М-Н) означає молекулярний іонний пик, плюс або мінус 1 а.о.м. (атомна одиниця маси) відповідно, за даними мас-спектрометрії та М (Apcl+) означає молекулярний іонний пик, знайдений за допомогою мас-спектрометрії позитивної хімічної іонізації під атмосферним тиском. У наступній таблиці, значення logP були визначені відповідно до Директиви EEC 79/831 Додаток V.A8 за допомогою ВЕРХ (Високоефективна рідинна хроматографія) на колонці зі зворотною фазою (С 18), із застосуванням способу, описаного нижче: Температура: 40 °C; Рухомі фази: 0,1 % водна мурашина кислота та ацетонітрил; лінійний градієнт від 10 % аацетонітрилу до 90 % ацетонітрилу. Калібрування проводили із застосуванням нерозгалужених алкан-2-онів (що містили від 3 до 16 атомів вуглецю) з відомими значеннями logP (визначення значень logP за часом затримки генерування лінійної інтерполяції між двома послідовними алканонами). Максимальні значення лямбда були визначені при максимальних значеннях хроматографічних сигналів із застосуванням УФ спектрів від 190 нм до 400 нм. Наступні приклади необмеженим чином ілюструють одержання сполук формули (І) за даним винаходом. 15 UA 98652 C2 16 UA 98652 C2 17 UA 98652 C2 18 UA 98652 C2 19 UA 98652 C2 20 UA 98652 C2 21 UA 98652 C2 22 UA 98652 C2 23 UA 98652 C2 24 UA 98652 C2 25 UA 98652 C2 26 UA 98652 C2 27 UA 98652 C2 28