Солі s-похідних 1,2,4-триазолів, що стимулюють ріст насіння соняшнику

Реферат: Cолі s-похідних 1,2,4-триазолів, що стимулюють ріст насіння соняшнику. Натрій-2-((4-аміно-5-(4-третбутилфеніл)-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат містить третбутилфенільний замісник за C5-положенням ядра 1,2,4-триазолу, залишок оцтової кислоти зв'язаний з ядром триазолу атомом сульфуру та катіон натрію; калій-2-((5-(морфолінометилен)4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат містить метиленморфолінієвий замісник за С 5положенням ядра 1,2,4-триазолу, залишок оцтової кислоти, зв'язаний з ядром 1,2,4-триазолу атомом сульфуру, та катіон калію. Технічний результат: нескладна методика отримання та здатність проявляти більш високу рістстимулюючу активність. UA 109099 C2 5 Винахід стосується органічної хімії та може бути використаний у створенні нових біологічно активних сполук, а також оригінальних стимулюючих ріст рослин засобів, які мають у своєму складі ядро 1,2,4-триазолу. У зв'язку із постійним ростом виробництва соняшнику за останні 10 років, виникає потреба у оптимізації отримання більшого відсотку урожаю. Одним із факторів, що чинять сприятливий вплив на збільшення врожаю, є передпосівна обробка насіння різними рістстимулюючими речовинами. Прототипом речовин, що заявляються, є препарат "3-індолілацетатна кислота" формули: OH O N H 10 15 20 , що використовується як стимулюючий ріст рослин засіб (Биологический энциклопедический словарь. Гл. ред. М.С. Гиляров; Редкол.: А.А. Бабаев, Г.Г. Винберг, Г.А. Заварзин и др. - 2-е изд., исправл. - М.: Сов. Энциклопедия, 1986). Суттєві ознаки прототипу і корисної моделі, що збігаються, є такі: в структурі прототипу і корисної моделі присутні групи C-N. наявність в структурі нітрогенвмісних гетероциклів. Винахід у порівнянні з прототипом дещо активніше проявляє рістстимулюючу активність. В основу винаходу поставлено задачу створення нових біологічно активних сполук, які мають у своєму складі ядро 1,2,4-триазолу, проявляють рістстимулюючу активність і можуть застосовуватись як діюча речовина для створення оригінальних лікарських засобів. Поставлена задача вирішується тим, що створені нові похідні 1,2,4-триазолу, що проявляють рістстимулюючу дію: Натрій-2-((4-аміно-5-(4-трет-бутилфеніл)-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат містить третбутилфеніловий замісник за C5-положенням ядра 1,2,4-триазолу, залишок оцтової кислоти, зв'язаний з ядром триазолу атомом сульфуру, та катіон натрію і має формулу: CH3 N C H3C N CH3 25 N S H2 C O C ONa NH2 . Калій-2-((5-(морфолінометилен)-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат містить метиленморфолінієвий замісник за С5-положенням ядра 1,2,4-триазолу, залишок оцтової кислоти, зв'язаний з ядром 1,2,4-триазолу атомом сульфуру, та катіон калію і має формулу: O N H2 C N N N S H2 C O C OK 30 35 40 . Сполуку 1, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-((4-аміно-5-(4-трет-бутилфеніл)4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти із натрію гідроксидом у водному середовищі. Приклад 1 До 0,01 моль (3,06 г) 2-((4-аміно-5-(4-трет-бутилфеніл)-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти у 20 мл води, додають 0,01 моль (0,4 г) натрію гідроксиду. Поступово нагрівають до розчинення осаду, розчинник випаровують. Для аналізу сполука очищена перекристалізацією з і-пропанолу. Кристалічна речовина білого кольору з Тпл. = 213-215 °C, розчинна у воді, малорозчинна у метанолі, н-пропанолі, н-бутанолі та в неполярних розчинниках. Вихід натрієвої солі 2-((4-аміно-5-(4-трет-бутилфеніл)-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти складає 83,5 %. Вирахувано: С - 51,24 %, Н - 5,22 %, N-17,06 %, S-9,77 %. Знайдено: С - 51,15 %, Н - 5,21 %, N-17,02 %, S-9,74 %. 1 UA 109099 C2 5 10 15 20 25 30 В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C-S-групи при 677см-1, -1 -1 -1 -С(СН3)3 радикалу при 1234 см , симетричні (1401 см ) та асиметричні (1609 см ) смуги -1 коливання -СОО- групи, та сигнали -NH2 групи при 3323 см . Сполуку 2, що заявляється, отримують шляхом взаємодії 2-((5-(морфолінометилен)-4феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти із калію гідроксидом у водному середовищі. Приклад 2 До 0,01 моль (3,34 г) 2-((5-(морфолінометилен)-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти у 20 мл води додають 0,01 моль (0,56 г) калію гідроксиду. Поступово нагрівають до розчинення осаду, розчинник випаровують. Для аналізу сполука очищена перекристалізацією з н-бутанолом. Кристалічна речовина білого кольору з Тпл. 215-217 °C, розчинна у воді, малорозчинна у метанолі, н-пропанолі, і-пропанолі та в неполярних розчинниках. Вихід калієвої солі 2-((5-(морфолінометилен)-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)оцтової кислоти складає 94 %. Вирахувано: С - 48,37 %, Н - 4,60 %, N-15,04 %, S-8,61 %. Знайдено: С - 48,41 %, Н - 4,58 %, N-15,09 %, S-8,58 %. -1 В ІЧ-спектрі сполуки, що заявляється, наявні смуги поглинання -C-S-групи при 687 см , -1 -1 -1 фенілового радикалупри 1554 см та симетричні (1419 см ) і асиметричні (1599 см ) смуги коливання -СОО- групи. Насіння соняшнику сорту "Прометей" та гібридів "Купець" та "Рябота" обробляли за 1 добу до початку визначення лабораторної і польової схожості водними розчинами досліджуваних сполук у концентраціях 0,01 % та 0,001 %. На наступний день насіння підсушували та поміщали в чашки Петрі на фільтрувальний папір для визначення лабораторної схожості. Лабораторну схожість визначали відповідно до ДСТУ 4138-2002 "Насіння сільськогосподарських культур". Пророщування проводилось в темряві при температурі 25 °C. Для визначення польової схожості, насіння після обробки розчинами сполук на наступний день висівали в полі. Схема посіву 70 × 70 см. В одну лунку висівали по три насінини, на ділянці висівали 108 шт. насіння. Перший термін обліку - четверта доба, останній - десята доба. При цьому, дні закладки насіння на проростання і підрахунку енергії проростання або схожості вважали за одну добу. Як еталон досліджувалася 3-індолілоцтова кислота (ІОК). Контролем слугувала вода. Помилка середньої арифметичної величини дослідів не перевищувала 1,3 %. Результати наведені в таблиці. Таблиця Рістстимулююча активність Варіант досліду Сполука Концентрація, % Контроль 1 (без обробки) Контроль 2 (обробка дистильованою водою) 0,001 Сполука 1 0,01 β-індоліл0,001 оцтова 0,01 кислота Контроль 1 (без обробки) Контроль 2 (обробка дистильованою водою) 0,001 Сполука 1 0,01 0,001 β-індолілоцтова кислота 0,01 Лабораторна схожість, % Польова Довжина Маса схожість, % корінця, см корінця, г Простий міжлінійний гібрид "Рябота" 92 75,9 1,33 Маса проростка, г 0,097 0,22 92 75,7 1,33 0,096 0,21 97,5 97,5 65,5 84,9 78,9 49,2 3,2 0,92 2,2 0,012 0,077 0,024 0,13 0,21 0,017 86,5 65,0 1,02 0,023 0,10 3,86 0,012 0,067 Трилінійний гібрид "Купець" 96 67,3 95,5 67,5 3,84 0,012 0,067 98 99 76,0 90,0 84,5 84,9 58,4 71,0 2,83 2,50 0,94 2,86 0,025 0,055 0,011 0,013 0,079 0,112 0,039 0,068 35 2 UA 109099 C2 Продовження таблиці Сорт "Прометей" 84 75,4 4,23 0,027 0,165 84 75,4 4,24 0,029 0,165 89 84 65,0 71,0 Контроль 1 (без обробки) Контроль 2 (обробка дистильованою водою) 0,001 Сполука 2 0,01 0,001 β-індолілоцтова кислота 0,01 79,8 77,3 50,6 53,6 2,52 2,28 1,4 2,48 0,019 0,016 0,015 0,0105 0,110 0,127 0,058 0,082 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 Натрій-2-((4-аміно-5-(4-третбутилфеніл)-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат формули: CH3 H3C N C N N CH3 S H2 C O C ONa NH2 або калій-2-((5-(морфолінометилен)-4-феніл-4Н-1,2,4-триазол-3-іл)тіо)ацетат формули: O N H2 C N N N S H2 C O C OK 10 , які можуть бути застосовані як стимулятори росту насіння соняшнику. Комп’ютерна верстка В. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 3